JPS6327476B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、ポリエステル系繊維およびセルロー
ズ系繊維混用布帛の染料専用による抜染プリント
製品およびその抜染法に関する。 従来ポリエステル・セルローズ混用布帛の染料
専用による抜染プリントはその要求度が高いにも
拘わらず技術確立が遅れており未だ市場に出まわ
つていない。その理由は一般的にポリエステル染
色に用いられる分散染料は主として酸性にて染着
し、一方セルローズ染色に用いられている反応染
料、建染々料はアルカリ性にて染着する特性を有
しているためポリエステル100％での抜染は可抜
型分散染料による地染のあと中酸性で活性の抜染
剤であるデクロリン、デクロリンソルブルコン
ク、塩化第１錫を用いた白色抜染（以下白抜と略
称する）と抜染剤と同時に耐還元性の分散染料を
配合使用し地色の分散脱色と同時に差色を施す着
色抜染（以下着抜と略称する）が確立されてお
り、またセルローズ特に綿100％での抜染法は可
抜型反応染料による地染後アルカリ性で活性の抜
染剤を用いた白抜、抜染剤と同時に耐還元性の反
応染料ないし建染々料を配合使用する着抜が確立
されている。特に差色染料として建染々料を使用
する場合は抜染剤としてロンガリツトＣ、アルカ
リ剤として炭酸カリを含む抜染糊を印捺・蒸熱
し、地染の可抜型反応染料の脱色および建染々料
の還元・染着を同時に終了せしめた後、建染々料
の酸化発色を行なうポタツシユ・ロンガリツト法
が有名である。いづれも高級プリントとして市場
に多数出まわつているが、ポリエステル・セルロ
ーズ混用布帛の場合には上記の如く各素材に用い
る染料の染着特性が異なるため技術的に極めて困
難であり現在までその技術確立がなされていな
い。従つて現状では差色用として顔料に頼らざる
をえず、その硬い風合、染色堅牢度特に摩擦堅牢
度不良等のデメリツトにより染料専用プリントに
比し低級なイメージを与えており、量的な拡大の
ないまゝ、低級品の安物として市場に僅かに出ま
わつている現状になる。一方衣料としての要求特
性から眺めると綿100％の場合耐久性、形態安定
性（Ｗ＆Ｗ性）が劣り、ポリエステル100％の場
合吸汗性、静電気特性に夫々欠陥を有しており、
一般的には両素材の欠点を補完し合うポリエステ
ル綿混布帛が衣料用特に中外衣用として主流であ
りこれらの優れた特性をもつポリエステル・セル
ローズ混用布帛の染料専用による抜染プリント法
の技術確立が久しく待望されていた。 本発明者は近年の分散染料の目ざましい開発に
よりアルカリ性でも染着可能なものが多数開発上
市されており、これら染料の適用と綿100％の抜
染法であるポタツシユ・ロンガリツト法を組合せ
ることによりポリエステル・セルローズ混用布帛
の抜染法が可能ではないかという点に着目し、鋭
意検討を重ねた結果本発明に到達したものであ
る。 即ち本発明は、第１にポリエステル系繊維およ
びセルローズ系繊維混用布帛で、地部においてポ
リエステル側が分散染料で、セルローズ側が反応
染料で染色され、柄部においてポリエステル側が
分散染料で、セルローズ側が建染々料で他の色に
置換染色されているポリエステル・セルローズ混
合布帛の抜染プリント製品を提供するものであ
り、また第２に、その抜染法を提供するものであ
る。 本発明のポリエステル・セルローズ混用布帛の
抜染プリント製品は、従来の同種混合布帛のオー
バープリント品ではその製法上避けられない地部
と柄部との境界における柄ずれあるいは色のダブ
リ、がないことであり、この点が根本的に異なつ
たものであり、また全染料の染着も極めて満足出
来る優れた抜染プリント品である。 以下その製造法につき詳細に説明するが、理解
を容易にするため、まず本法の好適な実施態様を
示す。 即ち本抜染法は、ポリエステル系繊維およびセ
