JPS63265943A - 耐熱老化性樹脂組成物 - Google Patents
耐熱老化性樹脂組成物Info
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- JPS63265943A JPS63265943A JP9949687A JP9949687A JPS63265943A JP S63265943 A JPS63265943 A JP S63265943A JP 9949687 A JP9949687 A JP 9949687A JP 9949687 A JP9949687 A JP 9949687A JP S63265943 A JPS63265943 A JP S63265943A
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- Japan
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- copolymer
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は耐熱老化性に優れた樹脂組成物に関し、更に詳
しくは各種電線、ケーブルの被覆材をはじめ、各種成形
品製造用組成物として使用される樹脂組成物に関する。
しくは各種電線、ケーブルの被覆材をはじめ、各種成形
品製造用組成物として使用される樹脂組成物に関する。
電子機器用、車両用、船舶用あるいはその他の電線やケ
ーブルをはじめ各種成形品に使用される樹脂組成物とし
ては、過酷な条件下に於いて使用される関係上各種特性
が要求されるが、そのうちの一つの特性として耐熱老化
性がある。
ーブルをはじめ各種成形品に使用される樹脂組成物とし
ては、過酷な条件下に於いて使用される関係上各種特性
が要求されるが、そのうちの一つの特性として耐熱老化
性がある。
一方これ等樹脂組成物の主成分たる樹脂として最近エチ
レンとハロゲン置換エチレン就中フッ素置換エチレンと
の共重合体が耐熱老化性に優れているという理由で注目
を集める襟になって来た。
レンとハロゲン置換エチレン就中フッ素置換エチレンと
の共重合体が耐熱老化性に優れているという理由で注目
を集める襟になって来た。
この共重合体を使用した組成物に於いても更に優れた耐
熱老化性が要求され、最近に至り金属酸化物や架橋助剤
を配合したこの種組成物も開発されている。
熱老化性が要求され、最近に至り金属酸化物や架橋助剤
を配合したこの種組成物も開発されている。
しかしながら最近の技術の2速な進歩に伴い、これに使
用される樹脂組成物についても益々過酷な特性が要求さ
れるようになり、耐熱老化性についても更に優れたもの
が強く要望されるようになって来た。
用される樹脂組成物についても益々過酷な特性が要求さ
れるようになり、耐熱老化性についても更に優れたもの
が強く要望されるようになって来た。
本発明が解決しようとする問題点は、従来の上記要望に
応え得る樹脂組成物を開発することであり、更に詳しく
は従来のこの種エチレンーハロゲン置換エチレン共重合
体を主成分とする樹脂組成物に比し、更に一段と優れた
耐熱老化性を有する樹脂組成物を開発することである。
応え得る樹脂組成物を開発することであり、更に詳しく
は従来のこの種エチレンーハロゲン置換エチレン共重合
体を主成分とする樹脂組成物に比し、更に一段と優れた
耐熱老化性を有する樹脂組成物を開発することである。
この間8点は、エチレン−ハロゲン置換エチレン共重合
体に金属酸化物並びに金属硫化物の少なくとも1種、特
に好ましくは、ZnO1SbzO’+、Zr0z並びに
SnO,という金属酸化物又は及びZnSという金属硫
化物を含有せしめることによって解決される。
体に金属酸化物並びに金属硫化物の少なくとも1種、特
に好ましくは、ZnO1SbzO’+、Zr0z並びに
SnO,という金属酸化物又は及びZnSという金属硫
化物を含有せしめることによって解決される。
即ち本発明は、エチレン−ハロゲン置換エチレン共重合
体、及び金属酸化物並びに金属硫化物の少なくとも1種
