JPS6327553A - 熱可塑性成形用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、熱可塑性成形用樹脂組成物、特に自動車外板
のために改良された耐衝撃性、寸法安定性、剛性、成形
性を有する熱可塑性成形用樹脂組成物に関するものであ
る。

（従来の技術） 従来、成形用熱可塑性樹脂組成物、特に自動車外板等大
型成形体用の熱可塑性樹脂組成物としては、ポリエステ
ルが知られている。ポリエステルの内ポリ　（エチレン
テレフタレート）は、分子量の制御、核剤の使用、及び
二段階成形法の開発に伴って射出成形性組成物の重要な
成分となってきた。さらに、ポリ（１，４−ブチレンテ
レフタレート）は、その溶融物からの結晶化速度が極め
て大であるので、成形用組成物中の一成分として非常に
有用である。

さらにポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）射出成
形品は、そのガラス転移温度に近いか又はそれよりかな
り高い温度でさえも極めて良好な寸法安定性を示す。ま
たポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）は約３０〜
６０℃のごとき低温度で射出成形して、短いサイクル時
間で高結晶性で寸法安定性０成形品を製造することがで
きる。しかしながら耐衝撃性は十分でなく、実用上向満
足されるものではなかった。そのため、これらの耐衝撃
性を改善するために多大な努力が払われてきている。

たとえば、ブリンクマン（Ｂｒｉｎｋｍａｎｎ）等は、
米国特許第３５９１６５９号明細書において改良剤がポ
リアルキルアクリレート、メタクリレート及びエタクｌ
Ｊレ−１−から成ることを開示している。中村等は米国
特許第３８６４４２８号明細書において・ポリアリーレ
ンカーボネート及びある種のポリブタジェンクラフト共
重合体を提案している。バロン（Ｂａｒ−ｏｎ）等は、
米国特許第４０４４０７３号明細書において、芳香族ポ
リカーボネートを耐衝撃改良剤として開示している。シ
ュリヒティング（Ｓｃｈｌｉｃｈｔｉｎｇ）等は、米国
特許第４０２２７４８号明細書において、−２０℃以下
のガラス転移温度を有するゴム弾性グラフト共重合体が
有用な改良剤であることを開示している。

レーン（Ｌａｎｅ）の米国特許第４０３４０１３号明細
書及びファーンハム（Ｆａｒｎｈａｍ）等の米国特許第
４０９６２０２号明細書′。４よ有用な耐衝撃改良剤１
カ（ゴム４犬。第−段階及び硬質の最終段階を有する多
段階の重合体から成り・好ましくは、アルキルアクリレ
ートからの誘導単位を含むことが示されている。

たとえ番よ・特開昭５８−４５２５５号公報におし）て
番まエチレンアクリル酸エチル共重合体をポリブチレン
テレフタレートの耐衝撃改善及び低比重確保のため０．
１〜５重量％加えることを骨子としている。

またガラス繊維などの繊維類を１〜６０重量％添加する
ことで耐衝撃性が著しく増大するとし、顔料、充填剤、
難燃剤、安定剤も加えることが記載されている・ところ
が・これらは実施例にも記載されているように、たとえ
ば室温でノツチ付アイゾツト試験で１．２〜１．４ｆｔ
−Ａ　ｂ／ｉｎ　（約７．２〜８．４ｋｇ−ｃｍ／ｃｍ
）しか示さず、自動車外板としては、あまりにも不足で
ある。また、この公開特許公報に記載されている如く、
ガラス繊維等の繊維を加えるなら２．１１ｆｔ−１ｂ／
ｉｎにまで改善されるものの、その表面粗さは、極めて
劣なるものであり、到底自動車外板に供し得るものでは
ない。

（発明が解決しようとする問題点） 上述のように、耐衝撃性改良樹脂組成物にあっては、自
動車外板に供するものでなかったため、剛性が低く、た
とえば室温での曲げ弾性率が１８，０００ｋｇ／ｃｍ”
以下であったり、寸法精度が悪く、たとえば室温乃至８
０℃における線膨張率が１０　Ｘ　１０−５ｃｍ／ｃｍ
／’Ｃ以上あったりした。また通常自動車に用いられる
塗装炉で鋼板と同時に塗装することができないという問
題点があった。

（問題点を解決するための手段） 本発明は、上記従来の問題点を解決すべく、剛性を確保
しつつ軽衝突にも復元する耐衝撃性をみたしかつ塗装オ
ーブンで鋼板と同時に焼付塗装し得る配合を鋭意検討し
た結果として、Ａ、高分子量熱可望性ポリエステルと、
Ｂ、エチレンとエチルアクリレートと無水マレイン酸の
ブロック共重合体を必須成分として特定の割合で含有す
る組成物を提案するものである。

