JPH01123848A - 積層材用樹脂組成物及び金属箔張積層板 - Google Patents

積層材用樹脂組成物及び金属箔張積層板

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JPH01123848A
JPH01123848A JP28216387A JP28216387A JPH01123848A JP H01123848 A JPH01123848 A JP H01123848A JP 28216387 A JP28216387 A JP 28216387A JP 28216387 A JP28216387 A JP 28216387A JP H01123848 A JPH01123848 A JP H01123848A
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JP
Japan
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resin
epoxy resin
metal foil
laminate
organosol
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JP28216387A
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English (en)
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Tateo Kitamura
健郎 北村
Yutaka Yamada
裕 山田
Takao Doi
孝夫 土居
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AGC Inc
Original Assignee
Asahi Glass Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、印刷配線板の材料としての積層材の製造に有
用な積層材用樹脂組成物及びそれより得られる積層材と
金属箔とが積層されてなる金属箔張積層板に関するもの
である。
[従来の技術] 従来、電気・電子分野で用いられる印刷配線用基板にお
いて、エポキシ樹脂金属張積層板、ビスマレイミド・ト
リアジン樹脂金属張積層板、ポリイミド樹脂積層板など
が広く用いられている。かかる積層板は例えば、250
℃以下での低温成形が可能であり良好な成形性を有して
 2いる。しかしながら比誘電率が高く、高周波用途に
は適さないという欠点を有している。−方、比誘電率の
低い積層板として四フッ化エチレン樹脂銅張積層板も市
販されてはいるが、成形温度が300℃以上と高(成形
性が悪く、しかも基板の厚み方向の熱膨張係数が1xl
O−’/’C以上と太き(熱的の寸法安定性に劣るとい
う欠点を内在している。
この様な現状において、上記の如き欠点を解消する改良
された金属箔張積層板が種々提案され、例えば、四フッ
化エチレン樹脂粉末とエポキシ樹脂などの熱硬化性樹脂
の混合系よりなる積層材が公知となっているが、四フッ
化エチレン樹脂は本質的に分散性に劣り、熱硬化性樹脂
との混合系を基材へ含浸させて積層材を成形しても均一
に含浸された積層材を得ることは困難であった。したが
って、かかる積層材を積層して積層板としても印刷回路
板として充分な特性を発揮するには至らなかった。
[発明の解決しようとする問題点] 本発明は、従来技術が何していた前記の如き問題点に鑑
みなされたものであり、その目的とするところは、成形
性と低膨張係数による熱的寸法安定性に優れ、しかも電
気的特性が良好であり、■つ層間及び金属箔との接着性
に優れた金属箔張積層板を与える積層材用樹脂組成物及
びこの組成物を用いて得られる積層材と金属箔とが積層
成形されてなる金属箔張積層板を新規に提供することに
ある。
[問題点を解決するための手段] 即ち、本発明は、積層材用樹脂組成物としてfa)フッ
素系樹脂オルガノゾル、(bl熱硬化性樹脂、(c)フ
ッ素含有エポキシ樹脂とを含む樹脂組成物及び該樹脂組
成物を基材に含浸し乾燥して得られる積層材と金属箔と
