JPS63260955A - シリコ−ン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はシリコーン組成物、特には揮発性の環状ジメチ
ルポリシロキサンを主材としてなる。化粧品あるいは医
療用のペースト、クリーム、プレス状組成物などとして
有用とされる。粘稠なあるいはゲル状のシリコーン組成
物に関するものである。

（従来の技術） 化粧品または医療用のペースト、クリーム、プレス状組
成物に各種のシリコーンオイルを添加することは一般に
よく知られているところであるが、これらはいずれも添
加剤としての用法が多く、シリコーンオイルを主剤とす
るものは少ない。これはシリコーンオイルを主剤とした
ものを粘稠な組成物とするためには無機質充填剤として
の疎水性シリカ、ベントンなどを増稠剤と添加配合する
ことが一般に行われているし□、このシリコーンオイル
が通常は２５℃における粘度が１００ｃＳ以上の比較的
粘度の高いものとされているために、これを用いたペー
スト、クリーム、プレス状組成物は皮膚表面に塗布した
ときに伸展感が重く、また揮発分が殆どないのでべたつ
き感が長期にわたって残留し、さっばり感の乏しいもの
になるというためである。

そのため、このシリコーンオイルとして低粘度でしかも
適度の揮発性をもつ環状ジメチルポリシロキサンを使用
することが検討され、これを用いたペースト、クリーム
、プレス状組成物には使用時に軽い伸展感、使用後のさ
っばり感が期待されるのであるが、この環状ジメチルポ
リシロキサンは低粘度であるために上記した無機質充填
剤で増稠させることが難しく、シロキサン結合を主体と
する、いわゆるシリコーン樹脂による増粘も検討された
けれども、これも増粘効果が小さいために多量配合の必
要があり、環状ジメチルポリシロキサンの含有量が低下
して目的とする軽い伸展感。

さっばり感が得られなくなるという不利があり、市販さ
れている公知の増粘剤としてのニトロセルロース、エチ
ルセルロースなどのセルロース誘導体や多糖類の脂肪酸
エステルは環状ジメチルポリシロキサンに膨潤はしても
溶解はしないので増粘剤として使用することができず、
この環状ジメチルポリシロキサンを主剤とするシリコー
ン組成物は未だ得られていない。

（発萌の構成） 本発明は従来における不利を解決した環状ジメチルポリ
シロキサンを主剤とするシリ、コーン組成物に関するも
のであり、これは１）式 （こへにｍ、ｎは０または３〜８の整数で３≦ｍ十〇≦
８）で示される環状オルガノポリシロキサン９０〜３０
重量％、２）炭素数８〜２０の飽和脂肪酸と炭素数１〜
２０の飽和脂肪族アルコールとのエステル、動植物油、
スクアランまたはワセリンから選択される１種または２
種以上の混合物５〜５０重量％、３）炭素数１０〜２０
の飽和脂肪酸エステル基を置換基として有するセルロー
スエーテル２〜３０重量％、とからなることを特徴とす
るものである。

すなわち、本発明者らは環状ジメチルポリシロキサンを
増粘させるための各種添加剤について種々検討した結果
、主剤となる環状ジメチルポリシロキサンを重合度が３
〜８である揮発性のものとすると共に、これに上記した
飽和脂肪酸と飽和脂肪族アルコールとのエステル、動植
物油、スクアランまたはワセリンから選択されるものと
セルロースエーテルの脂肪酸エステルを添加配合すると
、これらは例えば７０〜１３０℃の加温化での攪拌で均
一な溶解物となり、冷却後は均一な粘稠物あるいはゲル
状物になることを見出すと共に、このようにして得られ
た組成物は皮膚などに塗布したときに伸展性が軽快で使
用感もさっばりしており、塗布後は環状ジメチルポリシ
ロキサンが揮発するために濡れ感覚がいつまでも残るこ
とがないという効果を与えることを確認し、この組成物
を構成する各成分の種類、配置についての研究を進めて
本発明を完成させた。

