JPS63268637A - 金属箔張積層板 - Google Patents

金属箔張積層板

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JPS63268637A
JPS63268637A JP10318187A JP10318187A JPS63268637A JP S63268637 A JPS63268637 A JP S63268637A JP 10318187 A JP10318187 A JP 10318187A JP 10318187 A JP10318187 A JP 10318187A JP S63268637 A JPS63268637 A JP S63268637A
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JP
Japan
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fluororesin
resin
metal foil
organic solvent
thermosetting resin
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Pending
Application number
JP10318187A
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English (en)
Inventor
Yutaka Yamada
裕 山田
Takao Doi
孝夫 土居
Shigeyuki Ozawa
小沢 茂幸
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AGC Inc
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Asahi Glass Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPS63268637A publication Critical patent/JPS63268637A/ja
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    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05KPRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K1/00Printed circuits
    • H05K1/02Details
    • H05K1/03Use of materials for the substrate
    • H05K1/0313Organic insulating material
    • H05K1/0353Organic insulating material consisting of two or more materials, e.g. two or more polymers, polymer + filler, + reinforcement
    • H05K1/0366Organic insulating material consisting of two or more materials, e.g. two or more polymers, polymer + filler, + reinforcement reinforced, e.g. by fibres, fabrics
    • HELECTRICITY
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    • H05K1/0353Organic insulating material consisting of two or more materials, e.g. two or more polymers, polymer + filler, + reinforcement
    • H05K1/0373Organic insulating material consisting of two or more materials, e.g. two or more polymers, polymer + filler, + reinforcement containing additives, e.g. fillers