従って、本発明の第１番目の発明は、Ａ、高分子量熱可
塑性ポリエステルと、Ｂ、エチレンとエチルアクリレー
トと無水マレイン酸のプロ・ツク共重合体を含有し、且
つＡ成分とＢ成分の割合をＡ：Ｂ＝９８７２〜５３　：
　４７としたことを特徴とする熱可塑性成形用樹脂組成
物（以下第１の樹脂組成物という）に関するものである
。

また第２番目の発明は、上記Ａ成分とＢ成分を上記割合
で含有する他に、芳香族ポリカーボネートをＣ成分とし
て含有し、Ｃ成分の割合をＡ成分の４０重量％以下とし
たことを特徴とする熱可塑性成形用樹脂組成物（以下第
２の樹脂組成物という）に関するものである。

本発明の上記第１および第２の樹脂組成物にＡ成分とし
て用いられる高分子量熱可塑性ポリエステル樹脂は、ポ
リエチレンテレフタレート樹脂もしくはポリブチレンテ
レフタレート樹脂またはこれらの共ポリエステル或いは
これ等の組合せからなる樹脂である。

また本発明にＢ成分として用いられるエチレン−エチル
アクリレート−無水マレイン酸のブロック共重合体にお
いては、エチレン含量が６０〜９０重量％であり、エチ
レン含量が６０重量％未満では共重合体のエラシティ−
性が増加し、取扱い困難でペレット化がむずかしい。ま
た９０重量％より大では共重合体としてエラシティ−性
付与効果が小さく好ましくない。また無水マレイン酸含
量は０．５〜５重量％であることが好ましく、無水マレ
イン酸含量が５重量％より大なものは現在製造し得す、
一方０．５重量％未満では共重合体としてエラシティ−
性付与効果が小さい。本発明の第１および第２の樹脂組
成物においてＡ成分とＢ成分との配合割合はＡ：Ｂ＝９
８：２〜５３　：　４７の重量比であることが必要であ
る。

本発明組成物においてＡ成分が５３重量％未満の場合は
剛性及び熱変形温度が不十分となり、またＡ成分が９８
重量％を超えた場合はＢ成分による耐衝撃性の向上が充
分になりえない。

次に本発明の第１の樹脂組成物は上記Ａ成分Ｂ成分を必
須成分として含むが、第２の樹脂組成物は、上記Ａ成分
およびＢ成分に加えて必須成分としてＣ成分の芳香族ポ
リカーボネートをＡ成分の４０重量％以下の分量で含有
するもので、Ｃ成分が配合されていることにより第１の
樹脂組成物より更に室温および高温の曲げ弾性率が向上
する。使用するのに適する芳香族ポリカーボネートは、
種々のものが公知であり、市販されている。たとえば米
国特許第２９９３８３５号明細書にみられる如く、２価
フェノールとカーボネート前駆体を用いて製造すること
ができる。またこれらの単独の重合体ではなく、共重合
体を用いることも可能である。

また芳香族ポリカーボネートは上記Ａ、　　Ｂ成分と同
時もしくは分割して混練することができる。この芳香族
ポリカーボネートはＡ成分の４０重量％を超えないこと
が肝要である。すなわちＡ成分との割合において４０重
量％を超えた場合１００℃前後の曲げ弾性率は向上する
ものの、１４０℃以上の曲げ弾性率が著しく低下して自
動車用外板として鋼板と同時に現在自動車用として一般
的であるメラミンアルキッド系塗装の焼付温度に耐え得
ない。゛これらの熱可塑性樹脂組成物にはそれらの剛性
、耐衝撃性等の物性改良を目的として繊維状強化物およ
び／または無機充てん剤を加えることにより効果を一層
顕著にすることが可能である。

すなわち本発明で用いるのに適する充てん材はそれらに
限定されるものではないが、タルクをはじめとじミルド
グラスファイバー、フレークグラス、ガラスバルーン、
マイカ、カーボンブラック等がある。そしてこれらの充
てん材に対しては、アミノシランをはじめとするシラン
カップリング剤もしくはチタンカップリング剤により処
理した場合−層の効果を現わす場合もある。

なお無機充てん材の配合量は全組成物に対し０〜４０重
量％、繊維状強化材の配合量は全組成物に対し０〜３０
重量％が好ましい。

本発明の第１および第２の樹脂組成物に対し本発明の目
的を損わない限り他の熱可塑性樹脂、酸化防止剤あるい
は熱安定剤（ヒンダードフェノール系、ホスファイト系
、ヒドロキノン系、チオエーテル系等）、紫外線吸収剤
（ベンゾトリアゾール系、レゾルシノール系、サリシレ
ート系等）、染料あるいは顔料、難燃剤、帯電防止剤、
造核剤（結晶化促進剤）、滑剤あるいは離型剤等を添加
することもできる。以上の添加物は複数組合せて用いて
も良い。

本発明においてＡ、Ｂ２成分を配合してあらたな熱可塑
性樹脂組成物を調整する方法は、固体状物質を混合する
任意の方法（例えばバンバリーミキサ−１加熱ロールや
車軸又は多軸押出機による方法）が適用できる。またこ
れら２成分を配合した後直接射出成形することも有力な
方法である。

