JPS6326093B2 - - Google Patents
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- JPS6326093B2 JPS6326093B2 JP3629079A JP3629079A JPS6326093B2 JP S6326093 B2 JPS6326093 B2 JP S6326093B2 JP 3629079 A JP3629079 A JP 3629079A JP 3629079 A JP3629079 A JP 3629079A JP S6326093 B2 JPS6326093 B2 JP S6326093B2
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- oxide
- reaction
- catalyst
- chromium oxide
- chromium
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- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
本発明は、反応使用前に還元処理した酸化クロ
ム含有触媒を用いて、フエノール類のオルト位の
水素原子を選択的にアルキル化し、少なくとも１
個以上のオルトアルキル基をもつアルキルフエノ
ール類の製造に関するものである。 オルトアルキルフエノール類の製造法について
は、とくに2.6−ジメチルフエノールが有用なプ
ラスチツクスであるポリフエニレンエーテル製造
用の原料となるため、数多くの研究がなされてい
る。 フエノール類のオルトアルキル化方法として
は、既に酸化アルミニウム、酸化マグネシウムな
どを触媒として使用し、フエノール類とアルコー
ル類とを気相接触反応させる方法が公知である
が、これらの方法にはそれぞれ、オルトアルキル
化の選択性が悪い、反応の温度活性が低い、など
の問題点がある。 これらの問題点を解決するために、酸化マグネ
シウムに各種の成分を添加した触媒系、また酸化
鉄、酸化マンガンなどを主成分としそれに他成分
を加えた種々の触媒系などが開示されているが、
いずれもオルト位選択性や触媒寿命の点で欠点を
有し、十分な触媒とは言えない。さらに酸化クロ
ムを含有する触媒としては、酸化クロム−酸化鉄
系の触媒が開示（特公昭51−12610号公報）され
ているが、フエノールとメタノールを出発物質と
する場合、目的とする2.6−ジメチルフエノール
の収率が最大約40％と低く、良い触媒とは言い難
い。 本発明者らは、このアルキル化方法について
種々の検討を加え、効果的な各種の触媒を提示し
てきた。この後、さらにこれらの触媒系を詳細に
検討した結果、反応使用前に還元処理した酸化ク
ロム含有触媒は、反応の活性にすぐれ、さらには
触媒寿命の点においてもすぐれていることを見出
し、本発明の方法に到達したものである。 本発明において使用されるフエノール類とは、
少なくとも１個以上の水素原子をオルト位に有す
るフエノール化合物で、一般式（）、 （式中、R1、R2、R3およびR4は、水素、炭素原
子数１〜４の炭化水素基、または非置換もしくは
置換のフエニル、ナフチル基などの芳香族炭化水
素基を示す）で表わされる。 例えば、フエノール、ｏ−，ｍ−またはｐのク
レゾール類、２，３−・２，４−・３，４−また
は３，５のキシレノール類、トリメチルフエノー
ル類、テトラメチルフエノール、各種のエチルフ
エノール類、ｎ−・iso−またはtert−のブチル
フエノール類、フエニルフエノール類、ナフチル
フエノール類などが使用でき、また異種の官能基
が芳香族環に１個以上置換したフエノール化合物
も使用できる。 本発明の方法に使用されるアルコール類とは、
炭素原子数１〜４の低級アルコールであり、例え
ばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、
iso−プロパノール、ｎ−ブタノール、iso−ブタ
ノール、tert−ブタノールなどである。 本発明の方法で用いる還元処理した酸化クロム
含有触媒とは、酸化クロムを主成分とし、それに
