JPS63264751A - ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は迅速処理が可能であって、高い最高濃度が得ら
れ、高感度であり、かつ処理安定性に優れ、しかも処理
液の保恒性の優れたハロゲン化銀写真感光材料の処理方
法に関するものである。

〔発明の背景〕

近年、当業界においてはハロゲン化銀写真感光材料にお
いて、迅速処理が可能であって、しかも処理安定性に優
れ安定した写真特性が得られ、かつ低コストである技術
が望まれている。

すなわち、ハロゲン化銀写真感光材料は各現像所に設け
られた自動現像機にて連続処理することが行なわれてい
るが、ユーザーに対するサービス向上の一貫として、現
像受付日のその口の内に現像処理してユーザーに返還す
ることが要求され、近時においてはさらに受付から数時
間で返還することさえも要求されるようになり、ますま
す迅速処理の必要性が高まっている。更に処理時間の短
縮は生産効率の向上となり、コスト低減が可能となるこ
とからも、迅速処理の開発が急がれている。

迅速処理達成のためのアプローチとして、感光材料に使
用するハロゲン化銀！７Ｌ剤のハロゲン化銀粒子の形状
、大きさおよび組成が現像速度等に大きく影響を及ぼす
ことが知られており、特にハロゲン組成は影響が大きく
、高塩化物ハロゲン化銀を用いたとき、特に者しく高い
現像速度を示すことが判っている。

ところが、迅速処理を行なうために高塩化物を用いたハ
ロゲン化銀写真感光材料においては、発色現像等の処理
によって色素画像が形成される際に、発色現像主薬の酸
化体の生成速度が該酸化体とカプラーとのカップリング
反応による色素形成速度よりも速くなってしまうために
、効率のよい色素画像が生成されず、良好な発色性が得
られないという問題がある。

その上、環境汚染および作業上の問題から、発色現像液
にベンジルアルコールを含有させないことが強く望まれ
ているが、高塩化物を用いたハロゲン化銀写真感光材料
を、ベンジルアルコールを含有しない発色現像液で処理
すると、充分な色素形成速度が得られないために、発色
現像主薬の酸化体の生成速度が色素形成速度よりも速く
なり、発色性の低下が者しいという問題が生じる。

かかる問題を解決するための一手段として、親水性の高
いカプラーを用いることが考えられる。

すなわち、ハロゲン化銀乳剤層に高塩化物ハロゲン化銀
と共に親水性の高いカプラーを含有させたハロゲン化銀
写真感光材料においては、発色現像主薬の酸化体の生成
速度と共に色素が形成される反応速度をも速くすること
が可能であり、かかる感光材料を用いれば迅速処理が可
能であって、かつ高い最高濃度が得られ、高感度である
ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法が提供できると考
えられる。

一方、従米へロデン化銀写真感光材料を発色現像処理す
る際、発色現像液には経時による空気酸化に起因する能
力低下を防止する為に亜硫酸塩とヒドロキシルアミンが
用いられてきた。ところがヒドロキシルアミンは人体に
有害であり　（Ｐ、Ｇ。

５ｔｅｅｈｅｒ、　ｒＴｈｅ　Ｈｅｒｃｋ　Ｉｎｄｅｘ
−＾ｎ　Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌ　ａｎｄ　ＤｒｕｇｓＪ　８　ｔｈ　Ｅｄ　（１９
５３））、毒物及び劇物取締法においてもヒドロキシル
アミン及びその水溶性塩は劇物に指定されている。

したがって、その取扱いには充分な注意が必要であり、
更には公害上の問題からヒドロキシルアミンに代わる酸
化防止剤の開発が強く望まれてさた。

近年、ヒドロキシルアミンに代わる酸化防止剤として、
　Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミンを用いる場合が
ある。このヒドロキシルアミン代替物には、通常の発色
現像液に対して、特に亜硫酸イオンと共に用いた場合に
、ある程度の保恒性を有しかつ安価に入手することがで
きるという利点がある。

しかしながら、酸化防止剤として、Ｎ、Ｎ−ジエチルヒ
ドロキシルアミンを含有する発色現像液で、前記の親水
性の高いカプラーを含有するハロゲン化銀写真感光材料
を発色現像処理すると、酸化防止剤の処理液中での濃度
変化によって、写真特性が大きく変化してしまい、安定
した写真性能が得られず、処理安定性が非常に悪いとい
う問題があることが明らかとなった。なお、ここで処理
安定性とは、酸化防止剤の濃度変化に討するセンシトメ
トリーの変動の度合いである。

処理液中のＮ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミンの濃度
変化は、厳密に補充液の補充率を設定し、蒸発を防止し
、更に感光材料からの溶出物をなくした場合であっても
完全に防止することは不可能であり、自動現像機の連続
運転時における補充液の補充量、空気酸化等の影響など
による発色現像液中の酸化防止剤の濃度変動は避けられ
ない。

かかる発色現像液の組成変化による写真特性の変動は、
安定で、良好な色再現や階調再現を行なう上で大きな障
害となる。

〔発明の目的〕

本発明は、上記実情に鑑みてなされたものであって、本
発明の第１の目的は、大幅な迅速処理が可能であって、
かつ高い最高濃度が得られ、高感度であるハロゲン化銀
写真感光材料の処理方法を提供することにある。

本発明の第２の目的は、処理安定性に優れ、しかも処理
液の保恒性の優れたハロゲン化銀写真感光材料の処理方
法を提供することにある。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも一層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料を、
ｐ−フェニレンジアミン系発色現像主薬を含有する発色
現像液で現像するハロゲン化銀写真感光材料の処理方法
において、前記ハロゲン化銀乳剤層に塩化銀含有率が９
５モル％以上のハロゲン化銀粒子及び下記一般式〔Ｉ〕
で表されるカプラーを含有し、かつ、前記発色現像液に
ｌｏｇＰ値が一２以下であって且つ下記一般式（ＩＩ）
で表わされる化合物を含有したハロゲン化銀写真感光材
料の処理方法により達成される。

一般式〔１〕 ｐ−ｅ 式中、Ｃｐはカプラー残基を表わし、Ｂはバラスト基を
表わし、Ｚは水素原子または９−フェニレンジアミン系
発色現像主薬の酸化体との反応により離脱可能な基を表
わす。ただし、Ｂお上りＺで表わされる基の少なくとも
一方には、下記に示される官能基群Ａから選ばれる少な
くとも１つの官能基を含む。

