JPS63273616A - 耐熱性メタクリル系樹脂の製造方法 - Google Patents
耐熱性メタクリル系樹脂の製造方法Info
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- JPS63273616A JPS63273616A JP10727087A JP10727087A JPS63273616A JP S63273616 A JPS63273616 A JP S63273616A JP 10727087 A JP10727087 A JP 10727087A JP 10727087 A JP10727087 A JP 10727087A JP S63273616 A JPS63273616 A JP S63273616A
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- acrylic acid
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/14—Methyl esters, e.g. methyl (meth)acrylate
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、メタクリル酸メチルおよびＮ−置換マレイミ
ドを主ｌｌＳｍ体とする共重合体よりなる透明性および
耐熱性にすぐれたメタクリル系樹脂の製造法に関する。
ドを主ｌｌＳｍ体とする共重合体よりなる透明性および
耐熱性にすぐれたメタクリル系樹脂の製造法に関する。
（従来の技術）
メタクリル酸メチルを主成分とするメタクリル樹脂は優
れた光学的性質、耐候性および機械的性質から自動車部
品、光学部品等に使用されている。
れた光学的性質、耐候性および機械的性質から自動車部
品、光学部品等に使用されている。
一方、耐熱性の向上に対する要望は多く、耐熱性の向上
により更に幅広い用途への展開が期待される。
により更に幅広い用途への展開が期待される。
メタクリル樹脂の耐熱性を向上させる方法については数
多くの提案がなされており、その中でもメタクリル酸メ
チルとＮ−＠換マレイミドを主単量体として共重合させ
る方法が特公昭４３−９７５３号に開示されている。
多くの提案がなされており、その中でもメタクリル酸メ
チルとＮ−＠換マレイミドを主単量体として共重合させ
る方法が特公昭４３−９７５３号に開示されている。
上記提案はメタクリル系樹脂の耐熱性の改善において効
果的であり、製造方法としては基本的に制限はなく塊状
、溶液、乳化あるいは懸濁等いずれの重合法も可能とさ
れている反面、工業的生産の見地から確たる製造方法の
提案はなされておらず、製造方法によっては使用単団体
の残存から、本来骨られるべき耐熱性が確保されない等
の問題もあり、この耐熱性メタクリル系４ｉ４脂の工業
的製造方法の確立が望まれている。 ′−（発明が解
決しようとする問題点） 本発明の目的は、光学的性質、機械的性質、耐候性およ
び耐熱性にすぐれたメタクリル系樹脂の生産性のよい製
造法を提供することである。
果的であり、製造方法としては基本的に制限はなく塊状
、溶液、乳化あるいは懸濁等いずれの重合法も可能とさ
れている反面、工業的生産の見地から確たる製造方法の
提案はなされておらず、製造方法によっては使用単団体
の残存から、本来骨られるべき耐熱性が確保されない等
の問題もあり、この耐熱性メタクリル系４ｉ４脂の工業
的製造方法の確立が望まれている。 ′−（発明が解
決しようとする問題点） 本発明の目的は、光学的性質、機械的性質、耐候性およ
び耐熱性にすぐれたメタクリル系樹脂の生産性のよい製
造法を提供することである。
（問題点を解決するための手段）
本発明者らはメタクリル酸メチル、Ｎ−置換マレイミド
および芳香族ビニル化合物からなる共重合体の工業的製
造方法について鋭意検討した結果、特定の懸濁分散安定
剤を用いる懸濁重合方法により工業的製造が可能であり
、かつ得られた共重合体も満足すべき耐熱性、透明性を
有することを見い出した。
および芳香族ビニル化合物からなる共重合体の工業的製
造方法について鋭意検討した結果、特定の懸濁分散安定
剤を用いる懸濁重合方法により工業的製造が可能であり
