JPS63264688A - 接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、耐剥離性に優れたビニル芳香族炭化水素と共
役ジエンとのブロック共重合体を接着層とする積層品、
特に熱溶融型接着方法による積層品の接着層用接着剤に
関する。

［従来の技術］ 従来より、異種の材料を相互に接着して積層物とするこ
とで各々の材料がもつ特性、例えば、強度、剛性、硬さ
、着色性、印刷性、気体透過性、耐候性、耐薬品性等を
相加的に発現させる試みが多くなされている。このよう
な積層物の材料となるものは、アルミはく、銅はくの如
き金属はく、紙、セロハンの他、各種の熱可塑性樹脂と
して、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸
ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体
、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ナイ
ロン、ポリカーボネート、ポリスチレン、耐衝撃性ポリ
スチレン、ポリ塩化ビニリデン、ＡＢＳ樹脂１等が用い
られている。

これらの積層物は、その形態として、シート。

フィルム、または中空成形品等として用いられている。

　これらの積層物は、同種または異種の材料のシートま
たはフィルムを接着剤を用いて接着する方法、接着剤を
使用せずに共押出し法で積層物にする方法等が一般に行
なわれている。

しかしながら、積層する材料の種類またはその組合せに
よっては、十分なる接着効果が得られない場合があり、
特に接着剤を使用しない共押出し法で積層物を得る場合
には、相互に接着性のない材料を用いることはできない
。そのため、共押出し法で相互に接着性のない材料の積
層物を得る場合は、接着層として両方の材料に接着性の
ある材料を用いる方法が行なわれており、たとえばエチ
レン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂。

スチレン−ブタジェンブロック共重合体等が使用されて
いる０例えば特公昭５２−２２０２７号公報には、相異
なる２種の樹脂を共押出しする際に、バインダーとして
スチレン−ブタジェンブロック共重合体を使用する方法
が記載されている。又特公昭５６−３１８３号公報には
、スチレン系樹脂シートまたはフィルムと塩化ビニリデ
ンを主体とする共重合体フィルムとの間に接着剤として
スチレン−ブタジェン共重合体を使用する方法が記載さ
れている。更に特開昭５５−１２６４４９号公報にはポ
リプロピレン系シートとスチレン系樹脂シートとを共役
ジエンとスチレンとのブロック共重合体を介して積層し
たフィルムが開示されている。

しかしながら、従来のブロック共重合体では共押出しす
る材料の種類によっては未だ満足な接着強度が得られて
いないのが現状である。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明は、異種材料から構成される積層品、とりわけ共
押出積層品において、接着強度に優れしかも共押出加工
時の加工性の良好な接着剤を開発し、耐剥離性の優れた
積層品を得ることを目的としてなされたものである。

［問題点を解決するための手段及び作用］本発明は、ブ
ロック共重合体分子鎖の片末端に共役ジエンを主体とす
る重合体ブロックを持たせると同時に、共役ジエンを主
体とする重合体ブロックの含有量及びビニル芳香族炭化
水素重合体ブロックの含有量、ブロック共重合体中のビ
ニル芳香族炭化水素の含有量及びメルトフローを特定の
範囲に限定することにより上記の従来の問題点が解決さ
れることを見い出したことに基づいてなされたものであ
る。

即ち、本発明は、 ポリマー構造が一般式 ％式％） （上式において、Ａ、Ａ’はビニル芳香族炭化水素重合
体ブロック、Ｂ、Ｂ’は共役ジエンを主体とする重合体
ブロックである。ｎは１〜３の整数である。） で表わされ、ブロック共重合体分子鎖における重合体ブ
ロックＢの含有量が３〜５０重量％、ブロックＢ−Ａ部
分におけるブロックＡの含有量が２５〜８５重量％であ
り、 しかもビニル芳香族炭化水素と共役ジエンとの重量比が
１０／９０〜３６７６４、メルトフローが０．１〜２０
ｇ　／　１０　ｗｉｎである共役ジエンとビニル芳香族
炭化水素とのブロック共重合体を、下記（ａ）〜（ｆ）
から選ばれる相異なる２種以上の材質からなる積層品の
接着層として少なくとも一層使用することを特徴とする
積層品の接着層用接着剤に関する。