が積層されてなる金属箔張積層板を提供するものである
本発明において、積層材用樹脂組成物に含まれる (a
lフッ素系樹脂オルガノゾルは、フッ素系樹脂微粒子が
有機分散媒体に均一に分散したゾルである。使用し得る
フッ素系樹脂としては、例えば、ポリテトラフルオロエ
チレン(PTFE)、ポリクロロトリフルオロエチレン
(PCTF[E)、テトラフルオロエヂレンーヘキサフ
ルオロブロビレン共重合体(F E P )、ポリビニ
リデンフルオロライト(r’VdF)、ポリビニルフル
オライド(PVF)、テトラフルオロエチレン−エチレ
ン共重合体、クロロトリフルオロエチレン−エチレン共
重合体、テトラフルオロエチレン−パーフルオロビニル
エーテル共重合体(PFΔ)などを挙げることができる
。而して、オルガノゾルとしての調製が容易であること
、そして調製されたオルガノゾルの安定性が良好なこと
などから、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)お
よびテトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレ
ン共重合体(FEP)が好ましい。なお、上記フッ素系
樹脂は1種に限ることなく、数種を併用して使用するこ
ともできる。
L記のフッ素系樹脂を用いるフッ素系樹脂オルガノゾル
の調製法に関しては、例えば英国特許第 106484
0号、同第 1094349号、米国特許第2937+
56号、同第3661831号の各明細書、特公昭47
−310967タ、同48−17548号、同49−1
7016号の各公報に記載されている公知の方法が採用
される。上記に公知とされる方法において、好適なのは
、英国特許第1064840号明細書および特公昭47
−31096号公報に記載されている、水と共沸する有
機溶媒を加熱しながらフッ素系樹脂の水性分散体を滴下
して水を有機溶媒の共沸混合物として除去し無水のオル
ガノゾルを得る方法、あるいは特公昭49−17016
号公報に記載のフッ素系樹脂の水性分散体に、水に不溶
・または難溶でフッ素系樹脂を物理的、化学的に損なわ
ない有機溶媒である転層剤を加え、攪拌してフッ素系樹
脂を水層より上記転層媒体に転層させて、−上記水層を
除去する方法である。
フッ素系樹脂オルガノゾルの分散媒体としての有機溶媒
はフッ素系樹脂の水性分散体を物理的、化学的に変質さ
せないものであれば特に限定されないが、得られるオル
ガノゾルの安定性が良好であるという点からして、好ま
しくはメヂルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
アセトンの如きケトン類、ベンゼン、トルエン、キシレ
ンの如き芳香族炭化水素類である。
フッ素系樹脂オルガノゾルとともに使用される (b)
熱硬化性樹脂としては、例えばビスマレイミド・トリア
ジン樹脂、ポリアミノビスマレイミド樹脂(付加型イミ
ド樹脂)、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、フ
ェノール樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂などが挙げ
られる。而して、耐熱性、電気的特性が良好であるとい
う点からして、好ましくはビスマレイミド・トリアジン
樹脂、ポリアミノビスマレイミド樹脂、エポキシ樹脂な
どである。
さらに、樹脂組成物に含まれる (c)フッ素含有エポ
キシ樹脂として使用されるのは、ビスフェノールAF型
エポキシ樹脂が好適であり、またポリフルオロアルキル
基を有する(メタ)アクリル酸エステルをエポキシ樹脂
中で重合せしめて得られるポリフルオロアルキル基を有
する張合体(特願昭61−120060号参照)をエポ
キシ樹脂に含有せしめた組成物を使用することもできる
樹脂組成物における (bl熱硬化性樹脂の(a)フッ
素系樹脂オルガノゾルに対する配合比はオルガノゾルの
固形分としてのフッ素系樹脂100重量部に対して10
〜1000重量部、好ましくは20〜500重量部であ
る。この配合量が10重量部未満である場合には基材に
含浸し、硬化して得られる積層材において機械的強度が
低いものとなり、逆に10001ffi部を越える場合