Landscapes

  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、金属箔張積層板に関するものである。
[従来の技術] 従来、電気・電−子分野での半導体に用いられる印刷配
線用基板において、エポキシ樹脂金属張積層板、ビスマ
レイミド・トリアジン樹脂金属張積層板、ポリイミド樹
脂積層板などが広く用いられている。かかる積層板は例
えば、250℃以下での低温成形が可能であり良好な成
形性を有している。しかしながら比誘電率が高く、高周
波用途には適さないという欠点を有している。一方、比
誘電率の低い積層板として四フッ化エチレン樹脂鋼張積
層板も市販されてはいるが、成形温度が300℃以上と
高く成形性が悪く、しかも基板の厚み方向の熱膨張係数
がI X In−’/”C以上と大きく熱的の寸法安定
性に劣るという欠点を内在している。
かかる現状において、上記の如き欠点を解消する改良さ
れた金属箔張積層板が種々提案されていて、例えば、特
公昭57−61779号公報、特開昭66−12764
8号公報、特開昭58−23851号公報などには、フ
ッ素系樹脂粉末と熱硬化性樹脂との混合系よりなる樹脂
組成物と、その成形体としての金属箔張積層板が開示さ
れている。しかしながら、かかる樹脂組成物において、
フッ素系樹脂粉末を単に熱硬化性樹脂に混合したとして
も本質的に分散性に劣り、しかも、かかる混合系におい
てはフッ素系樹脂粉末の粒子径は最小であっても30ミ
クロン以上であることから、樹脂組成物を基材に含浸さ
せて積層板とするための成形用プリプレグの調製におい
て、均一な含浸ii困難であり、したがって、得られた
プリプレグを成形して積層板となしても特性、特に電気
特性に難点が認められる。
[発明の解決しようとする問題点] 本発明は、従来技術が有していた前記の如き問題点に鑑
みなされたものであり、その目的とするところは、成形
性と低膨張係数による熱的寸法安定性に優れ、しかも電
気的特性が良好である金属箔張積層板を新規に提供する
ことにある。
[問題点を解決するための手段] 本発明は、前述の問題点を解決すべくなされたものであ
り、粒径が20ミクロン以下のフッ素系樹脂微粒子と熱
硬化性樹脂とを含む有機溶剤型ワニス基材に含浸し乾燥
して得られる積層材と金属箔とが積層されてなる金属箔
張積層板を提供するものである。
本発明におけるフッ素系樹脂としては、例えば、ポリテ
トラフルオロエチレン (PTFE)、ポリクロロトリフルオロエチレン(PC
TFE) 、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロ
プロピレン共重合体(FEP)。
ポリビニリデンフルオロライド(PVdF)、ポリビニ
ルフルオライド(PVF)、テトラフルオロエチレン−
エチレン共重合体、クロロトリフルオロエチレン−エチ
レン共重合体、テトラフルオロエチレン−パーフルオロ
ビニルエーテル共重合体(PFA)などを挙げることが
できる。而して、粒径が20ミクロン以下である微粒子
状態に分散された有機溶剤型ワニスの調製が容易であり
、かつ安定性が良好なことなどから、ポリテトラフルオ
ロエチレン(PTFE)およびテトラフルオロエチレン
−ヘキサフルオロプロピレン共重合体(FEP)が好ま
しい。
なお、上記フッ素樹脂は1種に限ることなく、数種を併
用して使用することもできる。
本発明における熱硬化性樹脂としては、例えばビスマレ
イミド・トリアジン樹脂、ポリアミノビスマレイミド樹
脂(付加型イミド樹脂)、エポキシ樹脂、不飽和ポリエ
ステル樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂、アクリル
樹脂などが挙げられる。而して、耐熱性、電気的特性が
良好であるという点からして、好ましくはビスマレイミ
ド・トリアジン樹脂、ポリアミノビスマレイミド樹脂、
エポキシ樹脂などである。
なお、上記の熱硬化性樹脂は18に限られることなく、
数種を併用することもできる。
本発明における溶剤型ワニスの調製には有機溶媒が使用
されるが、かかる有機溶媒は、フッ素系樹脂を物理的、
化学的に変質させることなく、しかも熱硬化性樹脂を溶
解せしめるものであれば特に限定されないが得られるワ
ニスの安定性が良好であるという点からして、好ましく
はメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセ
トンの如きケトン類、ベンセン、トルエン、キシレンの
如き芳香族炭化水素類である。
フッ素系樹脂に対する熱硬化性樹脂の配合比はフッ素系
樹脂100重量部に対して10〜1000重量部、好ま
しくは20〜500重量部である。この配合量が10重
量部未満である場合には基材に含浸し、硬化して得られ
る積層材において機械的強度が低いものとなり、逆に1
000重量部を越える場合には積層材の電気的特性向上
の効果は得られない。
本発明におけるフッ素系樹脂は粒径が20ミクロン以下
の微粒子であることが重要である。そして、好ましくは
1〜lOミクロンである。かかる微粒子はフッ素系樹脂
の水性分散体を用いて有機溶剤を分散体としてオルガノ
ゾルとして調製することによって得られる。