（ａ）ポリスチレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂。

ポリプロこ°レン系樹脂、ポリブテン系樹脂、ポリ塩化
ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂およびその加水分
解物、ポリアクリレート系樹脂、アクリロニトリル系樹
脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリフェ
ニレンエーテル系樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂
。

ポリアセタール系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ
スルホン系樹脂、熱可塑性ポリウレタン系樹脂、ポリブ
タジェン系樹脂、ボリアリレート系樹脂、フッソ樹脂、
ポリオキシベンゾイル系樹脂、ポリイミド系樹脂 から任意に選ばれる熱可塑性樹脂 （ｂ）熱硬化性樹脂 （Ｃ）加硫ゴム （ｄ）紙 （ｅ）金属 （ｆ）ガラス 以下、本発明の詳細な説明する。

本発明の接着剤を使用する積層品を構成する材質は、熱
可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、加硫ゴム、紙、金属、ガラ
ス等から選ばれる相異なる２種以上の材質である。尚、
本発明において相異なる材質には、種類が同一でも組成
が異なる材質も相異なる材質とする。

熱可塑性樹脂としては、スチレン−ブタジェンブロック
共重合体樹脂（スチレン含有量６０重量％以上）、ポリ
スチレン、耐衝撃性ゴム変性スチレン重合体、アクリロ
ニトリル−スチレン共重合体、スチレン−無水マレイン
酸共重合体、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン
共重合体、メタクリル酸エステル−ブタジェン−スチレ
ン共重合体などのポリスチレン系樹脂、ポリエチレン、
エチレンンを５０重量％以上含有するエチレンとこれと
共重合可能な他のモノマーとの共重合体、例えばエチレ
ン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合
体およびその加水分解物、エチレン−アクリル酸アイオ
ノマーや塩素化ポリエチレンなどのポリエチレン系樹脂
、ポリプロピレン、プロピレンを５０重量％以上含有す
るプロピレンとこれと共重合体可能なモノマーとの共重
合体、例えばプロピレン−エチレン共重合体、プロピレ
ン−アクリル酸エチル共重合体や塩素化ポリプロピレン
などのポリプロピレン系樹脂、ポリブテン−１、ブテン
−１とこれと共重合可能な他のモノマーとの共重合体で
あるポリブテン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニ
リデン、塩化ビニルおよび／または塩・化ビニリデンを
５０重量％以上含有する塩化ビニルおよび／または塩化
ビニリデンとこれと共重合可撤な他の七ツマ−との共重
合体であるポリ塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニルの含有量
が５０重量％以上である酢酸ビニルと他の共重合性モノ
マーとの共重合体であるポリ酢酸ビニル系樹脂およびそ
の加水分解物、アクリル酸およびそのエステルやアミド
、メタクリル酸およびそのエステルやアミドの重合体、
これらアクリル酸系モノマーを５０重量％以上含有する
他の共重合可能な七ツマ−との共重合体であるポリアク
リレート系樹脂、アクリロニトリルおよび／またはメタ
クリロニトリルの重合体、これらアクリロニトリル系モ
ノマーを５０重量％以上含有する他の共重合可能な七ツ
マ−との共重合体であるアクリロニトリル系樹脂、重合
体の構成単位がアミド基結合の繰返しによって結合され
ている線状ポリマー、例えばε−７ミノカプロラクタム
やω−アミノラウロラクタムの開環重合体、ε−アミノ
ウンデカン醸の縮重合体、ヘキサメチレンジアミンとア
ジピン酸、セバシン酸等の二塩基酸との縮重合体などの
ポリアミド系樹脂、重合体の構成単位がエステル結合の
繰返しによって結合されている線状ポリマー、例えばフ
タル酸やイソフタル酸等の二塩基酸またはこれらの誘導
体と、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブ
チレンゲリコール等のグリコール成分との縮合体である
ポリエステル系樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂また
は該樹脂にビニル置換芳香族炭化水素をグラフト重合せ
しめたグラフト化ポリフェニレンエーテル樹脂であるポ
リフェニレンエーテル系樹脂、ポリフェニレンスルフィ
ド樹脂、ポリオキシメチレン、トリオキサンとアルキレ
ンオキサイドとの共重合体等のポリアセタール系樹脂、
重合体の構成単位が炭酸エステル型結合の繰返しによっ
て結合されている線状ポリマー、例えば４，４°−ジヒ
ドロキシジフェニルアルカン、４．４゛−ジヒドロキシ
ジフェニルスルフィド等のジヒドロキシ化合物とホスゲ
ンの反応によって得られる重合体、あるいは前記ジヒド
ロキシ化合物とジフェニルカーボネートのエステル交換
反応によって得られる重合体などのポリカーボネート系
樹脂、ポリエーテルスルホン、ポリアリルスルホンなど
のポリスルホン系樹脂、ジインシアネート成分とグリコ
ール成分との重付加反応によって得られる熱可塑性ポリ
ウレタン系樹脂。トランスポリブタジェン、１，２−ポ
リブタジェンなどのポリブタジェン系樹脂、ビスフェノ
ールＡとフタル醜成分からなる重縮合系ポリマーである
ボリアリレート系樹脂、鎖状炭化水素高分子化合物の水
素の一部または全部をフッ素で置換した構造を有するフ
ッ素樹脂、ポリオキシベンゾイル系樹脂、ポリイミド系
樹脂などの熱可塑性樹脂の中から任意に選ぶことができ
る。