には積層材の電気的特性向上の効果は得られない。
また、(c)フッ素含有エポキシ樹脂の配合量は熱硬化
性樹脂と同程度あるいはそれ以上であってもよいが、熱
硬化性樹脂の場合と同様に多量である場合には積層材の
耐熱性に好ましくない影響を与えることから樹脂総量と
の関係を考慮しつつ決定される。而して、好ましくは熱
硬化性樹脂に対して、その半量程度以下である。
本発明の(a)フッ素系樹脂オルガノゾル、(bl熱硬
化性樹脂、(c)フッ、素含有エポキシ樹脂とを含む樹
脂組成物は積層材用の基材に含浸されて積層材とされる
。かかる基材としては、例えばガラス、アスベスト、シ
リカファイバーなどからなる無機質繊維、ポリエステル
、ポリアミド、ポリビニルアルコール、アクリルなどの
有機合成繊維、木綿などの天然繊維からなる織布、不織
布またはマット、紙あるいはこれらの組合せによるもの
など、一般に積層材用基材として用いられるものであれ
ば特に限定されることなく使用できる。なお、特に好ま
しいものとしてはガラス繊維の織布、不織布あるいは紙
である。
」二足の如き積層材用基材に樹脂組成物を含浸させる方
法は公知の方法によって行なうことができる。組成物が
含浸された基材は溶媒を揮散させ、積層材としてのいわ
ゆるプリプレグとするために適当に乾燥させる。この乾
燥の条件は室温で充分であるが、必要により加熱するこ
ともできる。
かくして得られた積層材としてのプリプレグは、積層板
とするために、その複数枚を積層し、さらにその片面あ
るいは両面に金属箔を積層して、加熱積層プレスあるい
は加熱圧着によって金属箔張積層板とされる。加熱積層
プレスあるいは加熱圧着は、加熱プレスなど通常使用さ
れる装置によって行なうことができる。また、金属箔と
の積層は加熱積層プレス、加熱圧着に限定されることな
く、例えば上記の積層材を積層して予め硬化した板状体
とし、その板状体と金属箔とを接着剤を介して積層する
こともできる。
本発明における金属箔としての材質は、通常用いられる
銅箔、アルミ箔、鉄系合金箔などである。
[作用] 本発明における樹脂組成物に含まれる含フッ素系樹脂は
、積層板において、誘電特性などの電気特性を向上させ
る効果を生じ、また熱硬化性樹脂は良好な成形性を付与
する作用を有するものと考えられる。さらに、フッ素含
有エポキシ樹脂は電気特性の向上とともに、樹脂組成物
を積層材用基材に含浸、乾燥させて得られる組成物の基
材への接着性を高め、しかも積層材と金属箔との接着性
を向上せしめるに資する作用があるものと推測される。
[実施例] 実施例1 攪拌機を装着した反応器にテトラフルオロエチレン−ヘ
キサフルオロプロピレン共in合体(F E P )を
50%含有する水性分散体100部(巾量部、以下同じ
)とn−ヘキサン 100部とを加え攪拌混合した。引
続き、攪拌を樽続しながら、アセトン300部を徐々に
添加した。アセトン添加後、軟ペースト状のFEP重合
体が水層よりローヘキサン中に移行するのを確認した。
次にデカンテーションにより水層を除去し、さらにアセ
トン300部を加え、デカンテーションを繰返し、これ
を3回行なった後、濾別によってグリース状の高濃度な
FEP重合体オルガノゾルを得た。このようにして得ら
れたオルガノゾルにビスマレイミド・トリアジン樹脂(
“B T 2170” :三菱瓦斯化学社製) 12.
6部及びビスフェノールAF型エポキシ樹脂6部とを加
え、さらにメチルエチルケトンを加えて固形分濃度(F
EP50:ビスマレイミド・トリアジン樹脂12.5)
が40%となるように調製し組成物としてワニスを得た
上記のワニスにかさ比重48g/dのガラス布を含浸し
て引上げた後、室温にて乾燥させて樹脂含量88%の積
層材としてのプリプレグを得た。このプリプレグ4枚を
積層しさらに、その両面に厚さ0.018mmの銅箔で
あって、表面処理がされているものをそれぞれ1枚配置
して積層し、次いでこれを金型にて挟持して成形圧力2
0にg/cm”、 180℃にて1時間、さらに220
℃にて4時間保持して成形し両面銅張積層板を得た。
この両面銅張積層板について物性をJISC6481に
したがい測定した。その結果を第1表に示す。
実施例2 実施例1におけるオルガノゾルに加えるビスマレイミド