ルローズ系繊維の混用布帛の地染めに当つてセル
ローズ側を可抜型反応染料にて固着後ポリエステ
ル側を可抜型分散染料にてパツド法又はプリント
法にて仮染め乾燥後、下記組成抜染糊を印捺し、
乾燥後飽和蒸気95ないし110℃、５ないし15分間
蒸熱処理することにより印捺部の地染々料の分散
脱色と同時にセルローズ側差色用建染々料の還
元・染着を完結せしめる第１段蒸熱処理を行な
い、次いで飽和蒸気120ないし135℃、５分間以上
か、過熱蒸気で170ないし190℃、５ないし10分間
か乾熱（サーモゾル）で180ないし220℃、３分間
以内で熱処理することによりポリエステル側地染
用および差色用分散染料の発色を完結せしめる第
２段高温熱処理を行ない、次いでセルローズ側着
色用建染々料の最終発色のための酸化を行うこと
を特徴とするポリエステル・セルローズ混用布帛
の抜染法。 （抜染糊） 抜染剤：ロンガリントＣ（ナトリウムスルフオ
キシレートフオルムアルデヒド）を代
表とするアルカリ性活性スルフイン系
還元剤……２ないし10重量部 アルカリ剤：炭酸カリ、苛性ソーダ、ソーダ灰
等……２ないし10重量部 セルローズ側差色用染料：建染々料……Ｘ重量
部 ポリエステル側 〃 ：耐還元性アルカリ可
染分散染料……Ｙ重量部 （但し配合糊計100部） 本発明の素材の対象であるポリエステル系繊維
およびセルローズ系繊維混用布帛としてはポリエ
ステル系繊維およびセルローズ系繊維の混紡編織
物、交編・交織物を含む。ポリエステル系繊維と
してはポリエチレンテレフタレート繊維および改
質されたポリエステル繊維も含む。特にSIP（５
―ナトリウムスルホイソフタル酸）共重合のカチ
オン可染ポリエステルはその発色性が良好なため
最適の素材である。セルローズとしては綿、麻お
よびレーヨン等の天然もしくは再生セルローズ繊
維を含む。ポリエステルおよびセルローズの混合
比は通常では織物でポリエステル／セルローズ＝
65／35、編物で50／50が衣料用としては一般的で
あるが、本発明においてはその混合比に限定され
るものではない。 セルローズ側の地染については綿100％抜染に
多用されているビニールスルフオン系に代表され
る可抜型反応染料を使用し浸染法、ケミカルパツ
ト法、またはコールドバツチ法等で完全固着を行
なえばよい。ポリエステル側地染についてはポリ
エステル100％抜染に多用されているアゾ系に代
表される可抜型分散染料を用いればよいが、これ
を高温染色、キヤリヤ染色、サーモゾル染色等で
完全固着すると後述するごとく抜染が非常に困難
となる。従つて本発明においては、ポリエステル
抜染で一般的に用いられている防抜染法即ちパツ
ト―ドライ方式（先パツト法）ないしプリント―
ドライ方式（先シゴキ法）にて染料未固着の状態
のまゝの仮染めの形で行なう。以上の地染処理
は、いはば従来法の組合せであるがポリエステル
側地染については分散染料は染料未固着の状態で
仮染めすることが肝要である。従つて地染布の取
扱いについては分散染料が未固着の状態にあり、
十分留意する必要がある。特に湿度管理が重要で
あり、やむをえず長期間保存する場合にはフイル
ム等でカバーしておくことが望ましい。 次いで抜染糊の印捺を行なうが抜染剤としては
アルカリ性活性のスルフイン系還元剤例えばその
代表例としてロンガリツトＣ（ナトリウムスルフ
オキシレートフオルムアルデヒド）を用いる。ロ
ンガリツトＣを用いる場合、その還元効果の経時
劣化を改善したロンガリツトDS、Ｈ、FD、ロン
ガールHT等と一部または全部を置換しててもよ
い。この抜染剤とアルカリ剤および差色用染料を
糊剤に配合し抜染糊とする。差色用染料としては
セルローズ側には建染々料を、ポリエステル側に
は耐還元性アルカリ可染分散染料を用いる。最近
の分散染料のめざましい開発によるアントラキノ
ン系、キノフタロン系を代表とする耐還元性を有