熱可・Ｗ性樹脂としては、不飽和ポリエステル樹脂、フ
ェノール樹脂、メラミーン樹脂、尿素樹脂、エポキシ樹
脂、アルキッド樹脂、フラン樹脂、ケトン樹脂、ベンゾ
グアナミン樹脂などが使用できる。

加硫ゴムとしては、天然ゴム、ポリブタジェンゴム、ス
チレン−ブタジェンゴム、アクリロニトリル−ブタジェ
ンゴム、ポリイソプレンゴム、ポリクロロプレンゴムお
よびこれらゴムと各種充てん材との組成物の加硫物が使
用できる。

本発明でいう紙とは、一般に紙と称されている材料の他
、セロハンやパーチメント紙（硫酸紙）を含む。

金属としては、鉄、アルミニウム、銅、黄銅、すす、亜
鉛およびそれらを含む合金でありこれらは板または、は
くなどの形態で本発明の接着剤を用いた積層物に応用さ
れる。

また、ガラスとしては硬質および軟質の各種ガラスなど
が使用できる。

本発明の接着剤を用いた積層品には、２種の素材からな
る積層品の他、３種以上の素材を使用した多層積層品を
含む。積層される材質は予め表面処理を施したものでも
よい。

本発明において、後述するブロック共重合体は特にアク
リロニトリル系樹脂に対する接着性に優れるため、積層
品の材質として少なくとも一部アクリロニトリル系樹脂
を使用する積層品が好適である。アクリロニトリル系樹
脂はガスバリヤ−性が極めて良好であるが、接着性に乏
し〈従来満足に接着された積層品は得られていない。し
かし本発明において、該樹脂と後述するブロック共重合
体を接着層として使用することによりガスバリヤ−性、
耐剥離性に優れた積層品が得られる。積層される材質は
前記熱可塑性樹脂が好ましい。

