JPS6326773B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は耐熱性および耐衝撃性の改良された熱
可塑性樹脂組成物に関するものである。 従来スチレン、無水マレイン酸及びゴム質重合
体からなるグラフト共重合体は多方面に応用され
ており、芳香族ポリカーボネートとの複合化によ
り耐熱性、耐衝撃性ともに向上する事も知られて
いる。（特開昭56−92950号）。 しかし、芳香族ポリカーボネート樹脂との複合
化樹脂組成物においても芳香族ポリカーボネート
樹脂に対してABS樹脂等のゴム強化樹脂がその
組成物において過半を占める場合はゴムの分散が
悪く、耐熱性、耐衝撃性等に関して満足すべき物
性を有する組成物は提案されていない。 本発明者らは、芳香族ポリカーボネート樹脂
と、ビニル芳香族化合物、不飽和ジカルボン酸無
水物及びゴム質重合体とから成るグラフト共重合
体との組成物においては、後者が過半を占める場
合においてもゴム成分の領域がよく分散した安定
な、且つ耐熱性に優れた組成物を与える事を見出
したが、耐衝撃強度において充分でなく、この点
の技術改良が痛感された。 本発明者らはかかる状況に鑑み鋭意検討した結
果、上記グラフト共重合体に相溶し易くかつ充分
な耐衝撃性を賦与し得る改質剤として、メタクリ
ル酸エステル系複合改質剤を用いることにより、
従来の欠点が改善されることを見出し本発明を完
成した。 すなわち本発明は (A) ゴム質重合体５〜50重量部に対してビニル芳
香族化合物95〜65重量部及び不飽和ジカルボン
酸無水物５〜35重量部の合計100重量部がグラ
フト共重合されたグラフト共重合体と、 (B) ジエン系ゴム質重合体10〜60重量部に対し、
ビニル芳香族化合物20〜80重量部及びメタクリ
ル酸エステル系単量体80〜20重量部の合計100
重量部がグラフト共重合された複合改質剤と、 (C) 芳香族ポリカーボネート樹脂 とからなり、上記(A)，(B)，(C)成分の割合が(A)成分
95〜50重量部と(B)成分５〜50重量部からなる混合
物90〜40重量％に対し(C)成分が10〜60重量％であ
ることを特徴とする耐熱耐衝撃性樹脂組成物であ
る。 本発明の目的を達成するためには、本発明の構
成成分である上記(A)，(B)，(C)成分が不可欠であ
る。すなわち、本発明の特徴は(A)成分のグラフト
共重合体と、(C)成分である芳香族ポリカーボネー
ト樹脂の相溶性を改善するため(B)成分であるメタ
クリル酸エステル系複合改質剤を使用することに
あり、溶解度パラメーターはHildebrandの方法
により算出すると、(A)成分のグラフト共重合体が
約8.5であり、(B)成分のメタクリル酸エステル系
改質剤が8.9であり、(C)成分である芳香族ポリカ
ーボネート樹脂が約9.8であり、この(B)のメタク
リル酸エステル系複合改質剤の極性は(A)のグラフ
ト共重合体と(C)の芳香族ポリカーボネート樹脂の
中間の極性を有し、(A)のグラフト共重合体と(C)の
芳香族ポリカーボネート樹脂の界面を補強し脆性
破断を抑える効果を有することを示している。 本発明で用いられる(A)成分であるグラフト共重
合体は、ビニル芳香族化合物と不飽和ジカルボン
酸無水物とゴム質重合体つりなるものであり、ビ
ニル芳香族化合物として有用なものはスチレン、
ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−
メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−クロ
ルスチレン２，４−ジクロルスチレン、２，５−
ジクロルスチレン、およびこれらの類似物が含ま
れる。さらに所望により、これらのビニル芳香族
化合物の２種類またはそれ以上の混合物も使用す
ることが出来る。 不飽和ジカルボン酸無水物としては無水マレイ
ン酸が有用であり、又イタコン酸、シトラコン
酸、メサコン酸、エチルマレイン酸、メチルイタ
コン酸、クロルマレイン酸などの無水物も使用出
来る。 ゴム質重合体として代表的なものを例示すれば
ブタジエンゴム、ブタジエン−スチレンゴム、ブ
タジエン−アクリルゴム、イソプレンゴム、イソ