、かつ得られた共重合体も満足すべき耐熱性、透明性を
有することを見い出した。
すなわち、本発明はメタクリル酸メチル単位９０〜４０
重量％、Ｎ−置換マレイミド単位５〜３５手品％および
芳香族ビニル化合物単位５〜２５重量％からなる共重合
体を懸濁重合で製造するに当り、一価の陽イオンを有す
る無機塩（Ａ＞および下記の懸濁分散剤（Ｂ）と（Ｃ）
の２成分または（８）の存在下重合することを特徴とす
る耐熱性メタクリル系樹脂の製造方法である。
重量％、Ｎ−置換マレイミド単位５〜３５手品％および
芳香族ビニル化合物単位５〜２５重量％からなる共重合
体を懸濁重合で製造するに当り、一価の陽イオンを有す
る無機塩（Ａ＞および下記の懸濁分散剤（Ｂ）と（Ｃ）
の２成分または（８）の存在下重合することを特徴とす
る耐熱性メタクリル系樹脂の製造方法である。
ここで、懸濁分散剤（Ｂ）は
で表わされる単恐体単位１００〜４０重品％とアクリル
酸および／またはメタクリル酸のリチウム、ナトリウム
、カリウムおよびアンモニウム塩のうち少くとも１種の
アクリル酸塩単位および／またはメタクリル酸塩単位０
〜６０重量％と炭素数１〜８のアルキル基を有するアク
リル酸アルキルエステル単位および／またはメタクリル
酸アルキルエステル単位Ｏ〜５０重良％からなることを
特徴とする水溶性重合体である。
酸および／またはメタクリル酸のリチウム、ナトリウム
、カリウムおよびアンモニウム塩のうち少くとも１種の
アクリル酸塩単位および／またはメタクリル酸塩単位０
〜６０重量％と炭素数１〜８のアルキル基を有するアク
リル酸アルキルエステル単位および／またはメタクリル
酸アルキルエステル単位Ｏ〜５０重良％からなることを
特徴とする水溶性重合体である。
懸濁分散剤（Ｃ）は、アクリル酸および／またはメタク
リル酸のリチウム、ナトリウム、カリウムおよびアンモ
ニウム塩のうち少くとも１種のアクリル酸塩単位および
／またはメタクリル酸塩中位１００〜５０重位％と炭素
数１〜８のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエス
テル単位および／またはメタクリル酸アルキルエステル
中位Ｏ〜５０重量％からなることを特徴とする水溶性重
合体である。
リル酸のリチウム、ナトリウム、カリウムおよびアンモ
ニウム塩のうち少くとも１種のアクリル酸塩単位および
／またはメタクリル酸塩中位１００〜５０重位％と炭素
数１〜８のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエス
テル単位および／またはメタクリル酸アルキルエステル
中位Ｏ〜５０重量％からなることを特徴とする水溶性重
合体である。
本発明の方法により得られる耐熱性メタクリル系樹脂は
、メタクリル酸メチル単位９０〜４０重量％、より好ま
しくは８０〜５０重量％である。
、メタクリル酸メチル単位９０〜４０重量％、より好ま
しくは８０〜５０重量％である。
メタクリル酸メチル単位が４０重量％以下では機械的強
度が著しく低下し実用的でない。
度が著しく低下し実用的でない。
本発明の方法で使用される共重合成分であるＮ−置換マ
レイミド単位は耐熱性向上のための必須成分であり、樹
脂中の含有量は５〜３５重最％重量り好ましくは１０〜
３０重量％である。Ｎ−置換マレイミド単位が５重ａ％
未満では耐熱性が充分満足されず、また３５［１％を超
えると機械的強度が低下し好ましくない。
レイミド単位は耐熱性向上のための必須成分であり、樹
脂中の含有量は５〜３５重最％重量り好ましくは１０〜
３０重量％である。Ｎ−置換マレイミド単位が５重ａ％
未満では耐熱性が充分満足されず、また３５［１％を超
えると機械的強度が低下し好ましくない。
Ｎ−置換マレイミドとしてはＮ−７エニルマレイミド、
Ｎ−（２−クロロフェニル）マレイミド、Ｎ−（３−ク
ロロフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−クロロフェニル
）マレイミド、Ｎ−（２゜４．６−ドリクロロフエニル
）マレイミド、Ｎ−（４−ブロモフェニル）マレイミド
、Ｎ−（２゜４．６−ドリブロモフエニル）マレイミド