するものが多数上市されており、その中にアルカ
リ性でも染着可能なものがあり、本発明において
はこれらの染料を用いるものである。中・酸性活
性の抜染剤、デクロリン、デクロリンソンブルコ
ンク、塩化第１錫でも地染部の白抜は問題なく可
能であるが、セルローズ側差色用として考えられ
る反応染料、建染染料の染着可能PH領域がアルカ
リ性であるため染着不可能であり着抜の場合には
使用できない。 ロンガリツトＣ等前記抜染剤の配合糊に対する
含有量は配合糊100部当り２―10重量部で十分で
ある。地染両染料の脱色、セルローズ側差色用建
染々料の還元染着に対しては抜染剤（還元剤）の
含有量が高い程効果があるが10重量部以上ではポ
リエステル差色用分散染料の発色性低下、建染々
料の長期安定性不良（ゲル化）、ハレーシヨン・
ブリード等のトラブルの誘発、構成素材の強力低
下、最終製品の抜染剤残存による染色堅牢度低下
等のトラブルを起こす。後述するごとく蒸熱条件
として凝縮水が多量に共存する100℃前後の飽和
蒸気使用により抜染剤は極めて少量で有効に作用
することが判明した。逆に凝縮水分の少ない蒸熱
条件下ではいかに抜染剤量をふやしても建染々料
の還元・染着は不充分である。２部以下では地染
の脱色・建染々料の還元が不十分となる。 アルカリ剤としては炭酸カリ、苛性ソーダ、ソ
ーダ灰でよく、配合糊中の含有量としては、配合
糊100部当り２〜10重量部加えれば十分である。 即ち上記特定の抜染剤・蒸熱条件下では両地
染々料の分解脱色および建染々料の還元染着が充
分行われかつポリエステル側差色用分散染料の還
元脱色が起らず後続の高温熱処理で正常発色が可
能である。上記抜染剤、蒸熱条件下での各素材上
の各染料の還元されやすさの傾向を大略順序づけ
ると、 （易） 可抜型反応染料（セルローズ固着）の白
抜〉耐還元性反応染料（セルローズ固着）の変
色、脱色開始〉可抜型分散染料（ポリエステル
上、未固着）の白抜〉建染々料の還元染着完了
（セルローズ上未固着→固着、但し未酸化）〉可
抜型分散染料（ポリエステル固着）の白抜〉耐
還元性アルカリ可染分散染料（ポリエステル
上、未固着）の変色、脱色開始〉建染々料（セ
ルローズ固着、但し未酸化）の変色、脱色開
始。 （難） のごとくであり建染々料の還元染着に必要な還元
力を基準にすればそれ以下で地染部の可抜型反応
染料（セルローズ固着）、可抜型分散染料（ポリ
エステル上、未固着）ともに白抜が可能であり、
逆にポリエステル側差色用分散染料としては建
染々料の還元染着に必隣な還元力に耐えるアルカ
リ可染型のものをえらべばよい。前述したごとく
建染々料の還元染着に対しては抜染剤が多い程有
利であるが、ポリエステル側差色用分散染料とし
ては還元力が低い程、染料選択範囲の拡大につな
がるので抜染剤の含有量は建染々料の還元染着に
必要な最小限に抑えることが肝要である。又上図
より可抜型分散染料をポリエステル地染め用とし
て完全固着した場合は建染々料の還元染着可能最
小限条件では淡色化にとどまり白抜には到らな
い。又セルローズ側差色用として建染々料の代わ
りに反応染料の適用も考えられるが地染の適用も
考えられるが地染に使用されている付加型構造の
ビニールスルフオン系よりも耐還元性の強い置換
型構造のモノクロルトリアジン、トリクロルピリ
ミジン、サルフオピリミジン等の反応染料につい
ても検討を加えたが、いづれもポリエステル上の
未固着可抜型分散染料の白抜条件下では変色しな
い脱色を起こし使用不可能であつた。他のセルロ
ーズ用染料として直接染料、ナフトール染料等が
あるがいづれも耐還元性が反応染料以下であるの
で使用することが出来ない。即ちセルローズ側差
色用染料として建染々料をとりあげ、当該染料の
還元染着に必要な最低限の還元力に耐えるアルカ
リ可染分散染料をポリエステル側差色用として適