を含有して成る耐熱老化性樹脂組成物に係るものである
。
体、及び金属酸化物並びに金属硫化物の少なくとも1種
を含有して成る耐熱老化性樹脂組成物に係るものである
。
本発明の組成物は基本的にはエチレン−ハロゲン置換エ
チレン共重合体(以下単にハロゲン系共重合体という)
と、金属酸化物並びに金属硫化物の少なくとも1種、更
に必要に応し硫黄系又はヒンダードフェノール系酸化防
止剤、架橋助剤とを含有した組成物である。
チレン共重合体(以下単にハロゲン系共重合体という)
と、金属酸化物並びに金属硫化物の少なくとも1種、更
に必要に応し硫黄系又はヒンダードフェノール系酸化防
止剤、架橋助剤とを含有した組成物である。
ハロゲン系共重合体に金属酸化物又は金属硫化物を配合
すると、好ましくはこれ等両者を併用して配合すると、
優れた耐熱老化性が発現する。特にこの際金属酸化物と
してZnO、Zr0t、5bJz、並びにSnO2とい
う特定の酸化物、又は金属硫化物としてZnSという特
定の硫化物等を使用するときは、更に優れた耐熱老化性
が発現する。
すると、好ましくはこれ等両者を併用して配合すると、
優れた耐熱老化性が発現する。特にこの際金属酸化物と
してZnO、Zr0t、5bJz、並びにSnO2とい
う特定の酸化物、又は金属硫化物としてZnSという特
定の硫化物等を使用するときは、更に優れた耐熱老化性
が発現する。
この様に本発明の基本組成物の形態としては、fl)
ハロゲン系共重合体に金属酸化物又は金属硫化物のい
ずれかを配合した形態、 (2)上記酸化物及び硫化物を併用して配合した形態、 (3)上記金属酸化物、及び(又は)硫化物として上記
特定のものを選択使用した形態、の3種がある。
ハロゲン系共重合体に金属酸化物又は金属硫化物のい
ずれかを配合した形態、 (2)上記酸化物及び硫化物を併用して配合した形態、 (3)上記金属酸化物、及び(又は)硫化物として上記
特定のものを選択使用した形態、の3種がある。
そしてこれ等の3つの形態については、その耐熱老化性
は(1)よりも(2)または(3)の形態が優れており
、また(3)の形態に於いて併用する形態が最も優れて
いる。
は(1)よりも(2)または(3)の形態が優れており
、また(3)の形態に於いて併用する形態が最も優れて
いる。
また本発明組成物の他の望ましい形態として(4)上記
基本組成成分に更に架橋助剤を含有せしめた形態、 (5)上記基本組成成分に更に硫黄系又は(及び)ヒン
ダードフェノール系酸化防止剤を含有せしめた形態、 (6)上記基本組成成分に更に架橋助剤と上記酸化防止
剤を含有せしめた形態、 の3つの形態がある。
基本組成成分に更に架橋助剤を含有せしめた形態、 (5)上記基本組成成分に更に硫黄系又は(及び)ヒン
ダードフェノール系酸化防止剤を含有せしめた形態、 (6)上記基本組成成分に更に架橋助剤と上記酸化防止
剤を含有せしめた形態、 の3つの形態がある。
上記(4)〜(6)の形態は基本組成物の耐熱老化性を
更に一段と向上せしめたものであり、上記(4)〜(6
)の中では(6)の形態のものが最も優れており、次い
で(5)の形態の組成物が、次いで(4)の形態の組成
物という順番になっている。
更に一段と向上せしめたものであり、上記(4)〜(6
)の中では(6)の形態のものが最も優れており、次い
で(5)の形態の組成物が、次いで(4)の形態の組成
物という順番になっている。
本発明で使用するハロゲン系共重合体としては、エチレ
ンとハロゲン置換エチレンとの共重合体が使用される。
ンとハロゲン置換エチレンとの共重合体が使用される。
この際の両者の共重合割合は、広く採用され得るが、通
常エチレン30〜70重量%、ハロゲン置換エチレン7
0〜30重量%程度である。特にエチシン50重景%前
後、ハロゲン置換エチレン50重量%前後である。使用
されるハロゲン置換エチレンとしてはフッ素、塩素、臭
素、就中好ましくはフッ素と塩素の少なくとも1種が、
1〜4個置換したものであり、具体例としては、たとえ
ばテトラフルオロエチレン、モノクロロトリフルオロエ
チレン、トリフルオロエチレン、ジクロロジフルオロエ
