JPS628556B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、カチオン染料可染性ポリエステル系
繊維およびセルローズ系繊維混用布帛の染料専用
による抜染プリント製品およびその抜染法に関す
る。 従来ポリエステル・セルローズ混用布帛の染料
専用による抜染プリントはその要求度が高いにも
拘わらず技術確立が遅れており未だ市場に出まわ
つていない。その理由は一般的にポリエステル染
色に用いられる分散染料、カチオン可染ポリエス
テル染色に用いられるカチオン染料は主として酸
性にて染着し、一方セルローズ染色に用いられて
いる反応染料、建染々料はアルカリ性にて染着す
る特性を有しているためポリエステル100％での
抜染は可抜型分散染料、カチオン可染ポリエステ
ル100％での抜染は可抜型カチオン染料ないし可
抜型分散染料による地染のあと中・酸性で活性の
抜染剤であるデクロリン、デクロリンソルブルコ
ンク、塩化第１錫を用いた白色抜染（以下白抜と
略称する）と抜染剤と同時に耐還元剤の分散染料
を配合使用し地色の分解脱色と同時に差色を施す
着色抜染（以下着抜と略称する）が確立されてお
り、またセルローズ特に綿100％での抜染法は可
抜型反応染料による地染後アルカリ性で活性の抜
染剤を用いた白抜、抜染剤と同時に耐還元性の反
応染料ないし建染々料を配合使用する着抜が確立
されている。特に差色染料として建染々料を使用
する場合は抜染剤としてロンガリツトＣ、アルカ
リ剤として炭酸カリを含む抜染糊を印捺・蒸熱
し、地染の可抜型反応染料の脱色および建染々料
の還元・染着を同時に終了せしめた後、建染々料
の酸化発色を行なうポタツシユ・ロンガリツト法
が有名である。いづれも高級プリントとして市場
に多数出まわつているが、ポリエステル・セルロ
ーズ混用布帛の場合には上記の如く各素材に用い
る染料の染着特性が異なるため技術的に極めて困
難であり現在までその技術確立がなされていな
い。従つて現状では差色用として願料に頼らざる
をえず、その硬い風合、染色堅牢度特に摩擦堅牢
度不良等のデメリツトにより染料専用プリントに
比し低級なイメージを与えており、量的な拡大の
ないまゝ、低級品の安物として市場に僅かに出ま
わつている現状にある。一方衣料としての要求特
性から眺めると綿100％の場合耐久性、形態安定
性（Ｗ＆Ｗ性）が劣り、ポリエステル100％の場
合吸汗性、静電気特性に夫々欠陥を有しており、
一般的には両素材の欠点を補完し合うポリエステ
ル綿混布帛が衣料用特に中外衣用として主流であ
りこれらの優れた特性をもつポリエステル・セル
ローズ混用布帛の染料専用による抜染プリント法
の技術確立が久しく待望されていた。 本発明者は近年の分散染料の目ざましい開発に
よりアルカリ性でも染着可能なものが多数開発上
市されており、これら染料の適用と綿100％の抜
染法であるポタツシユ・ロンガリツト法を組合せ
ることによりポリエステル・セルローズ混用布帛
の抜染法が可能ではないかという点に着目し、鋭
意検討を重ねた結果本発明に到達したものであ
る。 即ち本発明は、第１にカチオン染料可染性ポリ
エステル系繊維およびセルローズ系繊維混用布帛
で、地部においてポリエステル側がカチオン染料
またはカチオン染料と分散染料で、セルローズ側
が反応染料で染色され、柄部においてポリエステ
ル側が分散染料で、セルローズ側が建染々料で他
の色に置換染色されているカチオン可染ポリエス
テル・セルローズ混合布帛の抜染プリント製品に
関するものであり、また第２に、その抜染法に関
するものである。 本発明のポリエステル・セルローズ混合布帛の
抜染プリント製品は、従来の同種混合布帛のオー
バープリント品ではその製法上避けられない地部
と柄部との境界における柄ずれあるいは色のダブ
リ、がないことであり、この点が根本的に異なつ
たものであり、また全染料の染着も極めて満足出
来る優れた抜染プリント品である。 以下その製造法につき詳細に説明するが、理解
を容易にするため、まず本法の好適な実施態様を
示す。 即ち本抜染法は、カチオン染料可染性ポリエス
テル系繊維およびセルローズ系繊維の混用布帛の
地染めに当つてセルローズ側を可抜型反応染料に