、Ｎ−（２−メチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−
メチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２，６−シメチル
フエニル）マレイミド、Ｎ−（２−ｔ−ブチルフェニル
）マレイミド、Ｎ−シクロへキシルマレイミド、Ｎ−メ
チルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−ｎ−ブチ
ルマレイミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルマレイミド、Ｎ−
ラウリルマレイミド等が挙げられる。
Ｎ−（２−クロロフェニル）マレイミド、Ｎ−（３−ク
ロロフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−クロロフェニル
）マレイミド、Ｎ−（２゜４．６−ドリクロロフエニル
）マレイミド、Ｎ−（４−ブロモフェニル）マレイミド
、Ｎ−（２゜４．６−ドリブロモフエニル）マレイミド
、Ｎ−（２−メチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−
メチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２，６−シメチル
フエニル）マレイミド、Ｎ−（２−ｔ−ブチルフェニル
）マレイミド、Ｎ−シクロへキシルマレイミド、Ｎ−メ
チルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−ｎ−ブチ
ルマレイミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルマレイミド、Ｎ−
ラウリルマレイミド等が挙げられる。
本発明の方法で使用される他の共重合成分である芳香族
ビニル化合物単位は、主としてＮ−置換マレイミドの共
重合性を高め耐熱性を向上させるための補助的な・役割
を有し、樹脂中の含有８は５〜２５重量％、より好まし
くは７〜２０重８％である。芳香族ビニル化合物単位が
５重ａ％未満ではＮ−置換マレイミドが単」体として樹
脂中に残存してＩ＃４脂本来の耐熱性が得られにくく、
また２５重量％を超えるとメタクリル系樹脂としての光
学的性質が低下し好ましくない。
ビニル化合物単位は、主としてＮ−置換マレイミドの共
重合性を高め耐熱性を向上させるための補助的な・役割
を有し、樹脂中の含有８は５〜２５重量％、より好まし
くは７〜２０重８％である。芳香族ビニル化合物単位が
５重ａ％未満ではＮ−置換マレイミドが単」体として樹
脂中に残存してＩ＃４脂本来の耐熱性が得られにくく、
また２５重量％を超えるとメタクリル系樹脂としての光
学的性質が低下し好ましくない。
かかる芳香族ビニル化合物としてはスチレン、ｐ−メチ
ルスチレン、α−メチルスチレンおよびｐ−クロロスチ
レン、ｐ−ブロモスチレン等のハロゲン化スチレンが挙
げられる。
ルスチレン、α−メチルスチレンおよびｐ−クロロスチ
レン、ｐ−ブロモスチレン等のハロゲン化スチレンが挙
げられる。
本発明は上記共重合体を懸濁重合で製造するに当り、一
価の陽イオンを有する無ａｆｆｉ（Ａ）および懸濁分散
剤（Ｂ）と（Ｃ）の２成分または（Ｂ）を用いることに
より初めて重合が可能であり、がつ得られた共重合体も
満足すべぎ耐熱性を有するものである。
価の陽イオンを有する無ａｆｆｉ（Ａ）および懸濁分散
剤（Ｂ）と（Ｃ）の２成分または（Ｂ）を用いることに
より初めて重合が可能であり、がつ得られた共重合体も
満足すべぎ耐熱性を有するものである。
本発明の方法で使用される一価の陽イオンを有する無機
塩（Ａ）は、例えば塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、炭酸、
ホウ酸、クエン酸、酢酸、乳酸および酒石酸等のナトリ
ウム、カリウム、アンモニウム塩が挙げられる。（Ａ）
の添加割合は水１゜Ｏ重量部に対して０．０１〜２重聞
部重囲り好ましくは０．０５〜１重ａ部である。０．０
１重量部以下では得られるビーズの形状粒径が不均一と
なったり１１粒子相互の合一をまねき好ましくない。