而して、オルガノゾルの調製法に関しては、例えば英国
特許第1064840号、同第1094349号、米国
特許第2937156号、同第3661831号の各明
細書、特公昭47−31096号、同48−17548
号。
同49−17016号の各公報に記載されている公知の
方法が採用される。上記に公知とされる方法において、
好適なのは、英国特許第1064840号明細書および
特公昭47−31096号公報に記載されている、水と
共沸する有機溶媒を加熱しながらフッ素系樹脂の水性分
散体を滴下して水を有機溶媒の共沸混合物として除去し
無水のオルガノゾルを得る方法、あるいは特公昭49−
17016号公報に記載のフッ素系樹脂の水性分散体に
、水に不溶または難溶でフッ素系樹脂を物理的、化学的
に損なわない有機溶媒である転層剤を加え、攪拌してフ
ッ素系樹脂を水層より上記転層媒体に転層させて、上記
水層を除去する方法である。
本発明における有機溶媒型プレスは上記の調型法によっ
て得られるフッ素系樹脂オルガノゾルに熱硬化性樹脂を
加えて溶解せしめることによって調製される。有機溶剤
あるいは熱硬化性樹脂を溶解せしめた有機溶剤溶液にフ
ッ素系樹脂を加えた後に1例えば、ボールミル、ペイン
ドブレンダ−などによって粉砕せしめる方法を採用した
場合は、フッ素系樹脂粒子の粒径は20ミクロン以下と
はならない故に、好ましい方法ではない。
本発明において、フッ素系樹脂オルガノゾルと熱硬イヒ
性樹脂を含む組成物は積層板用基材に含浸されて積層材
とされる。かかる基材としては、例えばガラス、アスベ
スト、シリカファイバーなどからなる無機質繊維、ポリ
エステル、ポリアミド、ポリビニルアルコール、アクリ
ルなどの有機合成繊維、木綿などの天然繊維からなる織
布、不織布またはマット、紙あるいはこれらの組合せに
よるものなど、一般に積層板用基材として用いられるも
のであれば特に限定されることなく使用できる。なお、
特に好ましいものとしてはガラス繊維の織布、不織布あ
るいは紙である。
上記の如き積層板用基材に組成物を含浸させる方法は公
知の方法によって行なうことができる。組成物が含浸さ
れた基材は溶媒を揮散させて、いわゆるプリプレグとす
るために適当に乾燥させる。この乾燥の条件は室温で充
分であるが、必要により加熱することもできる。
かくして得られたプリプレグは、その単数枚、好ましく
は複数枚を積層し、さらにその外端面の片方あるいは両
方に金属箔を積層して、加熱積層プレスあるいは加熱圧
着によって金属箔張積層板とされる。加熱積層プレスあ
るいは加熱圧着は、加熱プレス、ロールラミネーターな
ど通常使用される装置によって行なうことができる。ま
た、金属箔との積層は加熱積層プレス、加熱圧着に限定
されることなく、例えば上記のプリプレグを積層して予
め硬化した板状体とし、その板状体と金属箔とを接着剤
を介して積層することもできる。
本発明における金属箔としての材質は、通常用いられる
銅箔、アルミ箔、鉄系合金箔などである。
[実施例] 実施例! 攪拌機を装着した反応器にテトラフルオロエチレン−ヘ
キサフルオロプロピレン共重合体(FEP)を50%含
有する水性分散体100部(重量部、以下同じ)とn−
ヘキサン100部とを加え攪拌混合した。引続き、攪拌
を継続しながら、アセトン300部を徐々に添加した。
アセトン添加後、軟ペースト状のFEP重合体が水層よ
りn−ヘキサン中に移行するのを確認した。次にデカン
テーションにより水層を除去し、さらにアセトン300
部を加え、デカンテーションを繰返し、これを3回行な
った後、濾別によってグリース状の高濃度なFEP重合
体オルガノゾルを得た。このようにして得られたオルガ
ノゾルにビスマレイミド・トリアジン樹脂(13T21
70”:三菱瓦斯化学社製) 16.7部、ビスフェノ
ールA型エポキシ樹脂(“エピコート100+”:油化
シェルエポキシ社製)8.3部を加え、さらにメチルエ
チルケトンを加えて固形分濃度(FEP50:ビスマレ
イミド・トリアジン樹脂16.7:エボキシ樹脂8.3
)が30%となるように調製して、有機溶剤型プレスを
得た。このようにして得られたプレスについてFEP粒
子の最大粒径を走査型電子顕微鏡で観察し、その結果を
第1表に示す。
上記のワニスにかさ比重48g/rrI″のガラス布を
含浸して引上げた後、室温にて乾燥させて樹脂含量80
%のプリプレグを得た。このプリプレグ4枚を積層しさ
らに、その外端両面に厚さ0、035mmの銅箔であっ
て、表面処理がされているものをそれぞれ1枚配置して
積層し、次いでこれを金型にて挟持して成形圧力40K
g/cm”、180℃にて1時間、さらに20G’Cに
て4時間保持して成形し両面銅張積層板を得た。
この両面銅張積層板について電気的特性としてJ I 
S C6481にしたがい誘電率および誘電圧接を測定
した。その結果を第1表に示す。
実施例2 実施例1においてビスマレイミド・トリアジン樹脂を2
2.2部、エポキシ樹脂を11.1部とした他は実施例
1と同様にしてワニスを調製し、さらに、実施例1と同
様にして両面鋼張積層板を得た。
このワニス中のFEP粒子の最大粒径および積層板の特
性を実施例1と同様に測定した。その結果を第1表に示
す。