て固着後ポリエステル側を可抜型カチオン染料ま
たは該可抜型カチオン染料と可抜型分散染料とを
共存したものにてパツド法又はプリント法にて仮
染め乾燥後、下記組成抜染糊を印捺し、乾燥後飽
和蒸気95ないし110℃、５ないし10分間蒸熱処理
することにより印捺部の地染々料の分解脱色と同
時にセルローズ側差色用建染々料の還元・染着を
完結せしめる第１段蒸熱処理を行ない、次いで飽
和蒸気で120ないし130℃、５分間以上蒸熱処理す
ることによりポリエステル側地染用カチオン染料
またはカチオン染料と分散染料および差色用分散
染料の発色を完結せしめる第２段高温蒸熱処理を
行ない、次いでセルローズ側着色用建染々料の最
終発色のための酸化を行なうことを特徴とするカ
チオン可染ポリエステル・セルローズ混用布帛の
抜染法である。 （抜染糊）抜染剤：ロンガリントＣ（ナトリウム
スルフオキシレートフオルム
アルデヒド）を代表とするア
ルカリ性活性スルフイン系還
元剤……２ないし10重量部 アルカリ剤：炭酸カリ、苛性ソーダ、
ソーダ灰等……２ないし10重
量部 セルローズ側差色用染料：建染々料…
…Ｘ重量部 ポリエステル側 〃 ：耐還元性ア
ルカリ可染分散染料……Ｙ重
量部 （但し配合糊計100部） 本発明の素材の対象であるカチオン染料可染性
ポリエステル系繊維およびセルローズ系繊維混用
布帛としては該ポリエステル系繊維およびセルロ
ーズ系繊維の混紡編織物、交編・交織物を含む。
カチオン染料可染性ポリエステルとは酸性基をも
つた改質剤を共重合したもの、あるいは該改質材
にさらに他の改質材を添加共重合したものであつ
て、要はカチオン染料で染色可能な全てのポリエ
ステルを意味するものである。特に改質材として
SIP（５―ナトリウムスルホイソフタル酸）を共
重合したカチオン可染ポリエステルからなる繊維
はその発色性が良好なため最適の素材である。セ
ルローズとしては綿、麻およびレーヨン等の天然
もしくは再生セルローズ繊維を含む。またカチオ
ン可染ポリエステルおよびセルローズの混合比は
通常では織物でポリエステル／セルローズ＝65／
35、編物で50／50が衣料用としては一般的である
が、本発明においてはその混合比に限定されるも
のではない。 セルローズ側の地染については綿抜染に多用さ
れているビニールスルフオン系に代表される可抜
型反応染料を使用し浸染法、ケミカルパツト法、
またはコールドバツチ法等で完全固着を行なえば
よい。ポリエステル側地染についてはカチオン可
染ポリエステル抜染に多用されているアゾ系に代
表される可抜型分散染料、可抜型カチオン染料を
用いればよいが、これを高温染色、キヤリヤ染色
等で固着すると後述するごとく抜染が非常に困難
となる。従つて本発明においては、ポリエステル
抜染で一般的に用いられている防抜染法即ちパツ
ト―ドライ方式（先パツト法）ないしプリント―
ドライ方式（先シゴキ法）にて染料未固着の状態
のまゝの仮染めの形で行なう。カチオン可染ポリ
エステルはカチオン染料に染着する特性と同時に
従来ポリエステルに使用されている分散染料に対
しても濃染化する性能を有している。従つて地染
用染料としてはいずれも有用で、本発明者等は先
出願において地染用として分散染料100％使いの
ものを開示したが、本出願は地染用として可抜型
カチオン染料を使用するものである。但し可抜型
カチオン染料は、現時点においては黄色系におい
て不満足な点があり、可抜型分散染料で一部代替
することも可能であり、可抜型カチオン染料およ
び可抜型分散染料をカチオン可染ポリエステル側
の地染用染料として併用することは本発明の主旨
をさまたげるものではない。この場合地染用染料
のパツト浴でカチオン染料と分散染料が共存する
とイオン性が前者はカチオン性を示し、後者の分
散剤がアニオン性を示すため濃色浴では両者が結
合し沈澱を生ずる場合があり沈澱防止剤の添加を
要するが、最近開発された分散型カチオン染料は
有機のアニオン化合物によつてカチオン基が封鎖
されているため分散染料との相溶性がよく何ら問
題なく混用使用することが可能となつた。 次いで抜染糊の印捺を行なうが抜染剤としては
アルカリ性活性のスルフイン系還元剤、例えばそ
の代表例としてロンガリツトＣ（ナトリウムスル