以下余白 官能基群Ａ　：　−ＣＯＯＨ、−ＯＨ、−ＳＯ，Ｈ。

−ＮＨ２，−５Ｏ２−Ｒ’　　。

一５Ｏ−Ｒ２、−ＣＯＯ−Ｒ”　。

−０ＣＯ−Ｒ４、−ＮＳＯ，−Ｒ＠。

■ ９％ ここで、Ｒ１−Ｒ’、Ｒ・、Ｒ７およびＲＩＧはそれぞ
れアルキル基、アリール基、複素環基、シクロアルキル
基、アルケニル基、シクロフルケニル基またはアル斗ニ
ル基を表わし、Ｒ’、Ｒ”、Ｒ’およびＲ”はそれぞれ
水素原子、アルキル基、７リール基、複素環基、シクロ
アルキニル基、アルケニル基、シクロフルケニル基＊た
はアル斗ニル基を表わす。

式中、Ｒ１２は水素原子またはヒドロキシ基を表わし、
Ｒ＋３およびＲ”はそれぞれ水素原子またはアルキル基
を表わす、ただしＲＩコとＲ”がともに水素原子である
ことはない。

〔発明の具体的構成〕

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料（以下、本発明
の感光材料という、）のハロゲン化銀乳剤層には、塩化
銀含有率が９５モル％以上のハロゲン化銀粒子が含有さ
れる。

本発明のハロゲン化銀粒子は、９５モル％以上の塩化銀
含有率を有しており、臭化銀含有率は５モル％以下、沃
化銀含有率は、０．１モル％以下であることが好ましい
、更に好ましくは、臭化銀含有率が０．１乃至５モル％
の塩臭化銀である。

本発明のハロゲン化銀粒子は、単独で用いてもよいし、
組成の異なる他のハロゲン化銀粒子と混合して用いても
よい、また、塩化銀含有率が９５モル％未満のハロゲン
化銀粒子と混合して用いてもよい。

また、本発明の９５モル％以上の塩化銀含有率を有する
ハロゲン化銀粒子が含有されるハロゲン化銀乳剤層にお
いては、該乳剤層に含有される全ハロゲン化銀粒子に占
める塩化銀含有率９５モル％以上のハロゲン化銀粒子の
割合は６０重量％以上、好ましくは８０爪量％以上であ
る。

本発明のハロゲン化銀粒子の組成は、粒子内部から外部
に至るまで均一なものであってもよいし、粒子内部と外
部の組成が異なっていてもよい。また粒子内部と外部の
組成が異なる場合、連続的に組成が変化してもよいし、
不連続であってもよい。

本発明のハロゲン化銀粒子の粒子径は特に制限はないが
、迅速処理性および感度等、他の写真性能等考慮すると
、好ましくは０．２乃至１．６μ鶴、更に好ましくは０
．２５乃至１．２μｍの範囲である。なお、上記粒子径
は、当該技術分野において一般に用いられる各種の方法
によって測定することができる。

代表的な方法としては、ラブランドの（粒子径分析法」
（＾、Ｓ、Ｔ０Ｍ、シンポジウム・オン・ライト・マイ
クロスコピー、１９５５年、９４〜１２２真）または「
写真プロセスのＰｌ！論」（ミースおよびノエームズ共
著、第３版、マクミラン社発行（１９６６年）の第２章
）に記載されている。

この粒子径は、粒子の投影面積か直径近似値を使ってこ
れを測定することができる０粒子が実質的に均一形状で
ある場合は、粒径分布は直径か投影面積としてかなり正
確にこれを表わすことができる。

本発明のハロゲン化銀粒子の粒子径の分布は、多分散で
あってもよいし、単分散であってもよい。

好ましくはハロゲン化銀粒子の粒径分布において、その
変動係数が０．２２以下、さらに好ましくは０．１５以
下の単分散ハロゲン化銀粒子である。ここで変動係数、
粒径分布の広さを示す係数であり、次式によって定義さ
れる。

ここで「ｉは粒子側々の粒径、ｎｉはその数を表わす、
ここで言う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は
その直径、また立方体や球状以外の形状の粒子の場合は
、その投影像を同面積の円像に換算した時の直径を表わ
す。

本発明の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は酸性法、
中性法、アンモニア法のいずれで得られたものでもよい
、該粒子は一時に成長させても良いし、種粒子をつくっ
た後、成長させても良い。

種粒子をつくる方法と成長させる方法は同じであっても
、異なっても良い。

また、可溶性飯温と可溶性ハロゲン化物を反応させる形
式としては、順混合法、逆混合法、同時混合法それらの
組み合わせなどいずれでもよいが、同時混合法で得られ
たものが好ましい。更に同時混合法の一形式として特開
昭５４−４８５２１号等に記載されているｐＡｇ−コン
トロールドーグプルノエット法を用いることもできる。

更に必要であればチオエーテル等のハロゲン化銀溶剤を
用いてもよい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状は任意のものを用
いることができる。好ましい１つの例は、１１００１面
を結晶表面として有する立方体である。

また、米国特許第４．１８：（，７５６号、同第４，２
２５，６６６号、特開昭５５−２６５８９号、特公昭５
５−４２７３７号等の明ｍ書や、ザ・ジャーナル・オプ
・７オトグラフイツク・サイエンス　（Ｊ、Ｐｈｏｔｇ
ｒ、　５ｃｉ）、　２１．３９　（１９７：＋）等の文
献に記載された方法により、８面体、１４面体、１２面
体等の形状を有する粒子をつ（す、これを用いることも
できる。更に、双晶面を有する粒子を用いてもよい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の形状からなる
粒子を用いてもよいし、種々の形状の粒子が混合された
ものでもよい。

本発明の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒子を
形成する過程及び／又は成長させる過程で、カドミツム
塩、亜鉛塩、鉛塩、タリーラム塩、イリジウム塩又はそ
の錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又はその錯塩を
用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子
表面に包含させることができ、また適当な還元的雰囲気
におくことにより、粒子内部及び／又は粒子表面に還元
増感核を付与できる。

本発明のハロゲン化銀粒子を含有する乳剤（以下、本発
明の乳剤という）は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後
に不要な可溶性塩類を除去しても良いし、あるいは含有
させたままでも良い。該塩類を除去する場合には、リサ
ーチ・ディスクロージャー１７８４３号記載の方法に基
づいて行なうことができる。

本発明の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、潜像が
主として表面に形成される粒子であっても良く、また主
として粒子内部に形成される粒子でも良い、好ましくは
潜像が主として：ｊＬＩＭに形成される粒子である。

本発明の乳剤は、常法により化学増感される。

即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、活性
ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用いるセ
レン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金その他
の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独又は組
み合わせて用いることができる。