塩（Ａ）は、例えば塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、炭酸、
ホウ酸、クエン酸、酢酸、乳酸および酒石酸等のナトリ
ウム、カリウム、アンモニウム塩が挙げられる。（Ａ）
の添加割合は水１゜Ｏ重量部に対して０．０１〜２重聞
部重囲り好ましくは０．０５〜１重ａ部である。０．０
１重量部以下では得られるビーズの形状粒径が不均一と
なったり１１粒子相互の合一をまねき好ましくない。
また、２重量部を超えると共重合体の光学的性質に好ま
しくない影響を与える。
しくない影響を与える。
懸濁分散剤（Ｂ）は
で表わされる単品体単位１００〜４０重Ｍ％とアクリル
酸および／またはメタクリル酸のリチウム、ナトリウム
、カリウムおよびアンモニウム塩のうち少くとも１種の
アクリル１１１塩単位および／またはメタクリル酸ｆ！
Ａ１１１位０〜６０重是％と炭素数１〜８のアルキル基
を有するアクリル酸アルキルエステル単位および／また
はメタクリル酸アルキルエステル単位Ｏ〜５０重量％か
らなることを特徴とする水溶性重合体である。（Ｂ）の
添加割合は、水１００重品部に対して０．００１〜１重
最部、重量好ましくは０．００５〜０．５重昌部である
。
酸および／またはメタクリル酸のリチウム、ナトリウム
、カリウムおよびアンモニウム塩のうち少くとも１種の
アクリル１１１塩単位および／またはメタクリル酸ｆ！
Ａ１１１位０〜６０重是％と炭素数１〜８のアルキル基
を有するアクリル酸アルキルエステル単位および／また
はメタクリル酸アルキルエステル単位Ｏ〜５０重量％か
らなることを特徴とする水溶性重合体である。（Ｂ）の
添加割合は、水１００重品部に対して０．００１〜１重
最部、重量好ましくは０．００５〜０．５重昌部である
。
０．００１重山部以下ではビーズが不均一となったり、
合一をまねき好ましくない。また１重囲部を超えてもビ
ーズ生成には影響はないが、重合系の取立が生じやすく
なったり、共重合体に含まれてフィッシュアイの原因と
なりゃすく好ましくない。
合一をまねき好ましくない。また１重囲部を超えてもビ
ーズ生成には影響はないが、重合系の取立が生じやすく
なったり、共重合体に含まれてフィッシュアイの原因と
なりゃすく好ましくない。
懸濁分散剤（Ｃ）は、アクリル酸および／またはメタク
リル酸のリチウム、ナトリウム、カリウムおよびアンモ
ニウム塩のうち少くとも１種のアクリル酸塩単位および
／またはメタクリル［Ｘ］￥ｉ位１００〜５０重量％と
炭素数１〜８のアルキル基を有するアクリル酸アルキル
エステル単位および／またはメタクリル酸アルキルニス
デル単位Ｏ〜５０重１％からなることを特徴とする水溶
性用合体である。（Ｃ）の添加割合は、水’１００１１
部に対して０〜１重量部、より好ましくは０．００３〜
０．５重量部である。（Ｃ）は併用しなくてもビーズ生
成の安定性には問題を生じないが、ビーズの均一化には
併用する方が好ましい。１重石部を超えてもビーズ生成
にはＷｅｇはないが、重合系が泡立ちやすくなったり、
共重合体に含まれてフィッシュアイの原因となりやすく
好ましくない。また（Ａ＞と（Ｃ）の２成分のみではビ
ーズの生成は可能であるが、異形ビーズの混入、重合槽
壁面や攪拌翼への付着ポリマーの生成等重合安定性の面
から好ましくない。
リル酸のリチウム、ナトリウム、カリウムおよびアンモ
ニウム塩のうち少くとも１種のアクリル酸塩単位および
／またはメタクリル［Ｘ］￥ｉ位１００〜５０重量％と
炭素数１〜８のアルキル基を有するアクリル酸アルキル
エステル単位および／またはメタクリル酸アルキルニス
デル単位Ｏ〜５０重１％からなることを特徴とする水溶
性用合体である。（Ｃ）の添加割合は、水’１００１１
部に対して０〜１重量部、より好ましくは０．００３〜
０．５重量部である。（Ｃ）は併用しなくてもビーズ生
成の安定性には問題を生じないが、ビーズの均一化には
併用する方が好ましい。１重石部を超えてもビーズ生成
にはＷｅｇはないが、重合系が泡立ちやすくなったり、
共重合体に含まれてフィッシュアイの原因となりやすく
好ましくない。また（Ａ＞と（Ｃ）の２成分のみではビ
ーズの生成は可能であるが、異形ビーズの混入、重合槽
壁面や攪拌翼への付着ポリマーの生成等重合安定性の面
