JPS61136559A - 接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は接着剤に関し、詳しくは非常に優れた接着性を
有する新規な接着剤に関する。

従来より、イソブチレン−無水マレイン酸のアルカリ中
和物を接着剤として使用することは知られている。しか
しながら、この接着剤の素材であるｌイソブチレン−無
水マレイン酸共重合体は比較的容易に、かつ安価に製造
できるという利点を公 有しているが、極めて硬會域のであり、その取扱い等に
難点があった。また、接着剤として使用するそのアルカ
リ中和物も接着性が悪く、接着剤として充分に満足し得
るものではなかった。

そこで、本発明者はより接着性等の向上した接着剤を開
発すべ（鋭意検討した結果、新規な三元共重合体を素材
としたアルカリ中和物を用いることによって、接着性の
向上した接着剤が得られることを見い出し、この知見に
基づいて本発明を完成した。

すなわち本発明は、イソブチレン−無水マレイン酸−ス
チレン三元共重合体のアルカリ中和物からなる接着剤で
ある。

本発明の素材となるイソブチレン−無水マレイン酸−ス
チレン三元共重合体はイソブチレン、無水マレイン酸お
よびスチレンを種々の方法により共重合させることによ
り得られるが、通常は次の如き方法により製造される。

各原料の仕込み割合は特に制限はなく、目的とする共重
合体の物性等を考慮して適宜定めれば良い。通常はイソ
ブチレン１モルに対して無水マレイン酸０．５〜１，５
モル、好ましくは０．７〜１．２モル、スチレン０．Ｏ
Ｊ〜１．５モル、好ましくは０゜０５〜１．２モルであ
る。

また、共重合に際して触媒が用いられ、この場合の触媒
としては種々の触媒が使用し得るが、通常は過酸化ベン
ゾイル、過酸化ラウロイル、クメンパーヒドロオキシド
、ｔ−ブチルヒドロパーオキシド、ジクミルパーオキシ
ドなどの過酸化物、アゾビスイソブチロニトリルなどの
アゾ化合物、過硫酸塩などが挙げられる。触媒の使用量
は、全七ツマー１ＯＯ重量部に対して０．０１〜１０重
量部、好ましくは０゜０５〜５重量部である。触媒はそ
のまま、または希釈して使用する。その添加時期は重合
の初期に全てを添加してもよく、または重合中に分割し
て添加してもよい。

次に、共重合反応に使用される溶媒としては植種のもの
を挙げることができ、たとえば共重合反応を沈澱重合法
で行なうときに用いる溶媒としては酢酸イソプロピル、
酢酸エチル等がある。この場合は生成する三元共重合体
が溶媒に溶解せず共重合反応系外・に沈澱する。一方、
共重合反応を溶液重合法により行なうときに用いる溶媒
としてはＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスル
ホキシド、アセトニトリル、ニトロメタン、ニトロエタ
ン等がある。この場合は生成する三元共重合体は溶媒に
溶解する。反応の進行速度や共重合体の生産性などを考
慮すると、後者のＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド等の溶
媒が好適である。

上記の如き原料、触媒および溶媒を用いて行なう共重合
反応条件はいずれの方法で行なう場合も反応温度３０〜
２００℃、好ましくは４５〜１５０℃、反応圧力常圧〜
３０ｋｇ／ｃｉＧ、好ましくは常圧〜１０ｋｇ／ａｄＧ
、反応時間０．５〜２０時間、好ましくは１〜１０時間
が適当である。次いで、溶媒や未反応原料等を除去する
等の通常の後処理を行なうことによりイソブチレン−無
水マレイン酸−スチレン共重合体が得られる。このもの
はイソブチレン繰り返し単位 ＣＨ。

無水マレイン酸繰り返し単位 スチレン繰り返し単位 からなり、数平均分子量が３０００〜４０００００　　
、好ましくは５ｏｏｏ〜２０００００程度である。また
、繰り返し車位比はイソブチレン：無水マレイン酸：ス
チレン＝１：０．５〜１．５：０．Ｏｆ〜１．５　（モ
ル比）、好ましくは１：０．７〜１．２：０．０５〜１
．２　（モル比）である。

本発明の接着剤は、このようにして得られた共重合体を
アルカリ中和処理することにより得られる。このような
中和処理により、無水マレイン酸繰り返し単位 が中和開環して塩を形成するのである。ここで用いられ
るアリカリとしては、水酸化ナトリウム。

炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム、アンモニア。

有機アミン、酢酸ナトリウム、酢酸アンモニウム。

尿素、チオ尿素、ケイ酸ナトリウム等が挙げられる。こ
れらの中では、水酸化ナトリウム、水酸化アンモニウム
等が好ましい。中和処理は通常、上記アルカリの水溶液
を用いて行なわれる。アルカリの使用量は完全に中和し
た場合を中和度１とすると、中和度０．３〜１．０とな
る量を用いる。