また本発明において、繊維状強化材および／または無機
充てん剤を含有させる場合、熱可塑性樹脂組成物を得る
ためのＡ、ＢおよびＣ３成分の配合順序も特に限定され
るものではない。

また成形条件についてはＡ成分がポリエチレンテレフタ
レートもしくはそれを主成分とする共重合体等の場合は
結晶化促進剤の含有の有無にも依存するが、金型温度７
０〜１４０℃、射出成形機のシリンダ温度２５０〜２９
０℃に制御する場合には良好な結果が得られる。一方Ａ
成分がポリブチレンチレフクレートもしくはそれを主成
分とする共重合体の場合は、シリンダー温度２２０〜２
８０℃、金型温度３０〜１００°Ｃで成形して良好な結
果を得ている。

（発明の効果） 本発明は、以上説明してきたように、また以下に記載す
る実施例より明らかなように、高分子量熱可望性ポリエ
ステルに対し、改質剤として本発明で規定するエチレン
とエチルアクリレートと無水マレイン酸のブロック共重
合体を特定比率で配合し、所要に応じて更に芳香族ポリ
カーボネートを配合することにより、これらを配合しな
い場合あるいは他の改質剤を用いた場合に比べ、剛性を
維持しつつ、かつ耐衝撃性を著しく改善することが可能
となった。そして成形品は優れた耐熱性を示すことも同
時に可能となった。また成形時の流動性にすぐれ、成形
収縮率が小さい点も特徴であり、成形用組成物として広
い用途を有するものである。用途例としては自動車等車
輌部材（ダンパー、外装パネル、内装パネル、スポイラ
−、ラジェーターグリル、コンソールボックス、メータ
ーハウジング等）、電気製品部材（各種ハウジジグ、キ
ャビネット、内外装パネル等）、各種機械工具部品、包
装材料、家庭用雑貨品等が挙げられる。

（実施例） 以下本発明を実施例および比較例により説明する。

スＪｌ町Ｙ 芳香族ポリエステル（Ａ）としてポリブチレンテレフタ
レート　（ｒ１４０１−ＸＯ６Ｊ商品名、東し＠製）、
エチレンとエチルアクリレートと無水マレイン酸のブロ
ック共重合体（Ｂ）としてボンダインＨＸ−８０２０（
商品名、住友化学ｅＩ製）を第１表に示す割合で２軸混
練機を用いて２６０℃で混練押出ししペレットを製造し
た。射出成形機を用いてこのベレットから試験片を作成
し、ＡＳＴ）１の方法で物性測定した。

得た結果も第１表に併記する。　　　・なお、曲げ弾性
率はＡＳＩＭ　Ｄ−７９０に準拠し、室温（２３℃）及
び８０℃にて測定し、衝撃強度はＡＳＩＭ　Ｄ−２５６
に準拠し、アイゾツト衝撃強度は一３０°Ｃにて測定し
た。ヒートサグテストは１００＋＊ｎの片もちぼりにお
いて１６０℃にて１時間経過後の垂れ幅を測定した。

天財已生入：」− 他の種のエチレンとエチルアクリレートと無水マレイン
酸のブロック共重合体（Ｄ）及び（Ｅ）としてボンダイ
ンＡＸ−８０４０及びＥＸ−８０１０（商品名、住友化
学■製）、芳香族ポリカーボネート（Ｃ）としてＳ−３
０００（商品名、三菱瓦斯化学■製）、繊維状強化物と
して直径１３μ、繊維長が一インチのミルドグラス、充
てん剤として平均粒径６μのタルクを使用し第１表に示
す組成比で実施例１と同じ方法でペレット化物性測定し
た。得た結果を第１表に併記する。

ル較拠上二１ 第２表に示す組成比で実施例に示すものと同じ方法で樹
脂等をペレット化し実施例１と同じ方法で第２表に併記
する物性値を得た。

手　　続　　補　　正　　書 昭和６１年７月２３日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、Ａ、高分子量熱可塑性ポリエステルと、Ｂ、エチレ
   ンとエチルアクリレートと無水マレイン酸のブロック共
   重合体 を含有し、且つＡ成分とＢ成分の割合をＡ：Ｂ＝９８：
   ２〜５３：４７としたことを特徴とする熱可塑性成形用
   樹脂組成物。 ２、Ａ、高分子量熱可塑性ポリエステルと、Ｂ、エチレ
   ンとエチルアクリレートと無水マレイン酸のブロック共
   重合体と、 Ｃ、芳香族ポリカーボネート とを含有し、且つＡ成分とＢ成分の割合をＡ：Ｂ＝９８
   ：２〜５３：４７とし、Ｃ成分の割合をＡ成分の４０重
   量％以下としたことを特徴とする熱可塑性成形用樹脂組
   成物。