から好ましくない。
本発明の懸濁重合は公知の方法により攪拌下５０〜１５
０℃の重合温度で所定時間重合を行なうことができる。
０℃の重合温度で所定時間重合を行なうことができる。
また懸濁重合を行なう際の単量体相と水相の重量圧は単
量体相／水相＝ １／１０〜１／１であるが、生産性の
面から１／３〜１／１が好ましい。
量体相／水相＝ １／１０〜１／１であるが、生産性の
面から１／３〜１／１が好ましい。
本発明に用いることのできる重合開始剤としては単量体
に可溶なラジカル重合開始剤であれば特に限定はなく、
例えば２．２′−アゾビスイソブチロニトリル、２．２
′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、ジ
メチル２．２′−アゾビスイソブチレート等のアゾ系開
始剤、ラウロイルパーオキサイド、ペンゾイルバーオギ
サイド、ｔ−プチルパーオキシイソブヂレート、アセチ
ルパーオキサイド等の過酸化物が挙げられる。
に可溶なラジカル重合開始剤であれば特に限定はなく、
例えば２．２′−アゾビスイソブチロニトリル、２．２
′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、ジ
メチル２．２′−アゾビスイソブチレート等のアゾ系開
始剤、ラウロイルパーオキサイド、ペンゾイルバーオギ
サイド、ｔ−プチルパーオキシイソブヂレート、アセチ
ルパーオキサイド等の過酸化物が挙げられる。
また本発明の樹脂は成形材料として用いることが主目的
であり、共重合体の重合度調節のため連鎖移動剤を用い
ることが好ましく、かかる目的に使用される添加剤とし
て、ｎ−ブチルメルカプタン、ｎ−オクチルメルｈブタ
ン、ｎ−ドデシルメルカプタン等のメルカプタン類、チ
オグリコール酸およびチオグリコール酸エステル類が挙
げられる。
であり、共重合体の重合度調節のため連鎖移動剤を用い
ることが好ましく、かかる目的に使用される添加剤とし
て、ｎ−ブチルメルカプタン、ｎ−オクチルメルｈブタ
ン、ｎ−ドデシルメルカプタン等のメルカプタン類、チ
オグリコール酸およびチオグリコール酸エステル類が挙
げられる。
本発明の製造方法により得られた共重合体ビーズは公知
の方法によりベント付押出機などでペレット化し゛、射
出成形することができる。
の方法によりベント付押出機などでペレット化し゛、射
出成形することができる。
また本発明の樹脂においては重合時あるいはベレット化
時に必要に応じて滑剤、染顔料、紫外線吸収剤、熱安定
剤等を添加してもよい。
時に必要に応じて滑剤、染顔料、紫外線吸収剤、熱安定
剤等を添加してもよい。
（実施例）
実施例中の単量体、無機塩（Ａ）および懸濁分散剤は以
下の略号を使用した。メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）
、Ｎ−７エニルマレイミド（ＰＩ）、Ｎ−（２−クロロ
フェニル）マレイミドＣＣ，ＰＩ）、Ｎ−（２−メチル
フェニル）マレイミド（ＭＰＩ）、Ｎ−シクロへキシル
マレイミド（ＣＨＩ）、Ｎ−（２，６−ジニチルフエニ
ル）マレイミド（ＥＰＩ）、スチレン（ＳＴ）、α−メ
チルスチレン（ＭＳＴ）、ｇ！４酸二水素ナトリウム（
Ａ−１＞、ｇ４酸水素（ニ）ナトリウム（Ａ−２）、硫
酸ナトリウム（Ａ−３）、カルボキシメチルセルロース
（ＣＭＣ）。
下の略号を使用した。メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）
、Ｎ−７エニルマレイミド（ＰＩ）、Ｎ−（２−クロロ
フェニル）マレイミドＣＣ，ＰＩ）、Ｎ−（２−メチル
フェニル）マレイミド（ＭＰＩ）、Ｎ−シクロへキシル
マレイミド（ＣＨＩ）、Ｎ−（２，６−ジニチルフエニ
ル）マレイミド（ＥＰＩ）、スチレン（ＳＴ）、α−メ
チルスチレン（ＭＳＴ）、ｇ！４酸二水素ナトリウム（
Ａ−１＞、ｇ４酸水素（ニ）ナトリウム（Ａ−２）、硫
酸ナトリウム（Ａ−３）、カルボキシメチルセルロース
（ＣＭＣ）。
実施例中の熱変形温度はＡＳＴＭ Ｄ６４８に準じて
測定した値である。
測定した値である。
また実施例で使用した懸濁分散剤（Ｂ）および（Ｃ）は
下記により製造した。