本発明においては、化学増感剤として例えばカルコデン
増感剤を用いることができる。・カルコデン増感剤とは
硫黄増感剤、セレン増感剤、テルル増感剤の総称である
が、写真用としては、硫黄増感剤、セレン増感剤が好ま
しし１．硫黄増感剤としては例えばチオ硫酸塩、アリル
チオカルＩイシド、チオ尿素、アリルイソチオシアネー
ト、シスチン、９−）ルエンチオスルホン酸塩、ローゲ
ニンが上げられる。その他、米国特許第１．５７４，９
４４号、同第２．４１０．６８９号、同第２，２７８，
９４７号、同ｔｊＳ２，７２８　、６６８号、同ｔｊ４
３，５０１．３１３号、同第３，６５８，９５５号、西
独出願公開（ＯＬＳ）１，４２２．８６９号、特１ｍ昭
５６−２４９：１７号、同５５−４５０１６号公報に記
載されている硫黄増感剤も用いることができる。硫黄増
感剤の添加量はｐｌ＋、ハロゲン化銀粒子の大Ｆｋさな
どの種々の条件によって相当の範囲にわたって変化する
が、目安としてはへロデン化銀１モル当り１０−７モル
から１０−′モル程度が好ましい。

硫黄増感の代りにセレン剤を用いることができるが、セ
レン増感剤としては、アリルイソセレノシアネートの如
き脂肪族イソセレノシアネート類、セレノ尿素類、セレ
ノケトン類、七レノアミド類、セレノカルボン酸塩類及
びエステル類、セレノホスフェート類、ジエチルセレナ
イド、ジエチルセレナイド等のセレナイド類を用いるこ
とができ、それらの具体例は米国特許＃Ｓｉ、ｓ７４，
９４４号、同第１．６０２，５９２号、同第１．６２３
，４９９号明細書に記載されている。

更に還元増感を併用することもできる。還元剤としては
特に制限はないが、塩化第一錫、二酸化チオ尿素、ヒド
ラノン、ポリアミン等が挙げられる。

また全以外の貴金属化合物、例えばパラジウム化合物等
を併用することもできる。

本発明のハロゲン化銀粒子は金化合物を含有してもよい
、金化合物としては、金の酸化数が＋１価でも＋３価で
もよく、多種の金化合物が用いられる０代表的な例とし
ては塩化金酸塩、カリウムクロミオ−レート、オーリッ
クトリクロライド、カリツムオーリックチオシアネート
、カリウムヨードオーレート、テトラシアノオーリック
アット、アンモニウムオーロチオシアネート、ピリジル
トリクロロゴールド、金サルファイド、金セレナイド等
である。

金化合物はハロゲン化銀粒子を増感させる用い方をして
もよいし、実質的に増感には寄与しないような用い方を
してもよい。

金化合物の添加量は種々の条件で異なるが、目安として
はハロゲン化銀１モル当り１０−１１モルから１０−１
モルであり、好ましくは１０−７モルから１０−２モル
である。またこれらの化合物の添加時期はハロゲン化銀
の粒子形成時、物理熟成時、化学熟成時および化学熟成
終了後のいずれの工程でもよい。

本発明の乳剤は、写真業界において増感色素として知ら
れている色素を用いて、所望の波長域に分光増感できる
。増感色素は単独で用いても良いが、２種以上を組み合
わせても良い。

増感色素とともにそれ自身分光増感作用を持たない色素
、あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって
、増感色素の増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含
有させても良い。

以下に、本発明のハロゲン化銀粒子と共に、ハロゲン化
銀乳剤層に含有される前記一般式〔Ｉ〕で表わされるカ
プラー　（以下、本発明のカプラーという、）について
説明する。

前記一般式（１）において、Ｃｐで表わされるカプラー
残基は、ｐ−フェニレンジアミン系発色現像主薬の酸化
体とのカップリング反応によって色素を形成しうる基で
あり、具体例としてはイエロー色素を形成し得るアシル
アセトアニリド系化合物、マゼンタ色素を形成し得る５
−ピラゾロン系化合物、ピラゾロアゾール系化合物、あ
るいはシアン色素を形成し得るｐ位が活性なフェノール
、ナフトールなどの残基が挙げられる。

前記一般式（１）において、Ｂで表わされるバラスト基
はカプラーが含有されるハロゲン化銀乳剤層からカプラ
ーを実質的に他層へ拡散できないようにするために十分
ながさばりをカプラー分子に与える大きさと形状を有す
る有機基である。具体的には、７シルアミ７基、アルコ
キシカルボニル基、７リールオキシカルボニル基、アル
キルスルファモイル基、アリールスルファモイル基、ア
ルキルスルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、
アルキルウレイド基、アリールウレイド基、サクシンイ
ミド基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルカ
ルバモイル基、アリールカルバモイル基、アルキルスル
７７モイルアミ７基、アリールスル７アモイルアモ７基
、アルキル基、アルケニル基、アシルオキシ基などを表
わす。

このバラスト基に含まれる炭素数の総和は好ましくは８
ないし３２である。

曲記一般式〔１〕において、Ｚは水素原子またはｐ−フ
ェニレンジアミン系発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱可能な基を表わす。

ｐ−フェニレンジアミン系発色現像主薬の酸化体との反
応により離脱可能な基の例としては、例えばハロゲン原
子（好ましくは塩素原子）または酸素原子、硫黄原子、
窒素原子もしくは炭素原子を介して置換する基を挙げる
ことができる。

酸素原子を介して置換する基としては、例えばアルコキ
シ基、アリールオキシ基、複素環オキン基、アシルオキ
シ基、スルホニルオキシ基、アルコキシカルボニルオキ
シ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキルオ
キサリルオキシ基、アルキルオキサリルオキシ基などが
挙げられる。

硫黄原子を介して置換する基としては、例えばアルキル
チオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、アルキルオキ
シチオカルボニルチオ基などが挙げられる。

窒素原子を介して置換する基としては、例えばる、ここ
にＲＩ５およびＲＩｓはそれぞれ水素ｔｒｉ　Ｔ−、ア
ルキル基、アリール基、複素環基、スルファモイル基、
カルバモイル基、アシル基、スルホニル基、アリールオ
キシカルボニル基、アルコキンカルボニル基などを表わ
し、■＜１５とＲＩ６は結合して複素環を形成してもよ
い。但し、Ｙり１５と１（１６が共に水素原子であるこ
とはない。