・トリアジン樹脂を22部、さらにビスフェノールAF
型エポキシ樹脂を11部とした他は実施例1と同様にし
て両面銅張積層板を得た。
この積層板の特性を実施例1ど同様に測定した。その結
果を第1表に示す。
実施例3 実施例1におけるオルガノゾルに加えるビスマレイミド
・トリアジン樹脂に代えてエポキシ当量471のビスフ
ェノールA型エポキシ樹脂を 6.5部とし、これにビ
スフェノールAF型エポキシ樹脂6部とジシアンジアミ
ド 0.5部、ベンジルジメチルアミン0.025部を
用いた他は実施例1と同様にして両面銅張積層板を得た
この積層板の特性を実施例1と同様に測定した。その結
果を第1表に示した。
実施例4 実施例1におけるFEPの水性分散体を70部と重合体
台fT看so%のポリテトラフルオロエチレン(P T
 F E )の水性分散体を25部とし、た他は実施例
1と同様にして両面銅張積層板を得た。
この積層板の特性を実施例1と同様に測定した。その結
果を第1表に示す。
実施例5 先ず、フッ素含有エポキシ樹脂を次のようにして調製し
た。ビスフェノールA型エポキシ樹脂(“エピコート8
28″二油化シエルエポキシ社製)75部、CI+□=
C(cI+、1COOC2t1.C,F、 29部、ア
ゾビスイソブチロニトリル0.1部を混合し、攪拌しな
がら60℃で20時間反応させてエポキシ樹脂組成物を
得た。
次に、実施例1における組成物としてのワニスの調製に
おいて用いられるビスフェノールAF型エポキシ樹脂に
代えて上記のエポキシ樹脂組成物を用いて、その他は実
施例1と同様にして両面銅張積層板を得た。
この積層板の特性を実施例1と同様に測定した。その結
果を第1表に示す。
比1咬例1 ビスマレイミド・トリアジン樹脂60部とメチルエチル
ケトン40部とから調製したワニスを用いて、実施例1
と同様にして両面銅張積層板を得た。この積層板の特性
を実施例1と同様に測定して、その結果を第1表に示す
比較例2 エポキシ当量471のビスフェノールA型エポキシ樹脂
25部、ジシアンジアミド1部、ペンシルジメチルアミ
ン0.05部、アセトン15部、メチルセロソルブ10
部とから調製したワニスを用いて、実施例1と同様にし
て両面銅張積層板を得た。この積層板の特性を実施例1
と同様に測定して、その結果を第1表に示す。
比1咬例3 実施例1の組成物としてのワニスの調製において、ビス
フェノールΔF型エポキシ樹脂を加えない他は実施例1
と同様にして両面銅張積層板を得た。この積層板の特性
を実施例1と同様に測定して、その結果を第1表に示す
比較例4 )) ”I” F Eの粉末50部、ビスマレイミド・
トリアジン樹脂12.5部、メチルエチルケトン94部
とを混合してワニスの調製を行なったが、PTFEの粉
末が凝集してしまい、ガラス布への含浸によるブリフレ
グの作製をなし得なかった。
第1表 [発明の効果] 本発明の積層材用樹脂組成物及びその組成物を用いた積
層材よりなる金属箔張積層板は、実施例と比較例との対
比においても明らかなように特性としての誘電率、誘電
正接とも低いという優れた効果を有している。しかも銅
箔引剥強度が高く、接着性にも優れていて、耐水、耐湿
も良好である。また熱硬化性樹脂の選択範囲が広いこと
から、成形性及び低膨張係数など適当な樹脂の使用によ
って例えば熱的寸法安定性を向上させ得るという効果を
も有している。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 1.(a)フッ素系樹脂オルガノゾル、(b)熱硬化性
    樹脂、(c)フッ素含有エポキシ樹脂とを含む積層材用
    樹脂組成物。
  2. 2.(a)フッ素系樹脂オルガノゾル、(b)熱硬化性
    樹脂、(c)フッ素含有エポキシ樹脂とを含む積層板用
    樹脂組成物を基材に含浸し乾燥して得られる積層材と金
    属箔とが積層されてなる金属箔張積層板。
JP28216387A 1987-11-10 1987-11-10 積層材用樹脂組成物及び金属箔張積層板 Pending JPH01123848A (ja)

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