下記により製造した。
（Ｂ−１＞スチレンｐ−スルホン酸ナトリウム１５０ｇ
、イオン交換水６００ｇを２１のセパラブルフラスコに
仕込み、Ｎ２雰囲気下、攪拌しながら６０℃に昇温後、
過硫酸アンモニウム０．２ｇを添加して３時間保持し、
ついで７０℃で２時間保持後冷却して２４０ ｐｏｉｓ
ｅ （２５℃）の無色透明な溶液を得た。
、イオン交換水６００ｇを２１のセパラブルフラスコに
仕込み、Ｎ２雰囲気下、攪拌しながら６０℃に昇温後、
過硫酸アンモニウム０．２ｇを添加して３時間保持し、
ついで７０℃で２時間保持後冷却して２４０ ｐｏｉｓ
ｅ （２５℃）の無色透明な溶液を得た。
（Ｂ−２）スチレンｐ−スルホン酸ナトリウム１００ｇ
、メタクリル酸ナトリウム２０９、メタクリル酸メチル
３０ｇ、イオン交換水６００ｇを２１のセパラブルフラ
スコに仕込み、Ｎ２雰囲気下、攪拌しながら６０℃に昇
温後、過硫酸アンモニウム０．２ｇを添加して３時間保
持し、ついで７０℃で３時間保持後冷却して３７０ ｐ
ｏｉｓｅ（２５℃）の無色透明な溶液を得た。
、メタクリル酸ナトリウム２０９、メタクリル酸メチル
３０ｇ、イオン交換水６００ｇを２１のセパラブルフラ
スコに仕込み、Ｎ２雰囲気下、攪拌しながら６０℃に昇
温後、過硫酸アンモニウム０．２ｇを添加して３時間保
持し、ついで７０℃で３時間保持後冷却して３７０ ｐ
ｏｉｓｅ（２５℃）の無色透明な溶液を得た。
（Ｃ−１＞水酸化カリウム１１２ｇ、イオン交換水３０
０ｇを２１セパラブルフラスコに仕込み、Ｎ２雰囲気下
、攪拌しながら５０℃に昇温し、メタクリル酸メチル２
００ｇを添加する。ケン化発熱により内温が上昇し、７
０℃で１．５時間保持後６０℃まで降温し、過硫酸アン
モニウム０．２９を添加して５時間後イオン交換水５０
０ｇを加えて稀釈し、２１ ｐｏｉｓｅ （２５℃）
の白濁した溶液を得た。
０ｇを２１セパラブルフラスコに仕込み、Ｎ２雰囲気下
、攪拌しながら５０℃に昇温し、メタクリル酸メチル２
００ｇを添加する。ケン化発熱により内温が上昇し、７
０℃で１．５時間保持後６０℃まで降温し、過硫酸アン
モニウム０．２９を添加して５時間後イオン交換水５０
０ｇを加えて稀釈し、２１ ｐｏｉｓｅ （２５℃）
の白濁した溶液を得た。
（Ｃ−２）イオン交換水５８０ｇを２１セパラブルフラ
スコに仕込み、攪拌しながら８０℃に昇温し、メタクリ
ル酸単位７０重量％とメタクリル酸メチル単位３０重量
％からなる微粉末ポリマー２０ｇを添加して分散させ、
ついでイオン交換水２０ｇに溶解した水酸化ナトリウム
６．５ｇを添加する。２時間後冷却して２ ｐｏｉｓｅ
（２５℃）の無色透明の溶液を得た。
スコに仕込み、攪拌しながら８０℃に昇温し、メタクリ
ル酸単位７０重量％とメタクリル酸メチル単位３０重量
％からなる微粉末ポリマー２０ｇを添加して分散させ、
ついでイオン交換水２０ｇに溶解した水酸化ナトリウム
６．５ｇを添加する。２時間後冷却して２ ｐｏｉｓｅ
（２５℃）の無色透明の溶液を得た。
実施例１
メタクリル酸メチル７０重量部、Ｎ−（２−りＯロフェ
ニル）マレイミド２０重量部、スチレン１０重ａ部、ラ
ウロイルパーオキサイド０．３重量部およびｎ−オクチ
ルメルカプタン 量部からなる単吊体溶液２０Ｋｇと、イオン交換水１０
０重量部、リン酸二水素ナトリウム０．２重石部、リン
酸水素（二）ナトリウム０．２１ｆｆ１部、（Ｂ−１）
０．１重間部および（Ｃ−１）０．０５重量部からなる
水溶液５０Ｋｇを、ジャケット付きの１００１耐圧重合
槽に仕込み、Ｎ２雰囲気下で攪拌し、ジャケットに温水
を通して重合温度８０℃で重合を開始した。重合開始後
２時間で重合槽を密閉し、ジャケットにスチームを通し
て１２０℃に昇温し、さらに２時間保持して重合を完結
させた。
ニル）マレイミド２０重量部、スチレン１０重ａ部、ラ
ウロイルパーオキサイド０．３重量部およびｎ−オクチ
ルメルカプタン 量部からなる単吊体溶液２０Ｋｇと、イオン交換水１０
０重量部、リン酸二水素ナトリウム０．２重石部、リン
酸水素（二）ナトリウム０．２１ｆｆ１部、（Ｂ−１）
０．１重間部および（Ｃ−１）０．０５重量部からなる
水溶液５０Ｋｇを、ジャケット付きの１００１耐圧重合
槽に仕込み、Ｎ２雰囲気下で攪拌し、ジャケットに温水