炭素原子を介して置換する基としては、カルボキシル基
、ヒドロキシメチル基、トリフェニルメチル基などが挙
げられる。

本発明のカプラーは前記ＢまたはＺで表わされる基の少
なくとも一方に下記に示される官能基群Ａから選ばれる
少なくとも１つの官能基を含む。

官能基群Ａ：　−ＣＯＯＩ＋、　　−０１１，−ＳＯっ
）Ｉ、−ＮＯ３−−５Ｏ２Ｒ’ｌ−５Ｏ−Ｒ２，−ＣＯ
Ｏ−Ｒコ、　　　−０ＣＯ−Ｒ’。

ここでＲ’−Ｒ４，Ｒ’、Ｒ’およびＲ１０はそれぞれ
アルキル基、アリール基、複索環基、シクロアルキル基
、アルケニル基、シクロアルケニル基またはアルキニル
基を表わし、Ｒ’Ｉ　Ｒ’Ｉ　Ｒ９お上りＲ”はそれぞ
れ水素原子、アルキニル基、アリール基、複索環基、シ
クロアルキニル基、アルケニル基、シクロアルケニル基
またはアルキニル基を表わす。

本発明のカプラーの中で好ましいのは下記一般式（ＩＩ
Ｉ）で表わされるイエローカプラー、下記一般式［ＴＶ
）または〔Ｖ〕で表わされるマゼンタカプラー、下記一
般式〔■〕または〔■〕で表わされるシアンカプラーで
ある。

一般式（Ｉｌｌ） 式中、Ｒ１７はハロゲン原子又はアルコキシ基を表わす
。Ｒ１１は水素原子、ハロゲン原子又は置換基を有して
いてもよいアルコキシ基を表わす。

ＢＹは前記一般式〔１〕のＢと同義である。

ｚＹは前記一般式（１）のＺと同義である。

一般式（Ｉ）で表わされるイエローカプラーは前記ＢＹ
またはＺＹで表わされる基の少なくとも一方に前記官能
基群Ａから選ばれる少なくとも１つの官能基を含む。

前記ＺＹとして好ましいものはＰＩｔ索原子または窒素
原子を介しで置換する基である。

ｌＹとして更に好ましいものは酸素原子を介して以下７
″ｉ：白 を有するもの、および窒素原子を介して置換するあって
、前者の場合、官能基群Ａから選ばれる官能基は前記パ
ラスト基ＢまたはＺに含まれ、後者の場合、官能基群Ａ
から選ばれる官能基は前記パラスト基Ｂに含まれること
が好ましい。

一般式ｒＩＶ］ 八「 式中、＾ｒはアリール基を表わし、Ｒ１は水素原子又は
置換基を表わし、ＣＭ、は前記一般式〔１〕のＢと同義
である。

２Ｍ、は前記一般式〔■〕のＺと同義である。

一般式〔■〕で表わされるカプラーは前記ＢＭ＋または
ＺＭＩで表わされる基の少なくとも１つに前記官能基群
Ａから選ばれる少なくとも１つの官能基を含む。

Ｗは−ＮＨ−、−ＮＨＣＯ−（Ｎ原子はピラゾロン核の
炭素原子に結合）又は−ＮＩＩＣＯＮＨ−を表わす。

前記ＺＭ＋としては水素原子が好ましく、このとき官能
基群Ａから選ばれる官能基はＢＭＩに含まれる。

式中、Ｘは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子
群を表わし、該Ｘにより形成される基は置換基を有して
もよい、２Ｍ２は、前記一般式〔１〕のＺと同義である
。またＲ２０は水素原子または置換基を表わす。

一般式（Ｖ）において、前記Ｘの置換基またはＲ２゜で
表わされる置換基の少なくとも一方に前記一般式ＣＩ）
と同義のパラスト基Ｂが含まれる。

前記ＺＭ、は好ましくはハロゲン原子である。

以下余白 一般式［Ｖ［］ ｎＩＩ Ｚｃ。

式中、Ｒ２１はアリール基、シクロアルキル基または複
素環基を表わす６Ｒ２２はアルキル基または７ヱニル基
を表わし、−ＮＩＩＣＯ−とともに前記一般式（１）と
同義のバラスト基Ｂを形成する。

Ｒ２３は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはア
ルコキシ基を表わす。Ｒ２＋１１！２□およびＲ２）は
さらに置換基を有するものも含む、ＺｃＩは前記一般式
〔Ｉ〕のＺと同義であり、好ましくはハロゲン原子また
は酸素原子を介して置換する基・であり、さらに好まし
くは塩素原子、アルコキシ基またはアリールオキシ基で
ある。

一般式（Ｖｌ）において、前記Ｒ２２またはＺｃｌで表
わされる基の少なくとも１つの前記官能基群Ａから選ば
れる少なくとも１つの官能基を含む。

以下余白 一般式［■１ ｎ＋＋ ｃ２ 式中、Ｉ’＋２４はフルキル基またはフェニル基を表わ
し、−ＮＩＩＣＯ−とともに一般式ＣＩ）と同義のバラ
スト基Ｂを形成する。

Ｒ２Ｓは炭素原子数１〜６のアルキル基を表わす。

Ｒ２６は水素原子、ハロゲン原子（好ましくは塩素原子
）またはアルキル基を表わす。Ｉ（２４およびＲ２６は
さらに置換基を有してもよい。

Ｚｃ２は前記一般式［１）のＺと同義であり、好ましく
はハロゲン原子または酸素原子を介してｉｆｆ換する基
であり、さらに好ましくは塩素原子、アルコキシ基また
はアリールオキシ基である。一般式〔■〕において、前
記Ｒ２１またはＺｃ２の少なくとも一方に前記官能基群
Ａがら選ばれる少なくとも１つの官能基を含む。

以下に、本発明のカプラーの具体例を示す。

本発明のカプラーの中で、イエローカプラーとして用い
ることができるものとして、以下の例が挙げられる。

以下余白 本発明のカプラーの中で、マゼンタカプラーとして用い
ることができるものとして、以下の例が挙げられる。

ＣＨ。

し１２１２％ ＣＨ。

し１ ｒσ Ｍ−１８ し！ し！ 本発明のカプラーの中で、シアンカプラーとして用いる
ことができるものとして、以下の例が上げられる。

以下、余白 本発明においては、本発明のカプラーとして、ｉ＋＋ｆ
記一般式ＣＶＩＩ　　または〔■〕で表わされるカプラ
ーをＩｌｌいることが好ましい。

本発明のカプラーの中で、イエローカプラーは米国特許
第３，４０８，１９４号明細書、特開昭５０−８７８５
０号、同５０−１２３３４２号、同５７−１５５５３８
号、同６１−６６５２号等の各公報に記載された方法に
準じて合成することができる。