酸化錫、酸化鉄、酸化マンガン、酸化アルミニウ
ム、酸化ケイ素、酸化ホウ素、アルカリ金属化合
物、アルカリ土類金属化合物および硫酸根の内、
選ばれた一種もしくは二種以上を含むものであ
り、例えば、酸化クロム−酸化錫、酸化クロム−
酸化錫−酸化鉄および／または硫酸根、酸化クロ
ム−酸化錫−酸化鉄−硫酸根および／またはアル
カリ金属および／またはアルカリ土類金属酸化ク
ロム−酸化マンガン、酸化クロム−アルカリ金属
および／またはアルカリ土類金属、酸化クロム−
酸化ケイ素、酸化クロム−酸化アルミニウム、酸
化クロム−酸化ホウ素、酸化クロム−酸化鉄など
の触媒組成物を、還元ガス処理することによつて
得られる。 酸化クロム含有触媒の原料としては、それぞれ
の金属の水酸化物、ハロゲン化物、各種鉱酸塩類
などが使用可能である。また硫酸根としては、前
記金属の硫酸塩で添加する方法、硫酸を触媒製造
の過程で適当に混入させる方法、さらには各種有
機スルホン酸化物を触媒製造時に添加するなどの
方法があり、酸化クロム含有触媒の調製方法とし
ては、各種の原料を混合し、少量の水を添加して
ニーダー、ミクサーなどで十分に混練させる方
法、または各種原料を水溶液のかたちにし、これ
に塩基性成分を加え、不溶性の沈澱として共沈さ
せるなど各種の方法が適用可能である。得られた
触媒組成物は、通常、180℃以下の温度で乾燥し、
結晶セルロース、でんぷん、PVAなどの適当な
造粒添加剤、成形助剤を添加し、押出し成形、圧
縮成形、振動成形、転動成形などの方法で成形し
たり、あるいは触媒組成物をそのまま破砕して使
用してもよい。 本発明の方法に使用される環元処理した酸化ク
ロム含有触媒を調整するには、 (1) 触媒組成物の乾燥品を、還元性ガス雰囲気下
で焼成する方法、 (2) あらかじめ空気あるいは窒素中で焼成されて
いる触媒を、再度還元性ガス雰囲気下で焼成す
る方法。 が適用できるが、どちらの方法でもよい。ここで
用いられる還元性ガスとは、水素、一酸化炭素、
アンモニア、メタノール、エタノール、メタン、
エタン、プロパン、ブタンおよびそれらの混合ガ
スがあげられるが、水素、一酸化炭素およびそれ
らの混合ガスがより好ましい。また上記還元性ガ
スを窒素、二酸化炭素、水蒸気などで希釈して使
用しても良い。通常、上記還元処理は100〜800
℃、好ましくは200〜600℃の温度範囲で、(1)の場
合、0.3〜30時間、(2)の場合では0.5〜50時間行な
われ、反応に使用される。同様にして、反応に使
用して活性の低下した触媒は、酸素および水蒸気
によつて賦活化させた後、前記還元処理を行な
う。 本発明の方法において用いる触媒の還元処理の
効果は、触媒表面に存在する過剰の酸素を取り去
ることによつて、炭化水素類の堆積速度を減少さ
せ、触媒再生サイクルの長期化および触媒の長寿
命化をはかることにあり、さらには有毒な６価ク
ロムの発生も防ぐことができる。 本発明の方法を実施するには、フエノール類と
アルコール類の供給モル比率は１：１〜１：15が
適当で、１：１〜１：８がより好ましい。原料の
反応系への供給に窒素、炭酸ガス、アルゴンある
いは、本発明を実施した際に発生するガスをキヤ
リアーとして使用することは、反応を円滑に進行
させるのに有効である。また、反応原料中に水を
混入させ反応を実施させることは触媒寿命をさら
に延ばす効果および反応時のアルコール類の不必
要な分解を抑制する効果がある。 本発明の方法では反応温度は290〜490℃、好ま
しくは310〜450℃の範囲である。通常、反応温度
をこれ以上の高温側にするとオルトアルキル化の
選択性が低下したり、アルコール類の分解が増加
したりして好ましくない。また、これ以下の低温
側にすると、通常の反応形式では転化率が低く、
実用的ではない。 反応系への原料供給は、ガス空間速度で250〜
20000hrが好ましい。 反応は常圧、減圧、加圧いずれの場合でも実施
でき、反応形式も固定床、流動床または移動床の
いずれもが可能であるが、固定床方式が一般的で
ある。 以下、実施例によつて本発明を説明する。 実施例 １ 硝酸クロム９水塩100ｇ、塩化錫２水塩５ｇお