フオキシレートフオルムアルデヒド）を用いる。
ロンガリツトＣを用いる場合、その還元効果の経
時劣化を改善したロンガリツトDS、Ｈ、FD、ロ
ンガールHT等と一部または全部を置換してもよ
い。この抜染剤とアルカリ剤および差色用染料を
糊剤に配合し抜染糊とする。差色用染料としては
セルローズ側には建染々料を、ポリエステル側に
は耐還元性アルカリ可染分散染料を用いる。最近
の分散染料のめざましい開発によりアントラキノ
ン系、キノフタロン系を代表とする耐還元性を有
するものが多数上市されており、その中にアルカ
リ性でも染着可能なものがあり、本発明において
はこれらの染料を用いるものである。中・酸性活
性の抜染剤、デクロリン、デクロリンソルブルコ
ンク、塩化第１錫でも地染部の白抜は問題なく可
能であるが、セルローズ側差色用として考えられ
る反応染料、建染々料の染着可能PH領域がアルカ
リ性であるため染着不可能であり着抜の場合には
使用できない。 ロンガリツトＣ等前記抜染剤の配合糊に対する
含有量は配合糊100部当り２ないし10重量部で十
分である。地染両染料の脱色、セルローズ側差色
用建染々料の還元染着に対しては抜染剤（還元
剤）の含有量が高い程効果があるが、10重量部以
上ではポリエステル差色用分散染料の発色性低
下、建染々料の長期安定性不良（ゲル化）、ハレ
ーシヨン・ブリード等のトラブルの誘発、構成素
材の強力低下、最終製品の抜染剤残存による染色
堅牢度低下等のトラブルを起こす。 後述するごとく蒸熱条件として凝縮水が多量に
共存する100℃前後の飽和蒸気使用により抜染剤
は極めて少量で有効に作用することが判明した。
逆に凝縮水分の少ない蒸熱条件下ではいかに抜染
剤量をふやしても建染々料の還元・染着は不充分
である。２部以下では地染の脱色、建染々料の還
元が不十分となる。 アルカリ剤としては炭酸カリ、苛性ソーダ、ソ
ーダ灰でよく、配合糊中の含有量としては、配合
糊100部当り２ないし10重量部加えれば十分であ
る。 即ち上記特定の抜染剤・蒸熱条件下では両地染
染料の分解脱色および建染々料の還元染着が充分
行なわれかつポリエステル側差色用分散染料の還
元脱色が起らず後続の高温蒸熱処理で正常発色が
可能である。上記抜染剤、蒸熱条件下での各素材
上の各染料の還元されやすさの傾向を大略順序づ
けると、 ((易))可抜型反応染料（セルローズ固着）の白抜
＞耐還元性反応染料（セルローズ固着）の変
色・脱色開始＞可抜型カチオン染料（ポリエス
テル上、未固着）の白抜、可抜型分散染料（ポ
リエステル上、未固着）の白抜＞建染々料の還
元染着完了（セルローズ上未固着→固着、但し
未酸化）＞可抜型カチオン染料（ポリエステル
固着）の白抜、可抜型分散染料（ポリエステル
固着）の白抜＞耐還元性アルカリ可染分散染料
（ポリエステル上、未固着）の変色・脱色開始
＞建染々料（セルローズ固着、但し未酸化）の
変色・脱色開始。((難)) のごとくであり建染々料の還元染着に必要な還元
力を基準にすればそれ以下で地染部の可抜型反応
染料（セルローズ固着）、可抜型カチオン染料
（ポリエステル上、未固着）、可抜型分散染料（ポ
リエステル上、未固着）ともに白抜が可能であ
り、ポリエステル側の地染用として可抜型カチオ
ン染料、可抜型分散染料の併用も可能である。逆
にポリエステル側差色用分散染料としては建染々
料の還元染着に必要な還元力に耐えるアルカリ可
染型のものをえらべばよい。前述のごとく建染々
料の還元・染着に対しては抜染剤が多い程有利で
あるが、ポリエステル側差色用分散染料としては
還元力が低い程、染料選択範囲の拡大につながる
ので抜染剤の含有量は建染々料の還元・染着に必
要な最小限に抑えることが肝要である。又上図よ
り可抜型カチオン染料をポリエステル地染め用と
して完全固着した場合は建染々料の還元染着可能
最小限条件では淡色化にとどまり白抜きには到ら
ない。可抜型分散染料の場合も同様の傾向を示
す。又セルローズ側差色用として建染々料の代わ
りに反応染料の適用も考えられるが地染に使用さ
れている付加型構造のビニールスルフオン系より
も耐還元性の強い置換型構造のモノクロルトリア
ジン、トリクロルピリミジン、サルフオピリミジ
ン等の反応染料についても検討を加えたが、いづ