本発明において接着層として使用するブロック共重合体
は前記の一般式で表わされるポリマー構造を有し、ｎは
好ましくはｌ又は２である。ｎが３を超える場合は接着
強度が劣るため好ましくない０本発明において、Ａ、Ａ
’はビニル芳香族炭化水素重合体ブロックであり、Ｂ及
びＢ′は共役ジエンを主体とする重合体ブロックである
。ここで共役ジエンを主体とする重合体ブロックとは、
共役ジエンの含有量が５０重量％以上、好ましくは７０
重量％以上の重合体ブロックである。Ｂ及び／又はＢ゛
にビニル芳香族炭化水素が共重合されている場合、ビニ
ル芳香族炭化水素は均一に分布していても、又、テーパ
ー状に分布していてもよい。尚、Ａ或いはＡｏとＢ或い
はＢ′との間にビニル芳香族炭化水素含有量が５０重量
％を超えるビニル芳香族炭化水素と共役ジエンの共重合
体部分が存在する場合には、該共重合体部分はＢ或いは
Ｂ゛に含むものとする（但し、該共重合体部分なＢ或い
はＢ”に含める場合、そのブロック部分における該共重
合体部分を含めた上での共役ジエンの含有量は５０重量
％以上でなければならない。）本発明において、ブロッ
ク共重合体分子鎖における重合体ブロックＢの含有量は
一３〜５０重１％、好ましくは５〜４０重量％であり、
又、ブロックＢ−Ａ部分におけるブロックＡの含有量が
２５〜８５重量％、好ましくは３０〜８０重量％である
。ブロックＢ及びＡの含有量が上記範囲外の場合は接着
強度が低下し、好ましくない、又本発明で使用するブロ
ック共重合体において、ビニル芳香族炭化水素と共体役
ジエンとの重量比は１０／９０〜３６／６４　、好まし
くは１５／８５〜３３／６７である。ビニル芳香族炭化
水素と共役ジエンとの重量比が上記範囲外であると接着
強度が低下する。更に本発明で使用するブロック共重合
体は、メルトフローが０．１〜２０　ｇ７１０ｍｉｎ好
ましくは１〜１５　ｇ／１０ｍ１ｎである。メルトフロ
ーが０．１　ｇ／１０ｍ１ｎ未満の場合には溶融流動性
や溶解性に劣り積層品を作製する際の加工性が悪い。一
方２０ｇ／１０ｍ１ｎを超える場合には接着強度が劣り
、又共押出積層品においては積層品の端から接着層がは
みだしたり、接着強度むらを生じるため好ましくない。

本発明で云うメルトフローとは、ＡＳＴＭ　Ｄ　１２３
８の方法に従い、温度２００℃、加重５ｋｇで測定した
値（条件Ｇ）を云う。尚、本発明で使用するブロック共
重合体において、ブロックＡの平均分子量はブロックＡ
′より大きくすることが接着強度、特に剥離状態が凝集
破壊の場合の接着強度の良好な積層品を得る上で好まし
い。

具体的には、ブロックＡの平均分子量はブロックＡ°の
平均分子量の１．１倍以上、好ましくは１．３〜５倍と
することが推奨される。ブロックＡとブロックＡ′との
平均分子量の比を上記範囲にするには、ブロックＡとブ
ロックＡ′の形成のために使用するビニル芳香族炭化水
素の量的関係を上記範囲内にすればよい。

本発明で使用するブロック共重合体は、炭化水素溶媒中
、有機リチウム化合物等を触媒として重合体ブロックＡ
、Ａ’及びＢ、Ｂ’に対するモノマーを前記で表示した
ポリマー構造式の配列順序に従って順次重合させること
により製造できる。

本発明で使用するブロック重合体の製造に用いられるビ
ニル芳香族炭化水素としては、スチレン、　０−メチル
スチレン、ｐ−メチルスチレン。

ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、１，３ジメチルスチレ
ン、α−メチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルア
ントラセン等で、特に一般的なものとしてはスチレンが
あげられる。これらは１種のみならず２種以上の混合物
として用いても良い。また。

共役ジエンとしては、炭素数が４ないし８の１対の共役
二重結合を有するジオレフィンであり、例えば、１．３
ブタジエン、２−メチル１．３−ブタジェン（イソプレ
ン）　、　２．３−ジメチル１．３−ブタジェン、　１
．３−ヘンタジエン、１，３−へキサジエン等があげら
れるが、特に一般的なものとしては、１．３−ブタジェ
ン、イソプレンがあげられる。これらは１種のみならず
、２種以上の混合物として用いても良い。

本発明のブロック共重合体はその基本的な特性、例えば
成形加工性、機械的強度、粘着特性等を損なわない範囲
内で水素添加、ハロゲン化、ハロゲン化水素化を行い５
、或いは化学反応によってカルボキシル基、エステル基
、ニトリル基、スルホン酸基、アミン基等の導入を行う
など種々の改質をはかってもよい、更に、本発明で使用
するブロック共重合体は、本発明で規定する要件を満た
さないビニル芳香族炭化水素と共役ジエンとのブロック
共重合体を配合して成形加工性等を改良することができ
るが、本発明で使用するブロック共重合体の特性をそこ
なわないためその配合量は５０重量％以下にすることが
好ましい。