プレン−スチレンゴム、イソプレン−アクリルゴ
ム、アクリルゴム、スチレン−ブタジエンブロツ
クゴムあるいはエチレン−プロピレン共重合ゴム
などがある。さらに第三モノマーとして上記モノ
マーと共重合可能なビニル化合物例えば、アクリ
ロニトリル、メタクリル酸、メチルメタクリレー
トなども使用出来る。本発明に於ける(A)成分中の
ビニル芳香族化合物95〜65重量部に対して不飽和
ジカルボン酸無水物は５〜35重量部が望ましく、
35重量部をこえると脆性破断を起し易くなり、又
５重量部より少ないと組成物の耐熱性が極端に低
くなるので望ましくない。ゴム質重合体はビニル
芳香族化合物と不飽和ジカルボン酸無水物との合
計100重量部に対して５〜50重量部が望ましい。
５重量部未満では耐衝撃性に劣り、50重量部をこ
えると耐熱性が低下するので好ましくない。 本発明の(B)成分であるグラフト共重合された複
合改質剤は、ジエン系ゴム質重合体にビニル芳香
族化合物及びメタクリル酸エステル系単量体の混
合物がグラフト共重合されたものであり、ビニル
芳香族化合物としては、スチレン、ｏ−メチルス
チレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、α−メチルスチレン、ｐ−クロルスチレン、
２，４−ジクロルスチレンおよびこれらの類似物
が含まれる。これらのビニル芳香族化合物の２種
類またはそれ以上の混合物も使用することが出来
る。 メタクリル酸エステル系単量体としては、メチ
ルメタクリレート、エチルメタクリレート、イソ
プロピルメタクリレート、プロピルメタクリレー
ト、ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリ
レート、ｔ−ブチルメタクリレート、ベンジルメ
タクリレートおよび類似物が含まれる。又これら
の２種類以上の混合物も使用することが出来る。 ジエン系ゴム質重合体としてはブタジエンゴ
ム、ブタジエン−スチレンゴム、ブタジエン−ア
クリルゴム、イソプレンゴム、イソプレン−スチ
レンゴム、スチレン−ブタジエンブロツクゴムな
どが使用出来る。本発明に於ける(B)成分のビニル
芳香族化合物20〜80重量部に対してメタクリル酸
エステル系単量体は80〜20重量部が望ましい。又
ジエン系ゴム質重合体はビニル芳香族化合物とメ
タクリル酸エステル系単量体との合計100重量部
に対して10〜60重量部が望ましい。10重量部以下
では耐衝撃性に劣り、60重量部をこえると耐熱性
が低下するので好ましくない。 (B)成分のメタアクリル酸エステル系複合改質剤
は公知の方法で製造出来る。 本発明に使用する(B)成分の内で特に好ましいも
のとしては、多層構造をしているジエン系ゴム、
ビニル芳香族化合物及びメタクリル酸エステル単
量体よりなる複合改質剤である。多層構造として
は中心部に硬質層があり、第２層にジエン系ゴム
で構成する軟質層があり、更にその表面層は硬質
層で構成されたものであり、各層は実質的に結合
された重合体を形成していて、該硬質層がビニル
芳香族化合物又はメタクリル酸エステル系単量体
の単独又は混合物の重合体により形成されている
ものである。かかる多層構造を有するメタアクリ
ル酸エステル系複合改質剤としてはローム・アン
ド・ハース社製商品名アクリロイドKM653等が
市販されており、本発明の目的に有効に使用し得
る。 本発明に使用する(C)成分である芳香族ポリカー
ボネート樹脂としては、例えば２，２−（４，
4′−ジヒドロキシジフエニル）プロパンをジヒド
ロキシ成分としてエステル交換法もしくはフオス
ゲン法により得られるものがあげられる。 本発明に於て、(A)成分のグラフト共重合体と(B)
成分のメタクリル酸エステル系複合改質剤の割合
は(A)成分95〜50重量部に対して(B)成分５〜50重量
部が好ましく、(B)成分が５重量部未満では耐衝撃
性向上効果が低く、50重量部をこえると耐熱性の
低下が著しい。(C)成分の芳香族ポリカーボネート
樹脂の重量分率は(A)成分と(B)成分との合計90〜40
重量部％に対して10〜60重量％が好ましく、60重
量％をこえると経済的に不利であり、10重量％よ
り少ないと、耐熱性及び耐衝撃性とも著るしく低