本発明のカプラーの中で、マゼンタカプラーは特開昭６
１−６５２４５号公報第８頁左下の欄〜１２頁右下の欄
（第２８頁左下のｇ〜２９頁右」二の補正内容を含む）
、特開昭６１−６５２４６号公報第５頁左」―の欄〜７
頁左上の欄、特開昭６１−６５２４７号公報第６頁左上
の欄〜１ＯＴＡ右下の欄、特開昭６１−１４７２５４号
公報第９真右」二の欄〜１６頁左」二の欄、特開昭６１
−１２０１４６号公報ｔ５号公報上の欄−４頁左上の欄
、特開昭６１−１２０１４７号公報第３負左下のｉ〜４
頁右下の欄、特開昭６１−１２０１４８号公報Ｐｔ５３
頁左下の欄〜４頁左下の欄、特開昭６１−１２０１４９
号公報第３頁右上の欄〜４頁左下の欄、特開昭６１．−
１２０１５０号公報第３頁右上の欄〜４頁右上の欄、ｖ
ｔｌｊｉ　０８６１−１２０１５１号公報第３頁右上の
欄〜４頁左上の欄、特開昭６１−１２０１５２号公報第
３頁左下のＰｆＡ〜４貞左下の欄、特開昭６１−１２０
１５４号公報第３頁左下の欄〜４頁右下の欄、特開昭６
１−１４１４４８号公報第５頁左上の欄〜１０頁右上の
欄、特開昭６１−１４１４４７号公報第７頁左下の欄〜
１０頁左下の欄などに記載されており、これらの公報に
記載された方法に準じて合成することができる。　本発
明のカプラーの中で、シアンカプラーは、特開昭５３−
１０９６３（１号、同５７−１５５５３１３号、同６１
−６９０６５号等の各公報に記載された方法に準じて合
成することができる。

本発明のカプラーは、青感光性ハロゲン化銀乳Ｍ層、緑
感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化銀乳剤
層等のハロゲン化銀乳剤層において、ハｂデン化銀１モ
ル当りｌＸｌ０−３モル乃至１モル、好ましくはｌＸｌ
０−”モル乃至８Ｘ１０−’モルの範囲で用いることが
できる。

本発明のカプラーは、沸点１５０℃以上の高沸点有機溶
媒に必要に応じて低沸点、及び／又は水溶性有機溶媒を
併用１７て；８Ｍし、ゼラチン水溶液などの親水性パイ
ングー中に界面活性剤を用いて乳化分散した後、目的と
する親水性コロイド層中に添加する。

必要に応じて併用される高沸点有機溶媒としては、現像
主薬の酸化体と反応しないフェノール誘導体、７タル酸
エステル、リン酸エステル、クエン酸エステル、安息香
酸エステル、アルキルアミド、脂肪酸エステル、トリメ
シン酸エステル等の沸点１５０　’Ｃ以上の有機溶媒が
挙げられる。

必要に応じて用いられる低沸点有機溶媒の例としては、
例えば酢酸エチル、シクロヘキサ７−ル、メチルエチル
ケトン等が挙げられる。

本発明の感光材料には、本発明の目的に反しない範囲に
おいて、前記一般式Ｃｌ１ｌ）〜〔■〕の構造を有し、
前記官能基群Ａから選ばれる官能基を含まないカプラー
を併用することができる。

本発明の感光材料には、色カブリ防止剤、画像安定剤、
硬膜剤、可塑剤、ポリマーラテックス、紫外線吸収剤、
ホルマリンスカベンジャ−１媒染削、現像促進剤、現像
遅延剤、蛍光増白剤、マット剤、滑剤、帯電防止剤、界
面活性剤等を任意に用いることができる。

本発明の感光材料には、ＩｏｇＰ値が一２以下であって
、且つ前記一般式〔■〕で表わされる化合物（以下、本
発明の保恒剤という、）が含有される。

本明細書において、ｌｏｇＰ値とは、分配係数Ｐの常用
対数値をいい、Ｐは、互いに混ざり合わない二種類の溶
媒間において溶質が分配平衡に達した場合における両相
に溶解した溶質の濃度比として定義される。溶媒として
は、相互の溶解度がきわめて小さい系ならばどのような
組合せでも可能であるが、従来より、実用性の点でｎ−
オクタツール／水系が主として用いられている。この場
合には分配係数Ｐは、次のように表わすことができる。

Ｐの測定法には諸法があるが、その中でフラスコ振盪法
は基準的な手法として、０ＥＣＤテストがイドラインに
採用されているものである。したがって、本明細書にお
いては、１ｏＦｉＰ値はｎ−オクタノ−ル／水系を用い
て７ラスフ振盪法で測定した分配係数Ｐを常用対数で表
わした値とする。

本発明の保恒剤は、前記＋０１１Ｐ値が一２以下であり
、かつ前記一般式（ＩＩ）で表わされる化合物であるこ
とを特徴としているが、前記一般式（ＩＩ）おいて　Ｒ
１３またはＲ１４で表わされるアルキル基としては、例
えばメチル基、エチル基、１ｓｏ−プロピル基などが挙
げられ、これらのアルキル基は置換基を有するものも含
み、置換基の例としては、スルホン酸基、ヒドロキシ基
、アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基、プロピルオ
キシ基等）、カルボキシル基、アミ７基等が挙げられる
。

以下に、本発明の保恒剤の具体的例示化合物を示す。

（１−１）　　ＣＩ、−ＮＨ−０１１ ＜１−２）　　Ｃ２１１，−ＮＨ−０１１（１３）　　
ｉｓｏ　−ＣＪｔ　−ＮＨ０ｗ１（１−４）　　Ｃ，Ｈ
，−８１１−ＯＨ（１−５）　　ＨＯ−ＣＨ２−ＮＨ−
ＯＨ（１−６）　　ＣＨ，−〇−Ｃ２１１，−ＮＨ−Ｏ
Ｈ（［−７）　　　＋１０−Ｃ，Ｈ，−Ｎｉｌ−０１１
（１−８）　　ＨｏｏＣ−Ｃ２１１，−Ｎｌｌ−ＯＨ（
１−９）　　ＩＩＯ，５−Ｃ２Ｈ，−ＮＨ−ＯＨ（１−
１０）　　１１２Ｎ−一〇、−Ｎｌｌ−０１１（１−１
１）　　ＣＪｔ、−０−Ｃ２１１４−１１１−０１１（
１−１２）　　　ｌｏ−Ｃ，Ｈ，−０−Ｃ２１１，−Ｎ
Ｈ−０１１ｃｕ、／ Ｃ山／ 。ｌ（、ＱＣ２Ｈ，／ ＣＢ、ＱＣ山／ Ｃ２Ｈ，／ （１−１８）　　　　ＣＩ・ＯＣ・Ｈ・＼ＣＨｚ／ （１−１９）　　　＋１０・８０山＼ −０Ｈ ＨＯ，ＳＣ，Ｈ，／ （■−２°）　　Ｃ・Ｈ・ＯＣ山＼ −０Ｈ Ｃ２Ｈ５０Ｃ，ＩＩ、／ （１−２１）　　　ＩＯ・ｓｃ山＼ −０Ｈ ＨＯ，ＳＣ，）１６／ （１−２２）　　　ｌ１００ｃｃ山＼ １１００ｃｃ２Ｈ，／ Ｎ−２３）　　　Ｎｉｌ・Ｃ山＼ Ｎｉｌ□Ｃ，Ｈ，／ ＜１−２４）　　　８０・ｓｃ・■・・＼Ｃ２Ｈ５／ ＩＩ　Ｏ３Ｓ　Ｃ１１、／ 本発明の保恒剤は、米国特許第ｇ、ｚ８７．１２５号、
同第３，２９３，０３４号、同第３，２８７，１２４号
等の各明細書に記載のあるヒドロキシルアミン類を含み
、これら以外のものも上記の明細書に記載された合成法
に準じて合成することができる。