本発明で使用するブロック共重合体には、クマロン・イ
ンデン樹脂、フェノール樹脂、　ｐ　−ｍ三−ブチルフ
ェノール・アセチレン樹脂、フェノールＱホルムアルデ
ヒド樹脂、テルペン・フェノール樹脂、ポリテルペン樹
脂、キシレン・ホルムアルデヒド樹脂、合成ポリテルペ
ン樹脂、芳香族系炭化水素樹脂、脂肪族系環状炭化水素
樹脂、モノオレフィンやジオレフィンのオリゴマー、水
素添加炭化水素樹脂、炭化水素系粘着化樹脂、ポリブテ
ン、ロジンの多価アルコールエステル、水素添加ロジン
、水添ウッドロジン、水素添加ロジンとモノアルコール
又は多価アルコールとのエステル、テレピン系粘着付与
剤、低重合度ポリスチレン、低重合度ポリブタジェン等
をブロック共重合体１００重量部に対して１００重量部
まで添加して使用することができる。又、前記の熱可塑
性樹脂、天然ゴム、合成ゴム、可塑剤、有機過酸化物、
酸化防止剤、充てん剤、紫外線吸収剤等を接着性が悪化
しない範囲において添加してもよい。

相異なる２種以上の材質を被着体として前記のブロック
共重合体にて接着する手法自体は、通常一般に行なわれ
ている手法が採用でき特に限定されない。即ち、本発明
で規定するブロック共重合体押出機を用いて加熱溶融し
た後フィルム状又はシート状として被着体と圧着させる
押出ラミネート方式、本発明で使用するブロック共重合
体と被着材とを別々の押出機を用いて加熱溶融し、多層
グイ内で貼り合わせる共押出方式、本発明で規定するブ
ロック共重合体を予めフィルム又はシートとし、被着材
と貼り合わせて熱プレス等で加熱圧着するプレス方式、
本発明で規定するブロック共重合体を加熱溶融し、押出
法、キャスト法等の方法でフィルム化された被着材に塗
布するホットラミネーション方式、本発明で規定するブ
ロック共重合体を溶剤に溶解し、被着材に塗布したのち
溶剤を発散させて加熱圧着するドライラミネーション方
式、適当な乳化剤を用いて本発明で規定するブロック共
重合体を水中に分散させて使用するウェットラミネーシ
ョン方式等の方法が用いられるが、これら以外の方法で
もよい。特に上記の押出ラミネート、共押出、ホットラ
ミネーション、プレス等の熱溶融型接着方法は、本発明
で規定するブロック共重合体に、１００〜２５０℃の温
度で、約２秒〜２０分間、２〜１００　ｋｇ／ｃ＋ｗ２
の圧力を加えれば充分な接着強度が生じることから、接
着の操作性も簡単であり特に好ましい。とりわけ、共押
出積層法においては多層Ｔ型ダイス押出成形、多層イン
フレーション成形、多層中空成形などにより多層積層成
形品を容易に成形できるため本発明の積層品を得る上で
有用な方法として採用マきる。又本発明で規定するブロ
ック共重合体はトルエン、キシレン、シクロヘキサン、
エチルエーテル、テトラヒドロフラン、酢酸ブチル等の
汎用溶剤に極めて容易に溶け、５〜７０％の濃度におい
て、低粘度の溶液を与えることから、ドライラミネーシ
ョン方式も好適な方法の一つである。

接着層を形成する共役ジエンとビニル芳香族炭化水素と
のブロック共重合体層の厚さは５ＪＬ以上、好ましくは
１０ＩＬ以上であることが十分な接着力を付与する上で
好ましい。接着層が過大に厚すぎると積層品の剛性が低
下したり、経済上不利になるため一般に３００ＪＬ以下
にすることが好ましい。