チレン、ジフルオロエチレン、トリクロロモノフルオロ
エチレン、モノフルオロエチレン等を例示出来、特に好
ましいものとしてテトラフルオロエチレン、モノクロロ
トリフルオロエチレンを例示出来る。これ等ハロゲン系
共重合体自体は公知のものであり、本発明に於いては、
従来公知の各種の重合度の各種共重合体が使用される。
常エチレン30〜70重量%、ハロゲン置換エチレン7
0〜30重量%程度である。特にエチシン50重景%前
後、ハロゲン置換エチレン50重量%前後である。使用
されるハロゲン置換エチレンとしてはフッ素、塩素、臭
素、就中好ましくはフッ素と塩素の少なくとも1種が、
1〜4個置換したものであり、具体例としては、たとえ
ばテトラフルオロエチレン、モノクロロトリフルオロエ
チレン、トリフルオロエチレン、ジクロロジフルオロエ
チレン、ジフルオロエチレン、トリクロロモノフルオロ
エチレン、モノフルオロエチレン等を例示出来、特に好
ましいものとしてテトラフルオロエチレン、モノクロロ
トリフルオロエチレンを例示出来る。これ等ハロゲン系
共重合体自体は公知のものであり、本発明に於いては、
従来公知の各種の重合度の各種共重合体が使用される。
本発明に於いて使用する金属酸化物としては、各種の金
属の酸化物が広く使用出来るが、特にその耐熱老化性が
より一層向上するという見地よりZnO、ZrO,,5
bzOi 、5nOt等が好ましい。
属の酸化物が広く使用出来るが、特にその耐熱老化性が
より一層向上するという見地よりZnO、ZrO,,5
bzOi 、5nOt等が好ましい。
また金属硫化物としても各種の金属の硫化物が広く使用
出来るが、上記と同様の理由によりZnSが特に好まし
い。この際使用される金属硫化物としては、たとえばZ
nS、へ12S3.5bzS、J、、 CaS、SiS
、 ZrS 、 TizS等を例示出来る。
出来るが、上記と同様の理由によりZnSが特に好まし
い。この際使用される金属硫化物としては、たとえばZ
nS、へ12S3.5bzS、J、、 CaS、SiS
、 ZrS 、 TizS等を例示出来る。
本発明に於いて必要に応じ使用するヒンダードフェノー
ル系酸化防止剤としては、たとえばポリブチレーテッド
ビスフェノールA 、 2.6−ジーし一ブチルーp−
クレゾール、2.5−ジ−t−アミルハイドロキノン、
2.5−ジーし一ブチルハイドロキノン、2.2−メチ
レン−ビス−(6−t−ブチル−4−メチル−フェノー
ル)、2.6−ビス(2°−ハイドロキシン−3°−t
−ブチル−5′−メチル−ヘンシル)−4−メチル−フ
ェノール、2.2−メチレン−ビス(4−メチル−6−
t−ブチル−フェノール)、4.4’−メチレン−ビス
(2,6−ジーt−ブチル−フェノール) 、1.3.
5− )ジーメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ
ーL−ブチルー4−ハイドロキシ−ベンジル)ベンゼン
、テトラキス〔メチレン−3−(3,5−ジ−t−ブチ
ル−4−ハイドロキシ−フェニル)プロピオネートコメ
タン、n−オクタデシル−3−(4’ハイドロキシ−3
゛5°−ジ−t−ブチルフェノール)プロピオネート、
2,5−ジーし一ブチルハイドロキノン、2.2′−メ
チレン−ビス(4−メチル−6−L−ブチル−フェノー
ル)、4.4’−ブチリデン−ビス(3−メチル−6−
t−ブチル−フェノール) 、1,1.3−トリス(2
−メチル−4−ハイドロキシ−5−t−ブチル−フェニ
ル)ブタン等を挙げることが出来る。
ル系酸化防止剤としては、たとえばポリブチレーテッド
ビスフェノールA 、 2.6−ジーし一ブチルーp−
クレゾール、2.5−ジ−t−アミルハイドロキノン、
2.5−ジーし一ブチルハイドロキノン、2.2−メチ
レン−ビス−(6−t−ブチル−4−メチル−フェノー
ル)、2.6−ビス(2°−ハイドロキシン−3°−t
−ブチル−5′−メチル−ヘンシル)−4−メチル−フ
ェノール、2.2−メチレン−ビス(4−メチル−6−
t−ブチル−フェノール)、4.4’−メチレン−ビス
(2,6−ジーt−ブチル−フェノール) 、1.3.