よび硝酸鉄９水塩10ｇを、60ｇの尿素と共に水２
に溶解させ、ヒーター上で加熱した。生成した
沈澱中に硫酸水素カリウム0.5ｇを加え、一夜放
置後、水洗、過し、150℃で乾燥させた。乾燥
した沈澱を破砕し、６〜12メツシユの粒径にそろ
え、得られた触媒7CCをガラス製反応管に充填
し、500℃、水素気流下で６時間焼成し反応に用
いた。 フエノールとメタノールのモル比１：６に混合
した反応液を、250℃にて加熱気化させた後、370
℃に内温を調節した反応管に１時間当り３ｇ導入
し反応を行なつた。 反応生成物は冷却水コンデンサーを通し、冷却
した後、ガスクロマトグラフイーで分析した。 結果は、第１表に示した。 実施例 ２ 実施例１と同様の方法により、水素ガスのかわ
りに一酸化炭素を用いて焼成し、この触媒を用い
て反応を行なつた。結果を第１表に示した。 実施例 ３〜６ 実施例１と同様の方法により、種々の異なつた
組成の触媒を調製し、反応を行なつた。結果を第
１表に示した。 比較例 １ 実施例１と同様の方法により、水素ガスのかわ
りに空気流通下で触媒を焼成し、反応を行なつた
結果を第１表に示した。
ム含有触媒を用いて、フエノール類のオルト位の
水素原子を選択的にアルキル化し、少なくとも１
個以上のオルトアルキル基をもつアルキルフエノ
ール類の製造に関するものである。 オルトアルキルフエノール類の製造法について
は、とくに2.6−ジメチルフエノールが有用なプ
ラスチツクスであるポリフエニレンエーテル製造
用の原料となるため、数多くの研究がなされてい
る。 フエノール類のオルトアルキル化方法として
は、既に酸化アルミニウム、酸化マグネシウムな
どを触媒として使用し、フエノール類とアルコー
ル類とを気相接触反応させる方法が公知である
が、これらの方法にはそれぞれ、オルトアルキル
化の選択性が悪い、反応の温度活性が低い、など
の問題点がある。 これらの問題点を解決するために、酸化マグネ
シウムに各種の成分を添加した触媒系、また酸化
鉄、酸化マンガンなどを主成分としそれに他成分
を加えた種々の触媒系などが開示されているが、
いずれもオルト位選択性や触媒寿命の点で欠点を
有し、十分な触媒とは言えない。さらに酸化クロ
ムを含有する触媒としては、酸化クロム−酸化鉄
系の触媒が開示（特公昭51−12610号公報）され
ているが、フエノールとメタノールを出発物質と
する場合、目的とする2.6−ジメチルフエノール
の収率が最大約40％と低く、良い触媒とは言い難
い。 本発明者らは、このアルキル化方法について
種々の検討を加え、効果的な各種の触媒を提示し
てきた。この後、さらにこれらの触媒系を詳細に
検討した結果、反応使用前に還元処理した酸化ク
ロム含有触媒は、反応の活性にすぐれ、さらには
触媒寿命の点においてもすぐれていることを見出
し、本発明の方法に到達したものである。 本発明において使用されるフエノール類とは、
少なくとも１個以上の水素原子をオルト位に有す
るフエノール化合物で、一般式（）、 （式中、R1、R2、R3およびR4は、水素、炭素原
子数１〜４の炭化水素基、または非置換もしくは
置換のフエニル、ナフチル基などの芳香族炭化水
素基を示す）で表わされる。 例えば、フエノール、ｏ−，ｍ−またはｐのク
レゾール類、２，３−・２，４−・３，４−また
は３，５のキシレノール類、トリメチルフエノー
ル類、テトラメチルフエノール、各種のエチルフ
エノール類、ｎ−・iso−またはtert−のブチル
フエノール類、フエニルフエノール類、ナフチル
フエノール類などが使用でき、また異種の官能基
が芳香族環に１個以上置換したフエノール化合物
も使用できる。 本発明の方法に使用されるアルコール類とは、
炭素原子数１〜４の低級アルコールであり、例え
ばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、
iso−プロパノール、ｎ−ブタノール、iso−ブタ
ノール、tert−ブタノールなどである。 本発明の方法で用いる還元処理した酸化クロム
含有触媒とは、酸化クロムを主成分とし、それに
酸化錫、酸化鉄、酸化マンガン、酸化アルミニウ
ム、酸化ケイ素、酸化ホウ素、アルカリ金属化合