れもポリエステル上の未固着可抜型分散染料の白
抜条件下では変色ないし脱色を起こし使用不可能
であつた。他のセルローズ用染料として直接染
料、ナフトール染料等があるがいづれも耐還元性
が反応染料以下であるので使用することが出来な
い。即ちセルローズ側差色用染料として建染々料
をとりあげ、当該染料の還元染着に必要な最低限
の還元力に耐えるアルカリ可染分散染料をポリエ
ステル側差色用として適用した点が本発明の第１
の特徴点である。印捺後は常法どおり乾燥を行な
うが抜染剤の分解防止のため110℃以下で出来る
だけ短時間に行なうのがよく、又印捺布の保存も
出来るだけ短縮することが望ましく、出来れば直
ちに次の蒸熱処理へ移すべきである。色糊の配合
に当つては必要に応じ他の助剤、例えばヒドロト
ープ剤、濃染剤、復色防止剤、マイグレーシヨン
防止剤、均染剤その他を添加してもかまわない。
又糊剤としては耐アルカリ性のものを使用し、凝
縮水過剰下で蒸熱処理を行なうためハレーシヨ
ン、ブリードが起こりやすいのでその防止のため
加工デンプン、ブリテイツシユガム、ローカスト
ビーンガム等建染々料使用の看板にて使用されて
いるものを中心に使用するのがよい。 蒸熱処理としては飽和和蒸気使用によるHPS方
式（密閉高圧釜、バツチ式）、過熱蒸気使用によ
るHTS方式（大気開放、１パス方式＝連続式）
が一般的であるが、建染々料の還元染着のために
蒸熱初期において凝縮水が必要であり、そのため
に飽和蒸気にて95〜110℃、５〜15分間蒸熱す
る。HPSでは特に問題ないがHTS使用の場合に
は過熱機構を極力抑え出来ればカツトして実質的
に飽和蒸気とする。この温度以上では建染々料の
還元染着が不充分であり、そのために抜染剤をい
くら増量しても凝縮水不足のため同様の結果に終
わる。またこの温度以下でも還元は行なわれる
が、地染部への水滴の落下によりポリエステル側
未固着染料の濃度斑となり染斑を惹起する。さら
にまた蒸熱時間が15分以上では凝縮水過剰となり
ハレーシヨン、ブリード、地色の変色、白抜部の
白度低下等のトラブルを引起こし、５分以内では
建染々料の還元が不十分である。 この蒸熱処理により両地染々料の白抜を行なう
とともに建染々料の還元染着を完結せしめる。印
捺部以外のポリエステル側地染部のカチオン染
料、分散染料および差色用分散染料はこの蒸熱処
理ではほとんど染着は行なわれておらず未固着の
状態にある。飽和蒸気110℃以上ではカチオン染
料および分散染料の染着に対しては有利となるが
前述のごとく建染々料に対しては不利である。従
つて一定温度による蒸熱処理のみですべての染料
の染着を行なうことは不可能であり、上記100℃
前後の飽和蒸気処理に引続きカチオン染料、分散
染料の染着のための第２段目の熱処理が必要とな
る。 分散染料の染着のためには水分よりもむしろ温
度が必要であり飽和蒸気の他過熱蒸気、乾熱（サ
ーモゾル）の使用が可能であるが、カチオン染料
の染着のためには適度な水分と温度とが必要であ
り、飽和蒸気処理がよい。ポリエステルに対して
一般的に採用される170〜190℃の過熱蒸気や、
180〜220℃の乾熱の如く高温化のみでは満足な染
着が行なわれない。従つて第２段目の熱処理条件
としては、カチオン、分散両染料が染着可能な飽
和蒸気で120〜130℃、５分間以上蒸熱すればよ
い。操業加工上より考えれば、同一蒸熱機で第１
段の100℃前後の蒸熱処理に引続き、加圧昇温し
120〜130℃、５分間以上蒸熱するのが最も経済的
である。即ち各使用染料の染着のための熱処理と
して第１段として建染々料還元・染着のために凝
縮水が充分えられる100℃前後の飽和蒸気処理を
行ない、引続き第２段目としてカチオン染料およ
び分散染料染着のための飽和蒸気による高温蒸熱
処理を組合せることが本発明の第２の特徴点であ
る。 次いで水洗後建染々料の最終発色のための酸化
を行なう。酸化は通常の建染々料染色の場合と同
様の方法でよく、過酸化水素、過硼酸ソーダ、重
クロム酸ソーダ等で行なえばよい。 引続きポリエステル・綿混紡布の従来のオーバ
ープリント法の場合と同様に活性剤を用いたソー
ピングを行なつたあと乾燥を行なえばよい。分散
染料染色で一般的に行なわれている還元洗滌は反