本発明の保恒剤は、塩酸塩、硫酸塩、Ｔ１−）ルエンス
ルホン酸塩、シュウ酸塩、リン酸塩、酢酸塩等の塩の形
態で用いてもよい。

発色現像液中の本発明の保恒剤の濃度、従来保恒剤とし
て用いられていたＮ、Ｎ−ノエチルヒドロキシルアミン
と同程度の濃度、即ち０．２ｙ／　（１〜５０ｙ／ｅが
好ましく、さらに好ましくは０．５ｙ／　ｌ　−３０゜
／１であり、より好ましくは１．０ｙ／　１〜２０ｙ／
　１である。また、本発明の保恒剤は２種またはそれ以
上併用しても良い。

更に本発明の保恒剤は他の保恒剤は他の保恒剤と併用し
てもよく、これら併用できる保恒剤としては、例えば亜
硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸す）　ｌ）
ラム、重亜硫酸カリウム等の亜硫酸塩、さらにアルデヒ
ドまたはケトン類の重亜硫酸付加物、例えばホルムアル
デヒドの重亜硫酸付加物、グルタルアルデヒドの重亜硫
酸付加物等が挙げられる。

本発明の発色現像液には、ｐ−フェニレンジアミン系発
色現像主薬が含有される。この発色現像主薬としては水
溶性基を有するｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ま
しく、これらの化合物は、発色現像８１１１当りｌＸｌ
０−２〜２Ｘ１０Ｘ−’モルの範囲で使用することが好
ましいが、迅速処理の観点から発色現像液１１当り１，
５Ｘ　１０−２〜２Ｘ１０−’モルの範囲がより好まし
い。発色現像液には、更にアルカリ剤、各種の塩類、カ
ブリ防止剤、現像促進剤、現像主薬の溶解度を上げるた
めの有機溶剤、キレート剤、蛍光増白剤、補助現像剤、
競合カプラー、かぶらせ剤、カラードカプラー、ＤＩＲ
カプラー、スティン防止剤、スフ７ノ防止剤、重層効果
促進剤などの各種の添加剤を含有することができる。

本発明においては、上記発色現像液を任意のｐＨ域で使
用できるが、迅速処理の観点からｐ）１９．５〜１３．
０であることが好ましく、より好ましくはｐ）１９．８
〜１３．０で用いられる。

本発明においては、発色現像の処理温度としては３０℃
以上、５０℃以下であれば高い程、短時間の迅速処理が
可能となり好ましいが、画像保存安定性からはあまり高
くない方が良く、３３℃以上４５°Ｃ以下で処理するこ
とが好ましい、また、従来の処理では３分〜４分である
が、迅速処理を目的とした本発明の発色現像時間は一般
的には２０秒〜６０秒の範囲で行われるのが好ましく、
より好ましくは３０秒〜５０秒の１＠囲である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法において
は、発色現像後、漂白処理、定着処理を施される。漂白
処理は定着処理と同時に行ってもよい。

定着処理の後は、通常は水洗処理が行われる。

また水洗処理の代替として、安定化処理を行ってもよい
し、両者を併用してもよい。

〔発明の効果〕

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法によれば
、迅速処理が可能であって、高い最高濃度および最高感
度が得られるのみならず、発色現像液の保恒性を保ちつ
つ、液中の保恒剤濃度の変動に対しても処理安定性の優
れたハロゲン化銀写真感光材料の処理方法が提供できる
。

（実施例） 以下に本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。

実施例−１ ポリエチレンをラミネートした紙支持体上に、ハロゲン
化銀乳剤層を塗設し、更にその上にゼラチン１ｙ／ｍ２
と硬膜剤としてのビス　（ビニルスルホニルメチル）エ
ーテル０．０３ｙ／醜２を含有する保護層を塗設して、
写真感光材料試料Ｎ０１１〜Ｎｏ、１３を作製した。そ
れぞれの写真感光材料試料に用いるハロゲン化銀乳剤層
は以下の如くである。

写真感光材料試料Ｎ００１〜３に用いるノ〜ロゲン化銀
乳剤：　１．１ｙ／論２のゼラチン、０．３５ｇ／ｎ２
（銀換算、以下同じ）の青感光性塩臭化銀乳剤（八ｇＣ
Ｉとして９９．５モル％）および０．ａｙ／Ｕｈ２のジ
オクチル７タレートに溶解した１、ＯＸ　１０−３モル
ｇ／論２の表−１に記載のイエローカプラーを含有する
ことにより作製した。　。

写真感光材料試料Ｎ００４〜７に用いるハロゲン化銀乳
剤　：　１．２ｙ／論２のゼラチン、０．２４ｇ／鵠２
の緑感光性塩臭化銀乳剤（＾９Ｃ１として９９．７モル
％）および０．３ｇ／輸２のジオクチル７タレートに溶
Ａｖした１、２Ｘ　１０−３モル９／曽２の表−１に記
載のマゼンタカプラーを含有することにより作製した。

写真感光材料試料Ｎｏ、　８〜１３に用いるハロゲン化
銀乳剤：　１，２ｇ／　ｍ２のゼラチン、０．２４ｙ／
ｍ２の赤感光性塩臭化銀乳剤（＾９Ｃ１として９９．３
モル％）および０．２２ｇ／論２のジブチル７グレート
に溶解しｊこ１．２Ｘ　１０−’モルｇ　／　、、　２
の表−１に記載のシアンカプラーを含有することにより
作製した。