実施例3 実施例1においてビスマレイミド・トリアジン樹脂を除
き、エポキシ樹脂50部とジシアンジアミド1部、ベン
ジルジメチルアミン0.5部を用いた他は実施例1と同
様にしてワニスを調製し、さらに両面銅張積層板を得た
このワニス中のFEP粒子の最大粒径および積層板の特
性を実施例1と同様に測定した。その結果を第1表に示
す。
実施例4 実施例1におけるFEPの水性分散体を70部と重合体
含有量60%のポリテトラフルオロエチレン(PTFE
)の水性分散体を25部とした他は実施例1と同様にし
てワニスを調製し、さらに両面銅張積層板を得た。
このワニス中のFEPおよびPTFE粒子の最大粒径お
よび積層板の特性を実施例1と同様に測定した。その結
果を第1表に示す。
比較例1 ビスマレイミド・トリアジン樹脂40部、エポキシ樹脂
20部およびメチルエチルケトン40部とから調製した
ワニスを用いて、実施例1と同様にして両面鋼張積層板
を得た。この積層板の特性を実施例1と同様に測定して
、その結果を第1表に示す。
比較例2 エポキシ当m 471のビスフェノールA型エポキシ樹
脂25部、゛ジシアンジアミド1部、ベンジルジメチル
アミン0.05部、アセトン15部、メチルセロソルブ
10部とから調製したワニスな用いて、実施例1と同様
にして両面銅張積層板を得た。この積層板の特性を実施
例1と同様に測定して、その結果を第1表に示す。
比較例3 PTFHの粉末50部、ビスマレイミド・トリアジン樹
脂16.7部、エポキシ樹脂8.3部およびメチルエチ
ルケトン 112.5部とをペインドブレンダ−を用い
混合し、ウニスを調製した。調製したワニスのPTFE
粉末は極めて凝集しやすく不安定であった。このワニス
中のPTFE粒子の最大粒径を実施例1と同様に測定し
た。その結果を第1表に示す。なお最小粒径も測定した
が、34ミクロンと極めて大きかった。
上記ワニスなガラス布へ含浸しプリプレグの作製を試み
たが、ワニスが不安定であるため大変困難であり、かつ
PTFE粒子の粒径が大きいことから均一なプリプレグ
作製ができなかった。
第  1  表 [発明の効果] 本発明において、フッ素系樹脂は、誘電特性などの電気
特性を向上させる効果を生じ、また熱硬化性樹脂は良好
な成形性を付与する効果があるものと考えられる。
本発明の金属箔張積層板は、実施例と比較例との対比に
おいても明らかなように、特性としての誘電率、誘電正
接ともに低いという優れた効果を有している。さらに、
熱硬化性樹脂の選択範囲が広いことから適当な樹脂の使
用によって、成形性および低膨張係数による熱的寸法安
定性が向上するという効果も認められる。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 粒径が20ミクロン以下のフッ素系樹脂微粒子と熱硬化
    性樹脂とを含む有機溶剤型ワニスを基材に含浸し乾燥し
    て得られる積層材と金属箔とが積層されてなる金属箔張
    積層板。
JP10318187A 1987-04-28 1987-04-28 金属箔張積層板 Pending JPS63268637A (ja)

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JP10318187A JPS63268637A (ja) 1987-04-28 1987-04-28 金属箔張積層板

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1997014281A1 (en) * 1995-10-10 1997-04-17 Alliedsignal Inc. Reducing dusting of epoxy laminates
WO1997014280A1 (en) * 1995-10-10 1997-04-17 Alliedsignal Inc. Laminates having improved dielectric properties
WO2017017923A1 (ja) * 2015-07-24 2017-02-02 タツタ電線株式会社 樹脂付き銅箔、及びプリント配線板

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1997014281A1 (en) * 1995-10-10 1997-04-17 Alliedsignal Inc. Reducing dusting of epoxy laminates
WO1997014280A1 (en) * 1995-10-10 1997-04-17 Alliedsignal Inc. Laminates having improved dielectric properties
WO2017017923A1 (ja) * 2015-07-24 2017-02-02 タツタ電線株式会社 樹脂付き銅箔、及びプリント配線板
JPWO2017017923A1 (ja) * 2015-07-24 2018-05-10 タツタ電線株式会社 樹脂付き銅箔、及びプリント配線板

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