物、アルカリ土類金属化合物および硫酸根の内、
選ばれた一種もしくは二種以上を含むものであ
り、例えば、酸化クロム−酸化錫、酸化クロム−
酸化錫−酸化鉄および／または硫酸根、酸化クロ
ム−酸化錫−酸化鉄−硫酸根および／またはアル
カリ金属および／またはアルカリ土類金属酸化ク
ロム−酸化マンガン、酸化クロム−アルカリ金属
および／またはアルカリ土類金属、酸化クロム−
酸化ケイ素、酸化クロム−酸化アルミニウム、酸
化クロム−酸化ホウ素、酸化クロム−酸化鉄など
の触媒組成物を、還元ガス処理することによつて
得られる。 酸化クロム含有触媒の原料としては、それぞれ
の金属の水酸化物、ハロゲン化物、各種鉱酸塩類
などが使用可能である。また硫酸根としては、前
記金属の硫酸塩で添加する方法、硫酸を触媒製造
の過程で適当に混入させる方法、さらには各種有
機スルホン酸化物を触媒製造時に添加するなどの
方法があり、酸化クロム含有触媒の調製方法とし
ては、各種の原料を混合し、少量の水を添加して
ニーダー、ミクサーなどで十分に混練させる方
法、または各種原料を水溶液のかたちにし、これ
に塩基性成分を加え、不溶性の沈澱として共沈さ
せるなど各種の方法が適用可能である。得られた
触媒組成物は、通常、180℃以下の温度で乾燥し、
結晶セルロース、でんぷん、PVAなどの適当な
造粒添加剤、成形助剤を添加し、押出し成形、圧
縮成形、振動成形、転動成形などの方法で成形し
たり、あるいは触媒組成物をそのまま破砕して使
用してもよい。 本発明の方法に使用される環元処理した酸化ク
ロム含有触媒を調整するには、 (1) 触媒組成物の乾燥品を、還元性ガス雰囲気下
で焼成する方法、 (2) あらかじめ空気あるいは窒素中で焼成されて
いる触媒を、再度還元性ガス雰囲気下で焼成す
る方法。 が適用できるが、どちらの方法でもよい。ここで
用いられる還元性ガスとは、水素、一酸化炭素、
アンモニア、メタノール、エタノール、メタン、
エタン、プロパン、ブタンおよびそれらの混合ガ
スがあげられるが、水素、一酸化炭素およびそれ
らの混合ガスがより好ましい。また上記還元性ガ
スを窒素、二酸化炭素、水蒸気などで希釈して使
用しても良い。通常、上記還元処理は100〜800
℃、好ましくは200〜600℃の温度範囲で、(1)の場
合、0.3〜30時間、(2)の場合では0.5〜50時間行な
われ、反応に使用される。同様にして、反応に使
用して活性の低下した触媒は、酸素および水蒸気
によつて賦活化させた後、前記還元処理を行な
う。 本発明の方法において用いる触媒の還元処理の
効果は、触媒表面に存在する過剰の酸素を取り去
ることによつて、炭化水素類の堆積速度を減少さ
せ、触媒再生サイクルの長期化および触媒の長寿
命化をはかることにあり、さらには有毒な６価ク
ロムの発生も防ぐことができる。 本発明の方法を実施するには、フエノール類と
アルコール類の供給モル比率は１：１〜１：15が
適当で、１：１〜１：８がより好ましい。原料の
反応系への供給に窒素、炭酸ガス、アルゴンある
いは、本発明を実施した際に発生するガスをキヤ
リアーとして使用することは、反応を円滑に進行
させるのに有効である。また、反応原料中に水を
混入させ反応を実施させることは触媒寿命をさら
に延ばす効果および反応時のアルコール類の不必
要な分解を抑制する効果がある。 本発明の方法では反応温度は290〜490℃、好ま
しくは310〜450℃の範囲である。通常、反応温度
をこれ以上の高温側にするとオルトアルキル化の
選択性が低下したり、アルコール類の分解が増加
したりして好ましくない。また、これ以下の低温
側にすると、通常の反応形式では転化率が低く、
実用的ではない。 反応系への原料供給は、ガス空間速度で250〜
20000hrが好ましい。 反応は常圧、減圧、加圧いずれの場合でも実施
でき、反応形式も固定床、流動床または移動床の
いずれもが可能であるが、固定床方式が一般的で
ある。 以下、実施例によつて本発明を説明する。 実施例 １ 硝酸クロム９水塩100ｇ、塩化錫２水塩５ｇお
よび硝酸鉄９水塩10ｇを、60ｇの尿素と共に水２
に溶解させ、ヒーター上で加熱した。生成した
沈澱中に硫酸水素カリウム0.5ｇを加え、一夜放