用した点が本発明の第１の特徴点である。印捺後
は常法どおり乾燥を行うが抜染剤の分解防止のた
め110℃以下で出来るだけ短時間に行うのがよく
又印捺布の保存も出来るだけ短縮することが望ま
しく出来れば直ちに次の蒸熱処理へ移すべきであ
る。色糊の配合に当つては必要に応じ他の助剤、
例えばヒドロトープ剤、濃染剤、マイグレーシヨ
ン防止剤、均染剤その他を添加してもかまわな
い。又糊剤としては耐アルカリ性のものを使用
し、凝縮水過剰下で蒸熱処理を行なうためハレー
シヨン、ブリードが起こりやすいのでその防止の
ため加工デンプン、ブリテイツシユガム、ローカ
ストビーンガム等建染々料使用の着抜にて使用さ
れているものを中心に使用するのがよい。 蒸熱処理としては飽和蒸気使用によるHPS方
式（密閉高圧釜、バツチ式）、過熱蒸気使用によ
るHTS方式（大気開放、１パス方式＝連続式）
が一般的であるが、建染々料の還元染着のために
蒸熱初期において凝縮水が必要であり、そのため
に飽和蒸気にて95〜110℃、５〜15分間の蒸熱処
理が必要である。HPSでは特に問題ないがHTS
使用の場合には過熱機構を極力抑え出来ればカツ
トして実質的に飽和蒸気とする。この温度以上で
は建染々料の還元染着が不充分であり、そのため
に抜染剤をいくら増量しても凝縮水不足のため同
様の結果に終わる。またこの温度以下でも還元は
行なわれるが、地染部への水滴の落下によりポリ
エステル側未固着染料の濃度斑となり染斑を惹起
する。さらにまた蒸熱時間が15分以上では凝縮水
過剰となりハレーシヨン、ブリード等のトラブル
を引起こし、５分以内では建染々料の還元が不十
分である。 この蒸熱処理により両地染々料の白抜を行うと
ともに建染々料の還元染着を完結せしめる。印捺
部以外のポリエステル側地染部および差色用分散
染料はこの蒸熱処理ではほとんど染着は行なわれ
ておらず未固着の状態にある。飽和蒸気110℃以
上では分散染料に染着に対しては有利となるが建
染々料の還元に対しては凝縮水不足では不充分で
ある。従つて一定温度による蒸熱処理のみで両染
料の染着を同時に行なうことは不可能であり、上
記100℃前後の飽和蒸気処理に引続き分散染料染
着のための第２段目の熱処理が必要となる。分散
染料の染着のためには水分よりもむしろ温度が必
要であり飽和蒸気の他過熱蒸気、乾熱（サーモゾ
ル）の使用が可能である。第２段目熱処理として
飽和蒸気使用の場合には同一蒸熱機で第１段の
100℃前後の蒸熱処理に引続き、加圧昇温し120―
135℃、５分間以上蒸熱すればよい。過熱蒸気の
場合はHTS方式にて170―190℃、５〜10分間で
よく乾熱の場合にはサーモゾル方式にて180〜220
℃、３分間以内熱処理すればよい。即ち各使用染
料の染着のための熱処理として第１段として建
染々料還元染着のために凝縮水が充分えられる
100℃前後の飽和蒸気処理を行ない、引続き第２
段目として分散染料染着のために高温熱処理を組
合せることが本発明の第２の特徴点である。 次いで水洗後建染々料の最終発色のための酸化
を行なう。酸化は通常の建染々料染色の場合と同
様の方法でよく、重クロム酸ソーダ、過酸化水
素、過硼酸ソーダ等で行えばよい。 引続きポリエステル、綿混紡布の従来のオーバ
ープリント法の場合と同様に活性剤を用いたソー
ピングを行なつたあと乾燥を行えばよい。分散染
料染色で一般的に行われている還元洗滌は反応染
染料の分解を引起こすため行わない。 以上本発明の内容を詳述したが、以下実施例を
挙げて更に具体的に説明する。なお実施例中の
「部」はことわらない限り配合糊100部当りの重量
部である。 実施例 １ 綿100％、SIP2.5モル％共重合改質ポリエステ
ル100％および綿とSIP共重合改質ポリエステル
混紡（50/50）の３素材について36G、目付約150
ｇ／m²の天竺を製編し、精練、下晒しなど常法に