［発明の効果］ 本発明で規定するブロック共重合体は接着性に優れ、加
工性、特に共押出積層法などの熱溶融型接着方法におけ
る加工性に優れるため、該ブロック共重合体を接着層と
する積層品は剥離強度に優れ、仕上も良好である。本発
明においては、各種素材の組合せによりガスバリヤ−性
、ガス透過性、防水性、接着性、印刷性、耐薬品性、帯
電防止性、耐候性、ヒートシール性、耐衝撃性、傷つき
防止性等を有する積層品が得られる。特に接着体として
アクリロニトリル系樹脂を使用した積層品はガスバリヤ
−性が高く、その特徴を生かした各種用途に利用できる
。

本発明の接着剤を使用する積層品は、フィルム、シート
の形態で食品、医薬品、化粧品等の包装用フィルムや容
器、蓋体、真空成形・圧空成形等の各種成形加工用素材
の他、中空成形等により直接成形物とするなど巾広く種
々の用途に使用可能である。

［実施例］ 本発明を更に詳細に説明するために以下に実施例を示す
が、これらの実施例は、本発明によって得られる優れた
効果を示すためのものであって、本発明の範囲を限定す
るものではない。

実施例１〜７及び比較例１〜１１ 窒素雰囲気下においてシクロヘキサンを主成分とする溶
媒中でｎ−ブチルリチウムを触媒として（例えばブロッ
クポリマー１の場合には全便用モノマー１００重量部に
対して０．１重量部使用）、第１表に示した仕込モノマ
ー量に従ってＢ１部のモノマーを約７０℃で重合し、千
ツマ−が実質的に完全に重合した後Ａ１部のモノマーを
添加して重合した。添加した千ツマ−が実質的に完全に
重合した後、同様の方法で順次Ｂ２．Ａ２部のモノマー
を逐次的に重合させてＢ＋　−ＡＩ　−Ｂ２−Ａ２のポ
リマー構造を有するブロック共重合体を得た。

尚各モノマーはモノマー濃度２０重量％になる様に溶媒
で希釈して使用した。得られた各ブロック共重合体には
、安定剤として２．４−ジーｔｅｒｔ−ブチルーｐ−ク
レゾール、トリスノニルフェニルフォスファイトをブロ
ック共重合体１００重量部に対してそれぞれ０．５重量
部添加した。得られたブロック共重合体のブロックＡ１
とＡ２に対応する部分の平均分子量の比はそれぞれブロ
ックＡ　Ｉ　　＊　Ａ　２の形成のために使用したモノ
マーの量的比率とほぼ同一であった。

次に、３０ｍ／ｍの押出機を２台（押出機Ｉおよびｍ）
　、　２５＋ｏ／ｍの押出機を１台（押出機■）使用し
、押出機工には耐衝撃性ゴム変性スチレン重合体（以後
ＨＩＰＳと略す）を供給して約２２０℃で押出し、押出
機Ｉ工には接着層として第１表に示したブロック共重合
体をそれぞれ供給して約２００℃で押出し、又押出機■
にはアクリロニトリル系樹脂（アクリロニトリル７５重
量部とアクリル酸メチル２５重量部との共重合体）を供
給して約２００℃で押出し、３層シートダイスにより、
外層のＨＩＰＳ層の厚さが約０．５　ｍｍ、アクリロニ
トリル層の厚さが約０．２ｍｍ　、中間の接着層の厚さ
が約５０．の共押出積層品を得た。尚、比較例３におい
てはブロック共重合体の流動性が悪く、押出機で押出し
て良好な接着層を作製することができなかった。又比較
例４においてはブロック共重合体の溶融粘度が低く共押
出積層品の端の部分からのはみだしがあり仕上がりが良
好でなかった。

次に得られた各積層品の剥離強度を測定したところ、本
発明の積層品は剥離強度に極めて優れることが明らかに
なった。結果を第１表に示した。

尚、比較例４においては剥離むらがあり、接着状態が良
好でなかった。

更に比較例として（ＡＩ−Ｂｚ−ｉツーＳｉ構造を有し
、スチレン含有量が３０重量％、メルトフローが１０　
ｇ／　１０ｍ１ｎのブロック共重合体を接着層とし、実
施例１と同様の方法で積層品を得た。この積層品の剥離
強度は１．０　ｋｇ／　２５ｍｍ未満で本発明の積層品
より劣っていた。