5− )ジーメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ
ーL−ブチルー4−ハイドロキシ−ベンジル)ベンゼン
、テトラキス〔メチレン−3−(3,5−ジ−t−ブチ
ル−4−ハイドロキシ−フェニル)プロピオネートコメ
タン、n−オクタデシル−3−(4’ハイドロキシ−3
゛5°−ジ−t−ブチルフェノール)プロピオネート、
2,5−ジーし一ブチルハイドロキノン、2.2′−メ
チレン−ビス(4−メチル−6−L−ブチル−フェノー
ル)、4.4’−ブチリデン−ビス(3−メチル−6−
t−ブチル−フェノール) 、1,1.3−トリス(2
−メチル−4−ハイドロキシ−5−t−ブチル−フェニ
ル)ブタン等を挙げることが出来る。
これ等のうち特に好ましいのはテトラキス〔メチレン−
3−(3,5−ジーL−ブチルー4−ハイドロキシ−フ
ェニル)プロピオネートコメタンである。
3−(3,5−ジーL−ブチルー4−ハイドロキシ−フ
ェニル)プロピオネートコメタンである。
本発明に於いてまた必要に応じ使用される硫黄系酸化防
止剤としては、たとえばペンタエリスリトールテトラキ
ス(β−ラウイルチオプロピオネート)、2.2−チオ
〔ジエチル−ビス−3(3,5−ジーL−ブチルー4−
ハイドロキシフェノール)プロピオネート、ラウリル−
ステアリルチオジプロピオネート、ジラウリルチオジプ
ロピオネート、ジステアリルチオプロピオネート、4,
4゛−チオ−ビス(6−1−ブチル−3−メチル−フェ
ノール)、ジトリデシルチオジプロピオネート、テレフ
タロイルジ(2゜6−ジ−メチル−4−[−ブチル−3
−ハイドロキソヘンジルサルファイド)、ビス(3−メ
チル−4−ハイドロキノ−5−t−ブチル−ベンジル)
サルファイド、ジステアリルβ、β゛−チオジブチレー
ト等を挙げることが出来る。これ等のなかでは特にペン
タエリスリトールテトラキス(β−ラウイルチオプロビ
オネート)が好ましい。
止剤としては、たとえばペンタエリスリトールテトラキ
ス(β−ラウイルチオプロピオネート)、2.2−チオ
〔ジエチル−ビス−3(3,5−ジーL−ブチルー4−
ハイドロキシフェノール)プロピオネート、ラウリル−
ステアリルチオジプロピオネート、ジラウリルチオジプ
ロピオネート、ジステアリルチオプロピオネート、4,
4゛−チオ−ビス(6−1−ブチル−3−メチル−フェ
ノール)、ジトリデシルチオジプロピオネート、テレフ
タロイルジ(2゜6−ジ−メチル−4−[−ブチル−3
−ハイドロキソヘンジルサルファイド)、ビス(3−メ
チル−4−ハイドロキノ−5−t−ブチル−ベンジル)
サルファイド、ジステアリルβ、β゛−チオジブチレー
ト等を挙げることが出来る。これ等のなかでは特にペン
タエリスリトールテトラキス(β−ラウイルチオプロビ
オネート)が好ましい。
本発明に於いて必要に応じ使用される架橋助剤としては
、脂肪族や芳香族の多官能性化合物類、脂肪族多官能性
環状化合物類、含窒素多官能性環状化合物類、含金属多
官能性化合物類、就中含窒素多官能性環状化合物類、特
にトリアリルイソシアヌレート(TA■C)、トリメタ
アリルイソシアヌレート(TMA I C) 、)リア
リルシアヌレート(TAC) 、)リアクロイルへキサ
ヒトo−1゜3.5− )リアジン(TAF)等である
。
、脂肪族や芳香族の多官能性化合物類、脂肪族多官能性
環状化合物類、含窒素多官能性環状化合物類、含金属多
官能性化合物類、就中含窒素多官能性環状化合物類、特
にトリアリルイソシアヌレート(TA■C)、トリメタ
アリルイソシアヌレート(TMA I C) 、)リア
リルシアヌレート(TAC) 、)リアクロイルへキサ
ヒトo−1゜3.5− )リアジン(TAF)等である
。
本発明の組成物の配合割合は、ハロゲン系共重合体10
0重量部に対し、金属酸化物及び(又は)金属硫化物が
0.5〜10重量部、好ましくは1〜5重量部、硫黄系
酸化防止剤が 0〜5.0重量部、好ましくは0.2〜
2.0重量部、架橋助剤がO〜20重景部重量ましくは
5〜12m51部、ヒンダードフェノール系酸化防止剤
が0〜20重景部重量ましくは1〜15重量部程置部あ
る。
0重量部に対し、金属酸化物及び(又は)金属硫化物が
0.5〜10重量部、好ましくは1〜5重量部、硫黄系
酸化防止剤が 0〜5.0重量部、好ましくは0.2〜
2.0重量部、架橋助剤がO〜20重景部重量ましくは
5〜12m51部、ヒンダードフェノール系酸化防止剤
が0〜20重景部重量ましくは1〜15重量部程置部あ
る。
本発明の組成物には更に必要に応し各種のその他の添加
剤が配合されても良い。この際のその他の添加剤として
はたとえばカンプリング剤、加工助剤、各種顔料、難燃
剤等を例示出来る。
剤が配合されても良い。この際のその他の添加剤として
はたとえばカンプリング剤、加工助剤、各種顔料、難燃
剤等を例示出来る。
本発明の組成物は、たとえば銅導体上に被覆形成された
後、あるいは適宜な成形品に成形後通常の方法により照
射架橋することが出来る。この際の照射架橋手段は従来
公知の手段がいずれも採用される。
後、あるいは適宜な成形品に成形後通常の方法により照
射架橋することが出来る。この際の照射架橋手段は従来
公知の手段がいずれも採用される。
以下に実施例並びに比較例を挙げて本発明の特徴とする
所を詳述する。
所を詳述する。
実施例1
第1表に示す所定の各成分を所定量配合し、これを2軸
混練押出機で次いで0.511厚のシートを300℃で
プレス成形してシートの両面夫々に電子線量7 、 5
Mradで照射架橋して架橋成形体を得た。
混練押出機で次いで0.511厚のシートを300℃で