応染料の分解を引起こすため行なわない。 以上本発明の内容を詳述したが、以下実施例を
挙げて更に具体的に説明する。なお実施例中の
「部」はことわらない限り配合糊100部当りの重量
部である。 実施例 １ 綿100％、SIP2.5モル％共重合のカチオン可染
ポリエステル100％および綿とSIP共重合カチオ
ン可染ポリエステル混紡（50／50）の３素材につ
いて36G、目付約150ｇ/m²の天竺を製編し、精
練、下晒しなど常法により前処理をした。ついで
下記に示す地染条件で地染した後、白抜糊あるい
は着抜糊を印捺し、蒸熱後の白抜、着抜状況を調
べた。

【表】

【表】

【表】

【表】 以上により、地染には綿側に可抜型反応染料を
使用し、ポリエステル側は可抜型カチオン染料な
いし一部可抜型分散染料におきかえたものをPad
―Dryすることにより白抜が可能であり、差色用
としては綿側に建染々料、ポリエステル側には耐
還元性アルカリ可染分散染料を使用したものは良
好な着抜性を示した。 実施例 ２ 実施例１で使用したエステル・綿混紡天竺素材
の他染品（ポリエステル側可抜型カチオン染料は
Dryまで）を用い、白抜糊および着抜糊として実
施例１の配合糊（着抜糊は(D)処法糊）の抜染剤条
件を変更したものを印捺後蒸熱条件を変更して抜
染状況を調べた。結果を次に示す。

【表】 以上の結果から蒸熱処理１段のみで同時に全染
料（綿側の差色およびカチオン可染ポリエステル
側の地染、差色染料）の染着を満足する条件は見
出し得ず、ポリエステル側のカチオン染料、分散
染料を発色するための２段目熱処理が必要であ
る。 テストNo.３のサンプルを２段目蒸熱処理として
引続き同一HPSの中でスチーム圧を加圧昇温し
125℃×20分蒸熱処理したものをとり出し、下記
に示す酸化およびソーピングをし、水洗、乾燥し
たものは風合などに何ら変化なく、染色堅牢度お
よび強伸度も通常の染色品と大差なく良好であつ
た。

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ カチオン染料可染性ポリエステル系繊維およ
   びセルローズ系繊維の混用布帛で、地部において
   ポリエステル側がカチオン染料またはカチオン染
   料と分散染料で、セルローズ側が反応染料で染色
   され、柄部においてポリエステル側が分散染料
   で、セルローズ側が建染々料で他の色に置換染色
   されていることを特徴とするカチオン可染ポリエ
   ステル・セルローズ混用布帛の抜染プリント製
   品。 ２ カチオン染料可染性ポリエステル系繊維およ
   びセルローズ系繊維の混用布帛の地染めに当つて
   セルローズ側を可抜型反応染料にて固着後、ポリ
   エステル側を可抜型カチオン染料または該カチオ
   ン染料と可抜型分散染料にて仮染めし、乾燥後抜
   染剤としてアルカリ性活性スルフイン系還元剤、
   アルカリ剤、セルローズ側差色用染料として建染
   染料およびポリエステル側差色用染料として耐還
   元性アルカリ可染分散染料をそれぞれ用いた抜染
   糊を印捺し、乾燥後印捺部の地染々料の分解脱色
   と同時にセルローズ側差色用建染々料の還元染着
   を完結せしめる第１段蒸熱処理を行ない、次いで
   ポリエステル側地染用カチオン染料またはカチオ
   ン染料と分散染料、および差色用分散染料の発色
   を完結せしめる第２段高温蒸熱処理を行ない、次
   いでセルローズ側差色用建染々料の最終発色のた
   めの酸化を行なうことを特徴とするカチオン可染
   ポリエステル・セルローズ混用布帛の抜染法。 ３ 抜染糊計100部中抜染剤が２ないし10重量
   部、アルカリ剤が２ないし10重量部であることを
   特徴とする特許請求の範囲第２項記載のカチオン
   可染ポリエステル・セルローズ混用布帛の抜染
   法。 ４ 第１段蒸熱処理が飽和蒸気95ないし110℃の
   ５ないし10分間の蒸熱処理であり、第２段高温蒸
   熱処理が飽和蒸気で120ないし130℃、５分間以上
   での蒸熱処理であることを特徴とする特許請求の
   範囲第２項または第３項記載のカチオン可染ポリ
   エステル・セルローズ混用布帛の抜染法。