次に、それぞれの写真感光材料試料Ｎｏ、　１〜１３に
対し常法によりウェッジ露光した後、下記の現像処理を
行った。

処理工程　　処理温度　　処理時間 ［１１発色現像　　　３５℃　　　　４５秒［２１漂白
定ｆｉ　　　　３５℃　　　　４５秒［３１水　　洗　
　　３０’Ｃ１００秒［４１乾　　燥　　６０〜８０℃
　　　７０秒使用した発色現像液および漂白定着液は、
下記の組成のものである。

［発色現像液１ トリエタ／−ルアミン　　　　　　　　　　８ｇ保恒剤
（比較化合物ＩＩ　−１）　　　　表−１に記載塩化カ
リウム　　　　　　　　　　　　　　２ｇポリリン酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　２３Ｎ＝エチル−Ｎ−
β−７タンスル ホンアミドエチルー３−メチル− ４−７ミ／アニリン硫酸塩　　　　　　　　５ｇ炭酸カ
リウム　　　　　　　　　　　　　３０．。

亜硫酸カリウム　　　　　　　　　　　　０．３ｇ水を
加えて１１とし、ｐＨ１０，１５に調整する。

上記発色現像液を現像液へとして、保恒剤を２例示化合
物ｌ−１６に代えたものを現像液Ｂ、同様に保恒剤を例
示化合物！−２５に代えたものを、現像液Ｃとする。

［漂白定着液１ エチレンジアミンテトラ酢酸 第２鉄アンモニウム２水塩　　　　　　　６０ｇエチレ
ンノアミンチトラ酢酸　　　　　　３ｇチオ硫酸アンモ
ニウム　（７０％溶液）　　　１００−亜硫酸アンモニ
ウム　（４０％溶液）　　　　２７．５＋ｓｆ水を加え
て１１とし、炭酸カリウムまたは氷酢酸でｐＨ５，７に
調整する。

現像処理後の試料の最高濃度（Ｄｍａｘ）を光学濃度計
（小西六写真工業社製　ＰＤ＾−６５型）を用いて測定
した。結果を表−１にまとめて示す。

比較化合物■−１ Ｃ，Ｈ５／ （Ｎ、Ｎ−ノエチルヒドロキシルアミン　；ＩｏｇＰは
一２以上） 以下余白 ＹＹ−１ しＩ Ｃ−１ じ！ 表−１の結果から明らかなように、写真感光材料中に親
水性の高いカプラーを含有し、かつ発色現像液中に、本
発明の保恒剤を含有する本発明のハロゲン化銀写真感光
材料の処理方法においては、発色現像時間が４５秒と極
めて短いにもかかわらず、充分なる色素濃度が得られ、
かつ前記保恒剤ン農度が変化しても最高濃度の変動はご
くわずかであり、極メチ処理安定性に優れていることが
判かる。

シカるに、感光材料中に本発明のカプラーを含有１な５
゛場合・さらに又は、発色現像液中１こ含まれる保恒剤
が本発明外のものである場合には、最高濃度（Ｄｍａに
）が不充分であるとか、保恒剤濃度の変化に対するＤｍ
ａｘの変動が大きいとかいった問題が発生していること
がわかる。

実施例−２ 以下の層１〜７を両面ポリエチレンで被覆した紙支持体
上に順次塗設（同時塗布）し、ハロゲン化銀カラー写真
感光材料試料１４〜２１を作製した。

（なお、以下の実施例において、添加量は感光材料１−
２当りの量で示す、） Ｎ１・・・・・・ゼラチン　（１，２ｇ）と０．２９ｇ
（銀換算、以下同じ）の青感光性ハロゲン化銀乳剤（＾
ｇｃｌとして９９．７モル％）そして表−２に示す１．
０×１０１モルのイエローカプラー、０．３ｇの光安定
剤５Ｔ−１及び０，０１５ｇの２．５−ノオクチルハイ
ドロキノン　（ＩＩＱ−１）を溶解した。

０．３ｇの７７ニル７タレー）　　（ＤＮＰ）を含有し
ている層。

層２・・・・・・ゼラチン　（０，９ｇ）と０．０４．
のＨＱ−１を溶解した０、２ｇのＤＯＰ　（ジオクチル
７タレート）を含有している層。

層３・・・・・・ゼラチン　（１，４ｇ）と０．２．の
緑感光性ハロゲン化銀乳剤（＾ｇｃＩ！とじて９９．５
モル％）と表−２に示す１．２Ｘ　１０−’モルのマゼ
ンタカプラー、０．２５ｇの光安定剤５Ｔ−２お上り０
．ＯｌＨのＩＩＱ−１を溶解した０゜３ｇのＤＯＰと６
＠Ｈの下記フィルター染料＾！−１を含有している層。

／ｉ　４・・・・・・ゼラチン　（１，２ｇ）と下記の
０．６ｇの紫外線吸収剤ＵＶ−１及ヒ０．０５ｇノ１Ｉ
Ｑ−１全溶解しり０．３８のＤＮＰを含有している層。

層５・・・・・・ゼラチン　（１，４ｇ）とｏ、ｚｏｇ
の赤感光性ハロゲン化銀乳剤（３ｇＣ１として９９．３
モル％）および１．２Ｘ　１０−’モルの表−２に示す
シアンカプラーと０．ＯｌｇのＩＩＱ−１を溶解した０
、３ｇのＤＯＰを含有している層。

層６・・・・・・ゼラチン　（１，１ｇ）と０．２ｇの
ＵＶ−１を溶解した０、２ｇのＤＯＰおよび５Ｂの下記
フィルター染料＾！−２含有している層、） 層７・・・・・・ゼラチン　（１，Ｏｇ＞と、０．０５
．の２，４−ジクロロ−６−ヒトロキシトリアシンナト
リウムを含有している層。

（ＳＴ−１） ＳＴ−２ ＵＶ−１ ＾１−１ ＾１−２ 得られた試料を感光計ＫＳ−７型（小西六写真工業社９
１）を使用してウニツノ露光後、実施例−１と同様の発
色現像処理工程にしたがって処理した後、光′７？濃度
計（小西六写真工業社！！！　　１１０＾−６５型）を
用いて青感光性乳剤層、緑感光性乳剤層および赤感光性
乳剤層のそれぞれの最高濃度（Ｄｍａｘ）を測定した。

但し、実施例−１に示した発色現像液において、保恒剤
を前記比較化合物■−１から例示化合物ｌ−２に代えた
ものを現像液りに、同様にｌ−１９に代えたものを現像
液Ｅに、１−２２に代えたものを現像液Ｆに、さらにｌ
−２３に代えたものを現像液Ｇとする。