本発明の組成物を構成する第１成分としての環状オルガ
ノポリシロキサンは式 で示され、ｍ、ｎが０または３〜８の整数で３≦ｍ＋ｎ
≦８であるものとされるが、これにはヘキサメチルシク
ロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサ
ン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチル
シクロヘキサシロキサン、テトラデカメチルへブタシロ
キ廿ン、ヘキサデカメチルシクロオクタシロキサン、テ
トラメチル、テトラハイドロジエンテトラシロキサン、
ペンタメチル、ペンタハイドロジエンヘキサシロキサン
などが例示され、これらはその２種類以上の混合物も利
用することができるが、これらの中で特に好ましいのは
オクタメチルシクロテトラシロキサンである。なお、こ
のものは本発明の組成物における配合量が３０重量％以
下では他成分が多くなってこの組成物に期待される軽快
な伸展性が乏しくなり、また、べたつき感も増大するよ
うになるし、９０重量％以上とすると十分に粘稠化した
り、ゲル化することが困難となるので９０〜３０重景％
の重量とすることが必要とされるが、この好ましい範囲
は８５〜４０重量％とされる。

また、本発明の組成物を構成する第２成分は炭素数８〜
２０の飽和脂肪酸と炭素数１〜２ｏの飽和脂肪族アルコ
ールとのエステル、動植物油、スクアランまたはワセリ
ンから選択される１種または２種以上の混合物とされる
。この飽和脂肪酸と飽和脂肪族アルコールとのエステル
としてはミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ブチ
ル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸オクチルド
デシル、イソオクチル酸セチル、オレイン酸デシル、ス
テアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、パルミチン酸
イソプロピル、パルミチン酸ブチルなどのモノエステル
、ジオレイン酸プロピレングリコールエステル、ジー２
−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコールエステルな
どの高級脂肪酸ジエステル、カプリル酸トリグリセリド
、カプリン酸トリグリセリドなどのトリエステルが例示
され、動植物油としてはホホバ油、大豆油、落花生油、
小麦胚芽油、オリーブ油、ローズ油、綿実油、椿油、ゴ
ム油、ヤシ油、マカデミア油、ミツロウ、ラノリン、鯨
油、牛脂、豚腸などが例示されるが。

スクアラン、ワセリンは一般市販のものとすればよく、
これらは単独で使用してもあるいはこれらの２種または
２種以上の混合物として使用してもよい、なお、この配
合量は上記した第１成分としての環状ジメチルポリシロ
キサン９０〜３０重量部に対して５重量％以下では第三
成分が組成物中に溶解しなくなって均一な組成物が得ら
れなくなるし、粘稠性付与効果も認められなくなり、５
０重量部以上とすると得られる組成物が軽快な伸展性を
示さず、へたつき感も増大するようになるので５〜５０
重量％の範囲とすることが必要とされるが、この好まし
い範囲は７〜４５重量％とされる。

つぎに本発明の組成物における第３成分としてのセルロ
ースエーテルの脂肪酸エステルは炭素数１０〜２０の飽
和脂肪酸エステル基を置換基として有するアルキルセル
ロース、ヒドロキシアルキルセルロースまたはヒドロキ
シアルキルアルキルセルロースとされるが、このものは
アルキルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロースま
たはヒドロキシアルキルアルキルセルロースを酸無水物
または酸クロライドを使用する公知の方法、例えば米国
特許第３，８２４，０８５号、第３，９４０゜３８４号
明細書に記載された方法でエステル化することによって
得ることができる。このアルキルセルロースとしてはメ
チルセルロース、エチルセルロースなどが、このヒドロ
キシアルキルセルロースとしてはヒドロキシエチルセル
ロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシブ
チルセルロースなどが、またこのヒドロキシアルキルア
ルキルセルロースとしてはヒドロキシエチルメチルセル
ロース、ヒドロキシエチルエチルセルロース、ヒドロキ
シプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルエチ
ルセルロース、ヒドロキシブチルメチルセルロースなど
が例示され、脂肪酸エステル基はこれ°が炭素数１０以
下のものであると溶解性が低下して目的とする均一な粘
稠物またはゲル状物が得られなくなるので炭素数１０〜
２０のものとすることが必要とされる”が、これにはデ
カノイル、ラウリル、ミリストイル、バルミトイル、ス
テアロイルなどの直鎖状アルキル基、イソミリストイル
、イソバルミトイル、イソステアロイルなどの枝分れ状
アルキル基が例示されるが、このエステル基の置換分子
数はグルコース単位当り０．３モル以下では溶解性が低
下して目的とする均一な粘稠物あるいはゲル状物が得ら
れ踵くなるのでグルコース単位当り０．３モル以上のも
のとすることがよい、なお、このセルロースの脂肪酸エ
ステルの配合量は前記した第１成分としての環状ジメチ
ルポリシロキサン９０〜３０重量部に対して２重量％以
下では少なすぎて目的物を十分な粘稠性−をもつものと
することができず、３０重量％以上とすると得られる組
成物が固くなって伸展性の乏しいものとなるので２〜３
０％の範囲とすることが必要とされるが、この好ましい
範囲は５〜２５重量％とされる。