より前処理をした。ついで下記に示す地染条件で
地染した後、白抜糊あるいは着抜糊を印捺し、蒸
熱後の白抜、着抜状況を調べた。

【表】

【表】

【表】 ２． 白抜・着抜状況；○良好、×不良
以上より、地染には綿側に可抜型反応染料を使
用し、ポリエステル側は可抜型分散染料をPad―
Dry（Cureなし）することにより白抜が可能であ
り、差色用としては綿側に建染々料、ポリエステ
ル側には耐還元性アルカリ可染分散染料を使用し
たものは良好な着抜性を示した。 実施例 ２ 実施例１で使用したエステル・綿混紡天竺素材
の地染品（ポリエステル側分散染料はDryまで）
を用い、白抜糊および着抜糊として実施例１の配
合糊（着抜糊は(D)処法糊）の抜染剤条件を変更し
たものを印捺後熱処理条件を変更して抜染状況を
調べた。結果を次に示す。

【表】 以上の結果から蒸熱処理１段のみ同時に全染料
（綿側の差色およびポリエステル側の地染、差色
染料）の染着を満足する条件は見出し得ず、ポリ
エステル側分散染料を発色するための２段目熱処
理が必要である。高温の過熱蒸気およびサーモゾ
ルでは抜染剤を過剰に添加しても建染々料の還元
染着が不十分であり、しかもハレーシヨンを起し
実用性はない。 これに対しテストNo.２、No.５のサンプルを２段
目熱処理として200℃×１分のサーモゾル処理を
し、続いて下記に示す酸化およびソーピングし、
水洗、乾燥したものは風合などに何ら変化なく、
染色堅ロウ度および強伸度も通常の染色品と大差
なく良好であつた。 酸化条件 H₂O₂（30％） CH₃COOH ５ml／ １ｍ／ 浴比１：30 55℃×５分水洗 ソーピング条件 メイサノールBHSニユー５ｇ／
浴比１：30 65℃×10分水洗

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ポリエステル系繊維およびセルローズ系繊維
   の混用布帛で、地部においてポリエステル側が分
   散染料で、セルローズ側が反応染料で染色され、
   柄部においてポリエステル側が分散染料で、セル
   ローズ側が建染々料で他の色の置換染色されてい
   ることを特徴とするポリエステル・セルローズ混
   用布帛の抜染プリント製品。 ２ ポリエステル系繊維およびセルローズ系繊維
   の混用布帛の地染めに当つてセルローズ側を可抜
   型反応染料にて固着後、ポリエステル側を可抜型
   分散染料にて仮染めし、乾燥後抜染剤としてアル
   カリ性活性スルフイン系還元剤、アルカリ剤、セ
   ルローズ側差色用染料として建染々料およびポリ
   エステル側差色用染料として耐還元性アルカリ可
   染分散染料をそれぞれ用いた抜染糊を印捺し、乾
   燥後印捺部の地染々料の分解脱色と同時にセルロ
   ーズ側差色用建染々料の還元染着を完結せしめる
   第１段蒸熱処理を行ない、次いでポリエステル側
   地染用および差色用分散染料の発色を完結せしめ
   る第２段高温熱処理を行ない、次いでセルローズ
   側差色用建染々料の最終発色のための酸化を行う
   ことを特徴とするポリエステル・セルローズ混用
   布帛の抜染法。 ３ 抜染糊計100部中抜染剤が２ないし10重量部、
   アルカリ剤が２ないし10重量部であることを特徴
   とする特許請求の範囲第２項記載のポリエステ
   ル・セルローズ混用布帛の抜染法。 ４ 第１段蒸熱処理が飽和蒸気95ないし110℃の
   ５ないし15分間の蒸熱処理であり、第２段高温熱
   処理が飽和蒸気で120ないし135℃、５分間以上
   か、過熱蒸気で170ないし190℃、５ないし10分間
   か、乾熱（サーモゾル）で180ないし220℃、３分
   間以内での熱処理であることを特徴とする特許請
   求の範囲第２項または第３項記載のポリエステ
   ル・セルローズ混用布帛の抜染法。