を通して重合温度８０℃で重合を開始した。重合開始後
２時間で重合槽を密閉し、ジャケットにスチームを通し
て１２０℃に昇温し、さらに２時間保持して重合を完結
させた。
重合系は泡立ちもなく、非常に安定であり、平均粒径０
．３２ａｍの均一なビーズが収率良く得られ、重合槽壁
面あるいは攪拌翼ぺの付着ポリマーは問題ない吊であっ
た。ビーズを水洗、乾燥後６０Ｍφのベント付押出機を
用い２５０℃でペレット化し、ついで射出成形機を用い
２５０℃で物性試験片を成形し評価した結果、熱変形温
度は１１８℃であり、成形品は透明でごくわずかに黄色
味を有していた他、フィッシュアイ、シルバーなどの外
観上の欠点はなかった。
．３２ａｍの均一なビーズが収率良く得られ、重合槽壁
面あるいは攪拌翼ぺの付着ポリマーは問題ない吊であっ
た。ビーズを水洗、乾燥後６０Ｍφのベント付押出機を
用い２５０℃でペレット化し、ついで射出成形機を用い
２５０℃で物性試験片を成形し評価した結果、熱変形温
度は１１８℃であり、成形品は透明でごくわずかに黄色
味を有していた他、フィッシュアイ、シルバーなどの外
観上の欠点はなかった。
実施例２〜８、比較例１〜５
第１表に実施例１に準じた製造方法により、単量体溶液
組成、水溶液組成を変化させて実施した結果を示す。
組成、水溶液組成を変化させて実施した結果を示す。
実施例中の無機塩（Ａ）、懸濁分散剤（８）および（Ｃ
）の重量品は水１００００重量対する割合であり、単量
体相と水相の重量比は比較例も含めてすべて単量体相／
水相＝ １／２である。
）の重量品は水１００００重量対する割合であり、単量
体相と水相の重量比は比較例も含めてすべて単量体相／
水相＝ １／２である。
また得られたビーズからの評価は実施例１と同様の方法
により実施した。
により実施した。
（発明の効果）
本発明の方法によれば、重合反応は極めて安定しており
、粒子径の均一なビーズが得られ、重合槽壁面、攪拌翼
へのポリマーの付着は殆ど認められない。また得られた
樹脂は優れた耐熱性、透明性および成形性を有しており
、従来アクリル樹脂が用いられた分野に使用可能である
上に、特に高い耐熱性を要求される分野に使用すること
ができるので、従来のメタクリル系樹脂では使用出来な
かった用途への幅広い展開が期待される。
、粒子径の均一なビーズが得られ、重合槽壁面、攪拌翼
へのポリマーの付着は殆ど認められない。また得られた
樹脂は優れた耐熱性、透明性および成形性を有しており
、従来アクリル樹脂が用いられた分野に使用可能である
上に、特に高い耐熱性を要求される分野に使用すること
ができるので、従来のメタクリル系樹脂では使用出来な
かった用途への幅広い展開が期待される。
Claims (1)
- （１）メタクリル酸メチル単位９０〜４０重量％、Ｎ−
置換マレイミド単位５〜３５重量％および芳香族ビニル
化合物単位５〜２５重量％からなる共重合体を懸濁重合
で製造するに当り、一価の陽イオンを有する無機塩（Ａ
）および下記の懸濁分散剤（Ｂ）と（Ｃ）の２成分また
は（Ｂ）の存在下重合することを特徴とする耐熱性メタ
クリル系樹脂の製造方法。 ここで、懸濁分散剤（Ｂ）は 一般式▲数式、化学式、表等があります▼ 〔ただし、；ＳＯ＿３Ｍのフェニル基への置換位置がｏ
、ｍ、ｐのうちいずれか １つであり、 ；ＲはＨまたはＣＨ＿３であり、 ；ＭはＬｉ、Ｎａ、ＫまたはＮＨ＿４ である。〕 で表わされる単量体単位１００〜４０重量％とアクリル
酸および／またはメタクリル酸のリチウム、ナトリウム
、カリウムおよびアンモニウム塩のうち少くとも１種の
アクリル酸塩単位および／またはメタクリル酸塩単位０
〜６０重量％と炭素数１〜８のアルキル基を有するアク
リル酸アルキルエステル単位および／またはメタクリル
酸アルキルエステル単位０〜５０重量％からなることを
特徴とする水溶性重合体である。 懸濁分散剤（Ｃ）は、アクリル酸および／またはメタク
リル酸のリチウム、ナトリウム、カリウムおよびアンモ
ニウム塩のうち少くとも１種のアクリル酸塩単位および
／またはメタクリル酸塩単位１００〜５０重量％と炭素
数１〜８のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエス
