JPS63268705A - マレイン酸系共重合体中和物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は接着剤として有用なマレイン酸系化合物単位を
含む共重合体中和物の製造方法の改良に関するものであ
る。

［従来の技術１ これまで、マレイン酸系共重合体例えばインブチレンと
無水マレイン酸との共重合体をアルカリで中和したもの
を成分として含む接着剤は知られている。

このマレイン酸系共重合体中和物は、通常、溶媒中で各
単量体を共重合させ、この反応混合物から噴射乾燥又は
蒸留により溶媒を除去したのち、この残留物を粉砕し、
次いでこのようにして得た共重合体粉末にアルカリ水溶
液を加えて中和するという方法によって製造されている
（特開昭６１−１３６５５９号公報）。

しかしながら、このような方法は、溶媒除去、粉砕とい
う工程を必要とするため、繰作が煩雑な上に、熱エネル
ギー的にも不利であり、工業的に実施するには必ずしも
有利な方法とはいえない。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明は、従来のマレイン酸系共重合体中和物の製造方
法における、溶媒除去工程及び粉砕工程を省いて揉作を
簡略化しうると共に、溶媒除去のだめのエネルギー費用
を節減しうる効率的な方法を提供することを目的とする
ものである。

Ｅ問題点を解決するための手段］ 本発明者らは、接着剤の成分として使用するためのマレ
イン酸系共重合体中和物を効率よ（製造しうる方法を開
発すべく鋭意研究を重ねた結果、共重合工程で得られた
反応混合物を、直接に塩基で処理しても、目的とする中
和物を含む溶液が得られ、しかもそのまま接着剤成分と
して使用しうるという予想外の事実を見出し、この知見
に基づいて本発明をなすに至った。

すなわち、本発明に従えば、イソブチレン、スチレン系
化合物及びアクリル酸系化合物の中から選ばれた少なく
とも１種の単量体と、マレイン酸系化合物とを溶媒中で
共重合反応させ、得られた反応混合物に直接塩基性水溶
液を加えて処理することにより、所望のマレイン酸系共
重合体中和物を簡単に得ることができる。

本発明方法の原料として用いるイソブチレンは、単独で
用いてもよく、他のＣ４留分との混合物を用いてもよい
。例えばナフサを熱分解して得られるＣ１留分からブタ
ジェンを除去した混合物が使用できる。

本発明方法の原料として用いるスチレン系゛化合物に、
スチレンのほか、例えばスチレンのα位置の炭素に低級
アルキル基が置換されでいるもの又はスチレンのベンゼ
ン核にハロゲンもしくは低級アルキル基が導入された誘
導体などがある。

また、アクリル酸系化合物には、アクリル酸やアクリル
酸エステル、アクリル酸アミドなどのアクリル酸誘導体
のほか、メタクリル酸又はその誘導体も含まれる。

これらのモノマーと共重合させるマレイン酸系化合物と
しては、例えばマレイン酸、無水マレイン酸、マレイン
酸のモノもしくはジエステル、マレイン酸アミドのほか
、α−アルキル置換マレイン酸、ａ、β−ジアルキル置
換マレイン酸及びその誘導体を挙げることができるに のようなマレイン酸系共重合体の例としては、スチレン
系化合物−マレインａ系化合物共重合体、アクリル酸系
化合物−マレイン酸基化合物共重合体、イソブチレン−
マレイン酸基化合物共重合体の二元共重合体、インブチ
レン−スチレン系化合物−マレイン酸系化合物共重合体
、イソブチレン−アクリル酸基化合物−マレイン酸系化
合物共重合体・スチレン系化合物−アクリル酸系化合物
−マレイン酸系化合物共重合体の三元共重合体及びイソ
ブチレン−スチレン系化合物−アクリル酸系化合物−マ
レイン酸系化合物共重合体である四元共重合体を挙げる
ことができる。

これらの共重合体中のマレイン酸系化合物単位と他の単
量体単位との割合は、１　：０．９ないし１：５の範囲
が適当である。また、これらの共重合体の分子量は、粘
度平均分子量で５００〜４００，０００好ましくは１，
０００〜２００，０００の範囲である。

次に、本発明において共重合の際に使用する溶媒は、各
単量体及び生成共重合体に対し不活性なものであればよ
く、特に制限はないが、溶解度係数が９以上の有機溶媒
が好ましい。