置後、水洗、過し、150℃で乾燥させた。乾燥
した沈澱を破砕し、６〜12メツシユの粒径にそろ
え、得られた触媒7CCをガラス製反応管に充填
し、500℃、水素気流下で６時間焼成し反応に用
いた。 フエノールとメタノールのモル比１：６に混合
した反応液を、250℃にて加熱気化させた後、370
℃に内温を調節した反応管に１時間当り３ｇ導入
し反応を行なつた。 反応生成物は冷却水コンデンサーを通し、冷却
した後、ガスクロマトグラフイーで分析した。 結果は、第１表に示した。 実施例 ２ 実施例１と同様の方法により、水素ガスのかわ
りに一酸化炭素を用いて焼成し、この触媒を用い
て反応を行なつた。結果を第１表に示した。 実施例 ３〜６ 実施例１と同様の方法により、種々の異なつた
組成の触媒を調製し、反応を行なつた。結果を第
１表に示した。 比較例 １ 実施例１と同様の方法により、水素ガスのかわ
りに空気流通下で触媒を焼成し、反応を行なつた
結果を第１表に示した。
【表】
【表】
(注) Ａは、アルカリ金属およびアルカリ土類金属を
示し、（ ）内に使用した金属を示す。
実施例 ７ 実施例１と同様の方法により、メタノールのか
わりに、iso−プロパノールを用いて反応を行な
つた。 結果は、反応開始後120時間の時点でフエノー
ル反応率97.4％、フエノール基準の２，６−ジ−
iso−プロピルフエノールの選択率は57.4％であ
つた。 実施例 ８ 実施例１と同様の方法により、フエノールのか
わりに、ｍ−クレゾールを用いて反応を行なつ
た。 結果は、反応開始後120時間の時点で、ｍ−ク
レゾール反応率100％、ｍ−クレゾール基準の２，
３−および２，５−ジメチルフエノール、２，
３，６−トリメチルフエノールへの選択率はそれ
ぞれ7.3％、90.6％であつた。 実施例 ９ 実施例１と同様の方法で、硝酸鉄９水塩、硫酸
水素カリウムを加えずに触媒を調製し、反応を行
つた。結果を第２表に示した。 実施例 10 硝酸クロム９水塩100ｇ、硝酸鉄９水塩10ｇ、
硝酸マンガン６水塩10ｇおよび水ガラス３号１ｇ
を水２に溶解させ、アンモニア水を加え沈澱を
生成させた。生成した沈澱を水洗、濾過し、150
℃で乾燥させた後、６〜12メツシユに粉砕し、得
られた触媒７c.c.をガラス製反応管に充填し、430
℃水素雰囲気下で２時間焼成し反応に用いた。実
施例１と同様の方法で反応を行つた。結果を第２
表に示した。 実施例 11 実施例10と同様の方法において、水ガラスのか
わりにホウ酸0.5ｇを加え触媒を調整し、反応を
行つた。結果を第２表に示した。 実施例 12 硝酸クロム水塩100ｇ、硝酸鉄９水塩20ｇ、硝
酸アルミニウム９水塩４ｇを水1.5に溶解させ、
アンモニア水を加え沈澱を生成させた。生成した
沈澱を水洗、濾過し、150℃で乾燥させた後、６
〜12メツシユに粉砕し、得られた触媒７c.c.をガラ
ス製反応管に充填し、430℃水素雰囲気下で２時
間焼成し反応に用いた。実施例１と同様の方法で
反応を行つた。結果を第２表に示した。 比較例 ２〜５ 実施例９〜12で調製した触媒を水素ガスのかわ
りに空気流通下で焼成し、反応を行つた。結果を
第２表に示した。
示し、（ ）内に使用した金属を示す。
実施例 ７ 実施例１と同様の方法により、メタノールのか
わりに、iso−プロパノールを用いて反応を行な
つた。 結果は、反応開始後120時間の時点でフエノー
ル反応率97.4％、フエノール基準の２，６−ジ−
iso−プロピルフエノールの選択率は57.4％であ
つた。 実施例 ８ 実施例１と同様の方法により、フエノールのか
わりに、ｍ−クレゾールを用いて反応を行なつ
た。 結果は、反応開始後120時間の時点で、ｍ−ク
レゾール反応率100％、ｍ−クレゾール基準の２，
３−および２，５−ジメチルフエノール、２，
３，６−トリメチルフエノールへの選択率はそれ
ぞれ7.3％、90.6％であつた。 実施例 ９ 実施例１と同様の方法で、硝酸鉄９水塩、硫酸
水素カリウムを加えずに触媒を調製し、反応を行
つた。結果を第２表に示した。 実施例 10 硝酸クロム９水塩100ｇ、硝酸鉄９水塩10ｇ、
硝酸マンガン６水塩10ｇおよび水ガラス３号１ｇ