本発明の組成物は上記した第１〜第３成分の所定量を混
合し、これらを加温下に攪拌してから冷却することによ
って得ることができ、この混合物はこれを７０〜１３０
℃の加温下に攪拌すると均一な溶液となり、これを冷却
すると均一な粘稠液またはゲル状物として取得されるが
、この組成物に各種の油性剤、顔料、染料、香料、酸化
防止剤などを添加することは任意とされる。なお、この
ようにして得られた粘稠液またはゲル状物はこれを皮膚
などに塗布すると主剤としての環状ジメチルポリシロキ
サンが低粘度のものであるために塗布時の伸展性がよく
てさっばり感があり、またこの環状ジメチルポリシロキ
サンが揮発性であることから塗布後に濡れ感覚がいつま
でも残ることがないので化粧品用、医療用の基材として
特に有用とされる。

つぎに本発明の実施例に使用したセルロースエーテルの
脂肪酸エステルの合成例および実施例をあげるが、例中
における稠度はＪＩＳ　Ｋ　２２２０に準拠した方法に
よる１／４稠度（２５℃）の測定値からの換算値を、ま
た粘度はＢ型回転粘度計における２５℃での測定値を示
したものである。

合成例 （セルロースエーテルの脂肪酸エステルの合成）ＩＱの
ガラス製フラスコ中にヒドロキシプロピルセルロース（
ＲＰ　Ｃ）またはエチルセルロース（ＥＣ）ｌｏｇと第
１表に示した量のピリジンまたはピリジンとトルエンを
添加し、１００℃に加熱してセルロースエーテルをこの
溶剤に溶解させたのち、第１表に表示した温度下に第１
表に示したエステル化剤を２０分間で滴下し、所定時間
攪拌して反応させ、放冷後この反応液を攪拌しながらメ
タノールまたは水中に投入し、得られた沈殿物を十分に
洗浄したのち乾燥したところ、セルロースエーテルの脂
肪酸エステルが得られた。

（註） １）ＨＰＣ・・・・・・ヒドロキシプロピロセルロース
；ヒドロキシプロポキシ置換率６４重 量％、２％水溶液粘度１８　、０００ｃＳ（２０℃）。

２）ＨＥＥＣ・・・ヒドロキシエチルエチルセルロース
；ヒドロキシエトキシ置換率４１ 重量％、エトキシ置換率１５重量％、 ２％水溶液粘度１３，０００ｃＳ（２０℃）。

３）ＥＣ・・・・・・・・・エチルセルロース；エトキ
シ置換率４５ｆｆｉ量％、５％トルエン−エタノール（
８／２）溶液粘度７０ｃＳ（２５℃）。

実施例１〜９．比較例１〜２ デカメチルシクロペンタシロキサン（以下シロキサンＩ
と略記する）またはオクタメチルシクロテトラシロキサ
ン（以下シロキサン■と略記する）と、第２表に示した
飽和脂肪酸と飽和脂肪族とのエステル、動植物油、スク
アランまたはワセリンおよびセルロースエーテルの脂肪
酸エステルを硬質ガラス製フラスコ中で第２表に示した
重量比で配合し、窒素ガスシール下に湯浴を用いて攪拌
下に１２０〜１３０℃に昇温させ、昇温後２時間攪拌を
継続したところ、配合物は均一に溶解したので放冷した
。

得られた組成物はいずれも粘稠な液体であるゲル状物で
あり、これらは手指に採取して皮膚上に伸展したところ
、いずれも容易に伸展してべたつき感も少ないさっばり
した使用感を与えるものであった。

しかし、比較のために実施例９におけるエチルセルロー
ス・ラウレートの代りにヒドロキシプロピルセルロース
アセテートを用いたものは脂肪酸エステルが溶解せず、
また、実施例２におけるスクアランを添加しないほかは
実施例２と同様に処理して得た組成物は冷却後沈殿物が
析出して使用することができなかった。

手続補正書 昭和６２年６月　１日 特許庁長官　黒　１）明　雄　　殿 １、事件の表示 ２、発明の名称 シリコーン組成物 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 名称　　（２０６）信越化学工業株式会社４、代理人 自　　　　　　発 ６、補正の対象 明細書 ７、補正の内容 ｌ）明細書第１頁４行〜第２頁９行の「特許請求の範囲
」を別紙のとおりに補正する。