ここで溶解度係数とは液体部の混合性の尺度となる液体
の特性値であり、通常（δ）で表わされる。

この溶解度係数（δ）は液体の分子凝集エネルギーをＥ
１分子容をＶとする下式 溶解度係数（δ）＝（Ｅ／Ｖ）り で与えられる。

このような有機溶媒としては、例えば、酢酸エチル、メ
チルシクロヘキサノン、メチルエチルケトン、テトラヒ
ドロフラン、酢酸メチル、アセトン、シクロヘキサノン
、シクロペンタノン、エチレングリコールモノエチルエ
ーテル ルムアミド、ジメチルスルホキシド、ニトロエタン、ニ
トロメタン、アセトニトリル、クロロアセトニトリルな
どを挙げることができる。

本発明方法で用いるには、これらの中で水素結合力が弱
いものないし中程度のもの、例えばメチルエチルケトン
、アセトン、アセトニトリルなどが好適である。

本発明方法における共重合反応は、所定の単量体成分の
所要量を反応容器中に仕込み、ラジカル重合開始剤を加
え、必要に応じかきまぜながら３０〜１５０°Ｃの温度
に保持することによって行うことができる。この際のラ
ノカル重合開始剤としては、過酸化ラウロイル、過酸化
ベンゾイル、シー第三ブチルパーオキシド、ジクミルパ
ーオキシドなどの有機過酸化物やアゾビスイソブチロニ
トリル、アゾビスジメチルバレロニトリル、アゾビスシ
クロヘキサンカルボニトリルなどのアゾ化合物などが用
いられる。反応時間は、単量体の種類、重合開始剤、反
応条件などによって左右されるが通常０．５〜１０時間
程度である。

このようにして得られた共重合反応の反応混合物は、そ
のまま中和反応に供される。この中和反応は、反応混合
物に塩基を加え、かきまぜることによって行われる。こ
の際に用いる塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム、アン
モニア、酢酸ナトリウムのようなアルカリ金属化合物や
、尿素、チオ尿素、有機アミンのような有機塩基などが
ある。

これらの塩基は水溶液として用いるのが有利である。

この中和反応における反応温度は２０〜１５０℃であり
、処理時間は通常０．５〜１０時間である。

このようにして得られる中和物含有溶液は、そのまま、
又は、溶媒を一部除去して接着剤成分として使用するこ
とができるが、所望ならば、これから蒸留により溶媒及
び未反応単量体を除去し、マレイン酸系共重合体中和物
を単離することができる。

［発明の効果１ 本発明方法によると、共重合反応の反応混合物を直接中
和処理することにより、わずか２工程で接着剤成分とし
て有用なマレイン酸系共重合体中和物を得ることができ
るので、従来の製造工程を著しく短縮しろる上に、溶媒
除去に要するエネルギーを節減しうるという効果がある
。

［実施例］ 本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。

なお、各例中の重量部と容量部の関係はｋｇとｌとの関
係と同じである。

実施例１ １１のオートクレーブに、第１表に示す単量体の所要量
を仕込み、−１０’Ｃに冷却し、減圧下において十分に
脱気した。次いで所定の溶媒４６０容量部及び重合開始
剤として過酸化ベンゾイル０．６重量部を加え、１１０
℃においてかきまぜながら２時間反応させた。

反応完了後、この反応混合物を９０°Ｃに保持し、この
中へ水酸化ナトリウム水溶液を３０分にｂた９て加え、
この温度で３時間中和反応を行い、完全に中和させた。

次に、反応混合物から溶媒及び未反応単量体を留去する
ことにより第１表に示す組成及び分子量をもつ共重合体
中和物（中和度＝１）を得た。

実施例２ １１容−オートクレープに、イソブチレン以外の単量体
を仕込み、−１０℃に冷却し、減圧下に十分脱気したの
ち、イソブチレンを加え、実施例１と同様にして共重合
反応を行わせた。

次いで、この反応混合物を実施例１と同様にして直接中
和反応させた。得られたマ゛レイン酸系共重合体中和物
の分子量及び組成を第２表に示す。

第　　　　　２　　　　　表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　イソブチレン、スチレン系化合物及びアクリル酸系
   化合物の中から選ばれた少なくとも１種の単量体と、マ
   レイン酸系化合物とを溶媒中で共重合反応させ、得られ
   た反応混合物にそのまま塩基性水溶液を加えて処理する
   ことを特徴とするマレイン酸系共重合体中和物の製造方
   法。 ２　溶媒が９以上の溶解度係数を有するものである特許
   請求範囲第１項記載の共重合体中和物の製造方法。