プレス成形してシートの両面夫々に電子線量7 、 5
Mradで照射架橋して架橋成形体を得た。
この成形体について耐熱老化性を測定した。この結果を
第2表に示す。
第2表に示す。
比較例1〜2
第1表に示す各成分を所定看配合し、その他シよ実施例
1と同様に処理して架橋成形体を得た。
1と同様に処理して架橋成形体を得た。
この成シ体について耐熱老化性を測定した。この結果を
第2表に示す。
第2表に示す。
但し耐熱老化性は次の方法で測定した。
耐熱老化性
300°Cのギアーオーブン中に曝露して引張伸びが5
0%以下に低下する時間を求めた。10時間以上を合格
とする。
0%以下に低下する時間を求めた。10時間以上を合格
とする。
第2表
(以上)
Claims (7)
- (1)エチレン−ハロゲン置換エチレン共重合体、及び
金属酸化物並びに金属硫化物の少なくとも1種を含有し
て成る耐熱老化性樹脂組成物。 - (2)エチレン−ハロゲン置換エチレン共重合体がエチ
レン−テトラフルオロエチレン共重合体または(及び)
エチレン−モノクロロトリフルオロエチレン共重合体で
ある特許請求の範囲第1項に記載の耐熱老化性樹脂組成
物。 - (3)金属酸化物がZnO、Sb_2O_3、ZrO_
2及びSnO_2の少なくとも1種である特許請求の範
囲第1項に記載の耐熱老化性樹脂組成物。 - (4)金属硫化物がZnSである特許請求の範囲第1項
〜第3項のいずれかに記載の耐熱老化性樹脂組成物。 - (5)硫黄系酸化防止剤及びヒンダードフェノール系酸
化防止剤の少なくとも1種が更に含有されて成る特許請
求の範囲第1項〜第4項のいずれかに記載の耐熱老化性
樹脂組成物。 - (6)架橋助剤が更に含有されて成る特許請求の範囲第
1項〜第5項のいずれかに記載の耐熱老化性樹脂組成物
。 - (7)金属酸化物並びに金属硫化物の少なくとも1種が
エチレン系共重合体100重量部に対し1〜30重量部
である特許請求の範囲第1項に記載の耐熱老化性樹脂組
成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62099496A JP2537620B2 (ja) | 1987-04-22 | 1987-04-22 | 耐熱老化性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62099496A JP2537620B2 (ja) | 1987-04-22 | 1987-04-22 | 耐熱老化性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63265943A true JPS63265943A (ja) | 1988-11-02 |
| JP2537620B2 JP2537620B2 (ja) | 1996-09-25 |
Family
ID=14248902
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62099496A Expired - Lifetime JP2537620B2 (ja) | 1987-04-22 | 1987-04-22 | 耐熱老化性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2537620B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0368646A (ja) * | 1988-03-07 | 1991-03-25 | Ausimont Usa Inc | 電線又はケーブルの挿入又は被覆用組成物 |
| WO1991017206A1 (en) * | 1990-05-10 | 1991-11-14 | Raychem Corporation | Stabilizing ethylene-tetrafluoroethylene copolymers |
| WO2016210314A1 (en) * | 2015-06-26 | 2016-12-29 | Daikin America, Inc. | Radiation crosslinked fluoropolymer compositions containing low level of extractable fluorides |
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| JPS49107350A (ja) * | 1973-01-30 | 1974-10-11 | ||
| JPS60260635A (ja) * | 1984-06-06 | 1985-12-23 | Hitachi Cable Ltd | 放射線照射架橋可能なふつ素樹脂組成物 |
| JPS6215212A (ja) * | 1985-07-12 | 1987-01-23 | イー・アイ・デユポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | フルオロエラストマ− |
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1987
- 1987-04-22 JP JP62099496A patent/JP2537620B2/ja not_active Expired - Lifetime
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
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