を水２に溶解させ、アンモニア水を加え沈澱を
生成させた。生成した沈澱を水洗、濾過し、150
℃で乾燥させた後、６〜12メツシユに粉砕し、得
られた触媒７c.c.をガラス製反応管に充填し、430
℃水素雰囲気下で２時間焼成し反応に用いた。実
施例１と同様の方法で反応を行つた。結果を第２
表に示した。 実施例 11 実施例10と同様の方法において、水ガラスのか
わりにホウ酸0.5ｇを加え触媒を調整し、反応を
行つた。結果を第２表に示した。 実施例 12 硝酸クロム水塩100ｇ、硝酸鉄９水塩20ｇ、硝
酸アルミニウム９水塩４ｇを水1.5に溶解させ、
アンモニア水を加え沈澱を生成させた。生成した
沈澱を水洗、濾過し、150℃で乾燥させた後、６
〜12メツシユに粉砕し、得られた触媒７c.c.をガラ
ス製反応管に充填し、430℃水素雰囲気下で２時
間焼成し反応に用いた。実施例１と同様の方法で
反応を行つた。結果を第２表に示した。 比較例 ２〜５ 実施例９〜12で調製した触媒を水素ガスのかわ
りに空気流通下で焼成し、反応を行つた。結果を
第２表に示した。
【表】
Claims (1)
- １ オルト位に少なくとも１個以上の水素原子を
有するフエノール類を、酸化クロムを主成分と
し、それに酸化錫、酸化鉄、酸化マンガン、酸化
アルミニウム、酸化ケイ素、酸化ホウ素、アルカ
リ金属化合物、アルカリ土類金属化合物および硫
酸根のなかから選ばれた一種または二種以上を含
むものであつて還元処理された酸化クロム含有触
媒の存在下、290〜490℃の温度範囲でアルコール
類と気相接触反応させることを特徴とするオルト
アルキル化フエノール類の選択的製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3629079A JPS55129236A (en) | 1979-03-29 | 1979-03-29 | Selective preparation of ortho-alkylated phenols |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3629079A JPS55129236A (en) | 1979-03-29 | 1979-03-29 | Selective preparation of ortho-alkylated phenols |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS55129236A JPS55129236A (en) | 1980-10-06 |
| JPS6326093B2 true JPS6326093B2 (ja) | 1988-05-27 |
Family
ID=12465660
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3629079A Granted JPS55129236A (en) | 1979-03-29 | 1979-03-29 | Selective preparation of ortho-alkylated phenols |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS55129236A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57126436A (en) * | 1981-01-28 | 1982-08-06 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Preparation of o- and p-alkylated phenol |
-
1979
- 1979-03-29 JP JP3629079A patent/JPS55129236A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS55129236A (en) | 1980-10-06 |
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