以下余白 表−２の結果から明らかなように、感光材料中の青感性
乳剤層、＆＆感性乳剤層および赤感性乳剤層に含有され
るカプラーがすべて本発明外の化合物である場合、（実
験試料Ｎｏ、４０〜４２）保恒性の種類にかかわらず、
処理液中の保恒剤濃度の変化によって、全乳剤層とも最
高濃度の変動が大きい。

これに対して、前記３層のうちの１層に本発明のカプラ
ーを含有させた場合（実験試料Ｎｏ、４３〜５１）およ
び前記３層のすべてに本発明のカプラーを含有させた場
合（実験試料Ｎｏ、５２〜６０）処理液に本発明外の保
恒剤を用いたときには、保恒剤濃度の変化に対する最高
濃度部の変動があり、処理安定性が不光分であるが、こ
れらの試料に本発明の保恒剤を併用させると、少なくと
もＩＮあるいは全層の最高濃度の変動が者しく減少し、
処理安定性が向上することかがわかる。

実施例−３ 実施例−１に示した発色現像液において、保恒剤を下記
の比較化合物１１−２に代えたものを発色現像液Ｈとす
る。実施例−２で用いたへロデン化銀カラー写真感光材
料Ｎｏ、２１をウェッジ露光し、前記発色現像液Ｂ、Ｃ
，Ｄ、Ｅ、Ｆ、ＧおよびＨを調製後、即座に処理した（
処理Ｉ）。さらに、前記発色現像液を１１当たりの開放
面積１０１００ｅの条件で１４日間放置した後、同様に
処理を行った。

（処理■）、 処理工程は、実施例−１と同様である。

このようにして得られた色素画像をＰＬＩΔ−６５濃度
計（小西六写真工業株式会社製）を用いて、青色、緑色
、または赤色フィルターを介して、それぞれ青感性乳剤
層、緑感性乳剤層および赤感性乳剤層の最高濃度（Ｄ　
論ａｘ）およびカプリを測定した。

結果を表−３に示す。

比較化合物［１−２ ＼山ＯＨ 以下全山 表−３の結果から明らかなように、本発明外の保恒剤を
発色現像衣に用いた場合（発色現像ａＨ）、調製後即座
に処理すると　（処理Ｉ）、高い最高濃度と低いカブリ
が得られるが、この現像液を１４日間放置した後に処理
すると　（処理■）、最高濃度部の大きな低下とカブリ
の上昇がみられる。

一方、本発明の保恒剤を用いた場合（発色現像液Ｂ、Ｃ
，Ｄ、Ｅ、ＦおよびＧ）、処理■においても、最高濃度
部の低下もカブリの上昇も認められない。

すなわち、本発明の保恒剤は優れた保恒性を有している
ことがわかる。

実施例−４ 実施例−２に示したハロゲン化銀カラー写真観光材料試
料Ｎｏ、２１において、層１中の青感光性ハロゲン化銀
乳剤を塩化銀として９９モル％に層３中の緑感光性ハロ
ゲン化銀乳剤を塩化銀として９７モル％に、／１５中の
赤感光性ハロゲン化銀乳剤を塩化銀として９５モル％に
代えてハロゲン化銀カラー写真感光材料試料Ｎｏ、２２
を作製した。また同様に層１、層２、層３中のハロゲン
化銀乳剤で塩化銀として、すべて１００モル％に代えた
ハロゲン化銀カラー写真感光材料Ｎｏ、２３を作製した
。試料Ｎｏ、２２およびＮｏ、２３をウェッジ露光し、
前記発色現像液Ａ、ＢおよびＣを１４製後直ちに処理し
た。処理工程は実施例−１と同様である。現像処理の試
料の青感光性乳剤層、緑感光性乳剤層および赤感光性乳
斉１層のそれぞれの最高濃度（Ｄｎａｘ）を光学濃度計
（小西六写真工業株式会社製品ＰＤ＾−６５型）を用い
て測定した。

結果を表−４に示す 以下余白 表−４の結果から明らかなように青感性乳剤層、緑感性
乳剤層および赤感性乳剤層に含有されるカプラーが本発
明の化合物であり、かつハロゲン化銀乳剤層に塩化銀含
有率が９５モル％以上のハロゲン化銀粒子を含む試料で
はハロゲン化銀粒子が純塩化銀（塩化銀として１００モ
ル％）である場合も含めて処理液に本発明外の保恒剤を
用いたときには、保恒剤濃度の変化に対する最高濃度の
・変動があり処理安定性が不充分であるが、これらの試
料に本発明の保恒剤を併用させると、最高濃度の変動が
著しく減少し、処理安定性が向上することがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀写真感光材料を、ｐ−フェニレンジアミ
   ン系発色現像主薬を含有する発色現像液で現像するハロ
   ゲン化銀写真感光材料の処理方法において、前記ハロゲ
   ン化銀乳剤層に塩化銀含有率が９５モル％以上のハロゲ
   ン化銀粒子および下記一般式〔 I 〕で表わされるカプ
   ラーを含有し、かつ、前記発色現像液にｌｏｇＰ値が−
   ２以下であって且つ下記一般式〔II〕で表わされる化合
   物を含有したことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
   料の処理方法。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｃｐはカプラー残基を表わし、Ｂはバラスト基
   を表わし、Ｚは水素原子またはｐ−フェニレンジアミン
   系発色現像主薬の酸化体との反応により離脱可能な基を
   表わす。ただし、ＢおよびＺで表わされる基の少なくと
   も一方には、下記に示される官能基群Ａから選ばれる少
   なくとも１つの官能基を含む。 官能基群Ａ：−ＣＯＯＨ、−ＯＨ、−ＳＯ＿３Ｈ、−Ｎ
   Ｈ＿２、−ＳＯ＿２、−Ｒ＾１、 −ＳＯ−Ｒ＾２、−ＣＯＯ−Ｒ＾３、 −ＯＣＯ−Ｒ＾４、▲数式、化学式、表等があります▼
   、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、Ｒ＾１〜Ｒ＾４、Ｒ＾６、Ｒ＾７およびＲ＾１
   ＾０はそれぞれアルキル基、アリール基、複素環基、シ
   クロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基ま
   たはアルキニル基を表わし、Ｒ＾５、Ｒ＾８、Ｒ＾９お
   よびＲ＾１＾１はそれぞれ水素原子、アルキル基、アリ
   ール基、複素環基、シクロアルキル基、アルケニル基、
   シクロアルケニル基またはアルキニル基を表わす。］ 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１＾２は水素原子またはヒドロキシ基を表
   わし、Ｒ＾１＾３およびＲ＾１＾４はそれぞれ水素原子
   またはアルキル基を表わす。ただし、Ｒ＾１＾３とＲ＾
   １＾４がともに水素原子であることはない。］