また、中和処理の条件については一般に温度２０〜１５
０℃、好ましくは５０〜１００”Ｃ１圧力０〜５ｋｇ／
ｃｉＧ、好ましくはＯ〜２　ｋｇ／ｃｕｔ　Ｇにて１０
分間〜２０時間、好ましくは０．５〜１０時間行なう。

この中和処理により得られる共重合体アルカリ中和物が
本発明の接着剤である。このものはそのままあるいは溶
媒に溶解して用いられ、優れ〜た接着性を有し、種々の
被着体、例えば紙、木、プラスチック等の接着に極めて
有効に使用される。特に切手、印紙等に使用されている
ノリの如き再湿接着剤、紙１合板周接着剤として非常に
好適である。

本発明の接着剤はイソブチレン−無水マレイン酸−スチ
レン酸三元共重合体のアルカリ中和物であるが、このほ
かマレイン酸モノ−あるいはジ−アルキルエステルをさ
らに七ツマー成分として用いて得られるイソブチレン−
無水マレイン酸−マレイン成上ノーあるいはジ−アルキ
ルエステル−スチレン四元共重合体のアルカリ中和物も
同様の効果を有するものが得られる。

次に、本発明を実施例により詳しく説明する。

実施例１ 無水マレイン酸６０ｇ、スチレン３１．８ｇ、過酸化ベ
ンゾイル０．６ｇおよびアセトニトリル４６０ｃｃを１
１オートクレーブに仕込み、充分に冷却、脱気を行なっ
た。

次いで、イソブチレン３７ｇを加え、４００ｒ、ｐ、ｍ
、にて攪拌しながら１１０℃で２時間重合反応を行なっ
た。反応終了後、重合反応物を水中に投入してイソブチ
レン−無水マレイン酸−スチレン三元共重合体を得た。

このものの数平均分子量９３０００、密度１．２３ｇ／
ｃｊ、酸価度５２６ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

得られた共重合体２５ｇを、水酸化す）　ＩＪウム９．
４ｇを水１３２ｇに溶解した水溶液と共にｌｌガラス製
オートクレーブ中に仕込み、９０℃で６時間攪拌しなが
ら中和処理を行なった。このようにして共重合体濃度１
５重量％、中和度１．０の三元共重合体アルカリ中和物
の水溶液を得た。

得られた水溶液を２５寵幅のクラフト紙に塗布し、別の
クラフト紙に重ねて接着剤膜厚８０μとし、接着性試験
片を作製し、２５℃にて３時間放置した。このものの９
０°剥離接着力を測定した結果を第１表に示す。

実施例２ 実施例１において溶媒として酢酸イソプロピルを用いた
ことおよび温度を５５℃として６時間重合反応を行なっ
た以外は実施例１と同様にして共重合体５０ｇを得た。

この共重合体の数平均分子ｆｆ１１５２０００．密度１
．２９　ｇ　／　−１酸価度５４１ｍｇ　Ｋ　ＯＨ／ｇ
であった。次いで、この共重合体の中和処理を実施例１
と同様にして行なった。このものの物性の測定結果を第
１表に示す。

比較例１ 無水マレイン酸６０ｇ、イソブチレン３７ｇ。

過酸化ヘンジイル０．８ｇおよびｎ−ヘキサン４６０ｃ
ｃを１ｇオートクレーブに仕込み、充分に冷却、脱気を
行なった。次いで、１１０　’Ｃで２時間攪拌下に共重
合反応を行ない、さらに溶媒を留去して数平均分子量２
７０００．モノマーの共重合比１：１のイソブチレン−
゛無水マレイン酸共重合体を得た。

得られた共重合体５０ｇを、水酸化ナトリウム２６ｇを
水２５７ｇに溶解した水溶液と共に１１ガラス製オート
クレーブに仕込み、９０°Ｃで６時間攪拌をしながら中
和反応を行なった。このようにして共重合体濃度１５重
量％、中和度１．０の共重合体アルカリ中和物の水溶液
を得た。

得られた水溶液を実施例１と同様にして、その９０°剥
離接着力を測定した。結果を第１表に示す。

第　　　１　　　表

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）イソブチレン−無水マレイン酸−スチレン三元共
   重合体のアルカリ中和物からなる接着剤。
2. （２）三元共重合体のイソブチレン、無水マレイン酸お
   よびスチレンの各繰り返し単位のモル比がイソブチレン
   ：無水マレイン酸：スチレン＝１：０．５〜１．５：０
   ．０１〜１．５である特許請求の範囲第１項記載の接着
   剤。