（以下余白） 実施例８〜２２ 押出機工および■にそれぞれ第２表に示した熱可塑性樹
脂を供給して押出し、又押出機Ｈにはブロック共重合体
ｌを供給して押出し、ブロック共重合体ｌを接着層とす
る積層品を得た。尚、熱可塑性樹脂層の厚さはそれぞれ
約０７３ｍｍに調整し、接着層は約１００　ｐになる様
に調整した。

次に各積層品の剥離強度を測定したところ、いずれも剥
離強度は１．０　ｋｇ／２５ｍｍを超えており、良好な
接着性を有する積層品であった。特に実施例１０及び１
２においてはそれぞれ２．５ｋｇ／ａｍ、２．３ｋｇ／
２５ｍｍの剥離強度であった。

（以下余白） 第　　　２　　　表 実施例２３〜２６ ブロック共重合体３のプレスシート（厚さ０．５ｍｍ）
を低密度ポリエチレンシートとアルミニウム、鋼板、ク
ラフト紙、紙との間にそれぞれはさみ、プレスを用いて
、１８０℃、３分間４０ｋｇ／ｃｍ２の条件下で加熱圧
着した。その後得られた積層品の剥離強度を調べたとこ
ろいずれも５　ｋｇ／２５ｍ層以上の剥離強度を示した
。

実施例２７．２８ 実施例８．１０において接着層用ポリマーとして、１０
０重量部のブロック共重合体６に対してテルペン系樹脂
（ＹＳレジンＡ−８００，安原油脂製）を５０重量部添
加した組成物を使用する以外は実施例８．１０と同様の
方法で積層品を得た。得られた積層品はそれぞれ実施例
８，１０と同様の優れた剥離強度を示した。

実施例２９ 重合のステップｌ、ステップ３、ステップ５においてブ
タジェンをそれぞれ８重量部、３０重量部、３０重量部
用い、又、ステップ２、ステップ４、ステップ６におい
てスチレンをそれぞれ１２重量部、１０重量部、１０重
量部用いて重合し、Ｂ　−Ａ−＋Ｂ　−Ａ　）２構造を
有し、メルトフローが５　ｇ　７１０ｍ１ｎのブロック
共重合体を接着層として実施例１と同様の積層品を作成
した。この積層品の剥離強度は２　ｋｇ／２５ｍｍを超
えていた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリマー構造が一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （上式において、Ａ、Ａ′はビニル芳香族炭化水素重合
   体ブロック、Ｂ、Ｂ′は共役ジエンを主体とする重合体
   ブロックである。ｎは１〜３の整数である。） で表わされ、ブロック共重合体分子鎖における重合体ブ
   ロックＢの含有量が３〜５０重量％、ブロックＢ−Ａ部
   分におけるブロックＡの含有料が２５〜８５重量％であ
   り、 しかもビニル芳香族炭化水素と共役ジエンとの重量比が
   １０／９０〜３６／６４、メルトフローが０．１〜２０
   ｇ／１０ｍｉｎである共役ジエンとビニル芳香族炭化水
   素とのブロック共重合体を、下記（ａ）〜（ｆ）から選
   ばれる相異なる２種以上の材質からなる積層品の接着層
   として少なくとも一層使用することを特徴とする積層品
   の接着層用接着剤。 （ａ）ポリスチレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリ
   プロピレン系樹脂、ポリブテン系樹脂、ポリ塩化ビニル
   系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂およびその加水分解物、
   ポリアクリレート系樹脂、アクリロニトリル系樹脂、ポ
   リアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリフェニレン
   エーテル系樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリ
   アセタール系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリスル
   ホン系樹脂、熱可塑性ポリウレタン系樹脂、ポリブタジ
   エン系樹脂、ポリアリレート系樹脂、フッソ樹脂、ポリ
   オキシベンゾイル系樹脂、ポリイミド系樹脂 から任意に選ばれる熱可塑性樹脂 （ｂ）熱硬化性樹脂 （ｃ）加硫ゴム （ｄ）紙 （ｅ）金属 （ｆ）ガラス