テル単位および／またはメタクリル酸アルキルエステル
単位０〜５０重量％からなることを特徴とする水溶性重
合体である。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62107270A JP2528876B2 (ja) | 1987-04-30 | 1987-04-30 | 耐熱性メタクリル系樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62107270A JP2528876B2 (ja) | 1987-04-30 | 1987-04-30 | 耐熱性メタクリル系樹脂の製造方法 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6017033A Division JPH07145214A (ja) | 1994-01-17 | 1994-01-17 | 耐熱性メタクリル系樹脂の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63273616A true JPS63273616A (ja) | 1988-11-10 |
| JP2528876B2 JP2528876B2 (ja) | 1996-08-28 |
Family
ID=14454804
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62107270A Expired - Fee Related JP2528876B2 (ja) | 1987-04-30 | 1987-04-30 | 耐熱性メタクリル系樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2528876B2 (ja) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5310683A (en) * | 1976-07-19 | 1978-01-31 | Nok Corp | New oligomer, its preparation and emulsion polymerization using the same |
| JPS5815512A (ja) * | 1981-07-22 | 1983-01-28 | Japan Exlan Co Ltd | 安定性良好な水溶性重合体の製造方法 |
| JPS61171708A (ja) * | 1984-12-14 | 1986-08-02 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 耐熱性樹脂、その製造法およびそれからなる光学用素子 |
-
1987
- 1987-04-30 JP JP62107270A patent/JP2528876B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5310683A (en) * | 1976-07-19 | 1978-01-31 | Nok Corp | New oligomer, its preparation and emulsion polymerization using the same |
| JPS5815512A (ja) * | 1981-07-22 | 1983-01-28 | Japan Exlan Co Ltd | 安定性良好な水溶性重合体の製造方法 |
| JPS61171708A (ja) * | 1984-12-14 | 1986-08-02 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 耐熱性樹脂、その製造法およびそれからなる光学用素子 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2528876B2 (ja) | 1996-08-28 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
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