くなる。 本発明組成物は前記したそれぞれ(A)グラフト共
重合体、(B)メタクリル酸エステル系複合改質剤お
よび(C)芳香族ポリカーボネート樹脂を前記特定の
割合でブレンドして得られるものであるが、この
際のブレンド法としては粉末ブレンド、溶液ブレ
ンドもしくはペレツトブレンドあるいは押出機、
ニーダーもしくはバンバリーミキサーなどの任意
の方法が採用できる。さらに望むならばこのブレ
ンド時において本発明組成物には酸化防止剤、帯
電防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、難撚剤、可塑
剤、滑剤、ガラス繊維の如き無機充填剤などを添
加することもできる。 かくして得られた本発明組成物は押出成形ない
しは射出成形などの任意の成形法を適用して成形
品、フイルムまたはシートなどに加工されて、電
気用品、自動車部品、食品用容器、医療用器具、
事務器および精密機器関係、とくに耐熱性および
耐衝撃性を生かした分野での幅広い利用が期待さ
れる。 次に、本発明を実施例に従つて具体的に説明す
る。 但し、本発明は、次の例によつて限定されるも
のではない。 実施例 １ スチレン及び無水マレイン酸のジエン系ゴムグ
ラフト重合体（以下HI−SMA樹脂と略称）であ
るダイラーク350（アーコ社製商標名、無水マレイ
ン酸約14重量％、ポリブタジエン約14重量％）の
ペレツト38重量％、メタクリル酸エステル系複合
改質剤アクリロイドKM653（ローム・アンド・ハ
ース社製メチルメタクリレート／ブタジエン／ス
チレンの重量比33／48／19）の粉末状樹脂12重量
％及び芳香族ポリカーボネート樹脂ユーピロンＳ
−1000（三菱瓦斯化学製、以下PC樹脂と略称）の
粉末状樹脂50重量％をよく混合し、40ｍ／ｍ押出
機（一軸スクリユー）を用い、260℃で溶融混練
押出しを行ない、複合化ペレツトを調製した。更
に、この複合化ペレツトを射出成型機により260
℃で試験片を作製し、アイゾツト衝撃強度を
ASTM Ｄ−256により、又、熱変形温度を
ASTM Ｄ−648により測定した。物性測定結果
を表１に示すが、比較例１に較べ、耐衝撃強度が
顕著に高く、メタクリル酸エステル系複合改質剤
による改質効果が明白である。 実施例２及び比較例１ 表１に示された如き組成を用いた以外は、実施
例１と同様にして組成物及び試験片を作成し、物
性試験を行なつた。結果を表１に示す。 実施例３及び比較例２ HI−SMA樹脂にダイラーク250（アーコ社製、
無水マレイン酸約6.5重量％、ポリブタジエン約
14重量％）を用い、表１に示された如き組成とし
た以外は、実施例１と同様にして試験を行つた。
結果を表１に示す。 実施例３に於て耐衝撃性改質剤としてメタクリ
ル酸エステル系複合改質剤を配合すると、比較例
２に較べ耐衝撃性強度が著るしく向上することが
明らかである。 実施例 ４ HI−SMA樹脂としてダイラーク350（アーコ社
製）38重量％、メタクリル酸エステル系複合改質
剤としてMBS樹脂カネエースＢ−28（鍾淵化学工
業〓製）12重量％及び芳香族ポリカーボネート樹
脂としてユーピロンＳ−1000、50重量％をよく混
合し、実施例１と同様にして組成物及び試験片を
作成し、その物性を評価したところ、耐衝撃性、
耐熱性に優れた複合組成物である事が判つた。結
果を表１に示す。 【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (A) ゴム質重合体５〜50重量部に対してビニ
   ル芳香族化合物95〜65重量部及び不飽和ジカル
   ボン酸無水物５〜35重量部の合計100重量部が
   グラフト共重合されたグラフト共重合体と、 (B) ジエン系ゴム質重合体10〜60重量部に対して
   ビニル芳香族化合物20〜80重量部及びメタクリ
   ル酸エステル系単量体80〜20重量部の合計100
   重量部がグラフト共重合された複合改質剤と、 (C) 芳香族ポリカーボネート樹脂 とからなり、上記(A)，(B)，(C)成分の割合が(A)成分
   95〜50重量部と(B)成分５〜50重量部からなる混合
   物90〜40重量％に対し(C)成分が10〜60重量％であ
   ることを特徴とする耐熱耐衝撃性樹脂組成物。