２）明細書第２頁１２行〜１３行、第３頁１７行〜１８
行、第４頁１行、６行〜７行、１１行〜１２行、１４行
〜１５行、１８行〜１９行、第５頁１４行〜１５行、１
６行〜１７行、第６頁８行、第９頁３行、第１１頁８行
、第１２頁４行〜５行および７行の「環状ジメチルポリ
シロキサン」をｒ環状オルガノポリシロキサン」と補正
する。

３）明細書第５頁４行の「３〜８」を「１〜８」と補正
する。

４）明細書第５頁１１行の「有する」を「グルコース単
位当り０．３モル以上含有する」と補正する。

５）明細書第６頁１行〜２行の「セルロースエーテルの
脂肪酸エステル」を「飽和脂肪酸エステル基を含有する
セルロースエーテル」と補正し、同頁１８行の「３〜８
」を「１〜８」と補正する。

６）明細書第７頁４行〜１１行の「ヘキサデカメチシク
ロオクタシロキサン、・・・オクタメチルシクロテトラ
シロキサンである。」を下記のとおりに補正する。

「　ヘキサデカメチシクロオクタシロキサンなどの環状
ジメチルポリシロキサン、テトラメチルシクロテトラシ
ロキサン、ペンタメチルシクロペンタシロキサン、ペン
タメチルシクロテトラシロキサン、ヘキサメチルシクロ
テトラシロキサン、ヘプタメチルシクロテトラシロキサ
ン。

ヘキサメチシクロペンタシロキサン、オクタメチルシク
ロペンタシロキサン、ヘプタメチルシクロペンタシロキ
サン、ノナメチルシクロペンタシロキサンなどの環状ジ
メチルハイドロジエンポリシロキサンが例示され、これ
らはその２種以上の混合物も利用することができるが、
これらの中で特に好ましいのは環状ジメチルポリシロキ
サンである。」 ７）明細書第９頁３行〜４行および７行の「重量部」を
「重量％」と補正し、同頁８行の「へたつき」を「べた
つき」と補正する。

８）明細書第９頁１３行の「の脂肪酸エステル」を削除
する。

９）明細書第１０頁１８行の「ラウリル」を「ラウロイ
ル」と補正する。

１０）明細書第１１頁６行のｒとすることがよい。」を
「とすることが必要である。」と補正し、同頁８行の「
重量部」を「重量％」と補正する。

以上 （別紙） 特許請求の範囲 １．１）式 （二〜にｍ、ｎは０または１〜８の整数で３≦ｍ＋ｎ≦
８）で示される環状オルガノポリシロキサン　　　　　
　　　　　９０〜３０重量％。

２）炭素数８〜２０の飽和脂肪酸と炭素数１〜２０の飽
和脂肪族アルコールとのエステル、動植物油、スクアラ
ンまたはワセリンから選択される１種または２種以上の
混合物 ５〜５０重量％、 ３）炭素数１０〜２ｏの飽和脂肪酸エステル基を置換基
として有するセルロースエーテル２〜３０重量％、 とからなることを特徴とするシリコーン組成物。

２、第１成分９０〜３０重量％に対し第２成分と第３成
分との合計量が１０〜７０重量としてなる特許請求の範
囲第１項記載のシリコーン組成物。

３、環状オルガノポリシロキサンが環状ジメチルポリシ
ロキサンある特許請求の範囲第１項記載のシリコーン組
成物。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、１）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （こゝにｍ、ｎは０または３〜８の整数で３≦ｍ＋ｎ≦
   ８）で示される環状オルガノポリシロキサン９０〜３０
   重量％、 ２）炭素数８〜２０の飽和脂肪酸と炭素数１〜２０の飽
   和脂肪族アルコールとのエステル、動植物油、スクアラ
   ンまたはワセリンから選択される１種または２種以上の
   混合物 ５〜５０重量％、 ３）炭素数１０〜２０の飽和脂肪酸エステル基を置換基
   として有するセルロースエーテル ２〜３０重量％、 とからなることを特徴とするシリコーン組成物。 ２、第１成分９０〜３０重量％に対し第２成分と第３成
   分との合計量が１０〜７０重量としてなる特許請求の範
   囲第１項記載のシリコーン組成物。 ３、環状オルガノポリシロキサンがオクタメチルシクロ
   テトラシロキサンである特許請求の範囲第１項記載のシ
   リコーン組成物。