JPS63275621A - 芳香族ポリアミドの製造方法 - Google Patents
芳香族ポリアミドの製造方法Info
- Publication number
- JPS63275621A JPS63275621A JP62109901A JP10990187A JPS63275621A JP S63275621 A JPS63275621 A JP S63275621A JP 62109901 A JP62109901 A JP 62109901A JP 10990187 A JP10990187 A JP 10990187A JP S63275621 A JPS63275621 A JP S63275621A
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- Japan
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- diisocyanate
- tolylene
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- aromatic polyamide
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はトリレン−２，４−ジイソシアネートとテレフ
タル酸および／またはイソフタル酸より芳香族ポリアミ
ドを製造する方法に関する。
タル酸および／またはイソフタル酸より芳香族ポリアミ
ドを製造する方法に関する。
トリレン−２，４−ジイソシアネートとテレフタル酸お
よび／またはイソフタル酸よりポリアミドを製造する方
法としては、特開昭６１−１９２７１３および特開昭６
１−１９２７１４に開示するように溶剤にアルキレンウ
レア化合物を用いる溶液重合法が一般的である。この方
法により着色の少ない重合体の製造が可能となったが、
しかし、まだ種々の用途、例えば延伸フィルムとして使
用した場合等には、機械強度、特に引張り強度が弱（実
用面での制約を受けていた。
よび／またはイソフタル酸よりポリアミドを製造する方
法としては、特開昭６１−１９２７１３および特開昭６
１−１９２７１４に開示するように溶剤にアルキレンウ
レア化合物を用いる溶液重合法が一般的である。この方
法により着色の少ない重合体の製造が可能となったが、
しかし、まだ種々の用途、例えば延伸フィルムとして使
用した場合等には、機械強度、特に引張り強度が弱（実
用面での制約を受けていた。
本発明の目的はトリレン−２，４−ジイソシアネート中
に含有するパライソシアン酸塩化ベンジルの量が１ｏｏ
Ｏｐｐｓ以下のものを原料として用いることにより、上
記問題を解決し、機械的強度、特に延伸フィルムとして
使用する場合、引張強度に優れたものが得られることを
見い出し、本発明を完成した。
に含有するパライソシアン酸塩化ベンジルの量が１ｏｏ
Ｏｐｐｓ以下のものを原料として用いることにより、上
記問題を解決し、機械的強度、特に延伸フィルムとして
使用する場合、引張強度に優れたものが得られることを
見い出し、本発明を完成した。
即ち、本発明は、トリレン−２，４−ジイソシアネート
とテレフタル酸および／またはイソフタル酸とをアルカ
リ金属化合物の存在下、溶媒中で温度１００℃以上にて
反応させ芳香族ポリアミドを製造する方法において、該
トリレン−２，４−ジイソシアｔ −）中に含有するパ
ライソシアン酸塩化ベンジルの量を１１０００ｐｐ以下
に制御したものであることを特徴とする芳香族ポリアミ
ドの製造方法である。
とテレフタル酸および／またはイソフタル酸とをアルカ
リ金属化合物の存在下、溶媒中で温度１００℃以上にて
反応させ芳香族ポリアミドを製造する方法において、該
トリレン−２，４−ジイソシアｔ −）中に含有するパ
ライソシアン酸塩化ベンジルの量を１１０００ｐｐ以下
に制御したものであることを特徴とする芳香族ポリアミ
ドの製造方法である。
本発明による芳香族ポリアミドは原料として使用するト
リレン−２，４−ジイソシアネートに特徴があり、８亥
トリレン−２，４−ジイソシアネート中のパライソシア
ン酸塩化ベンジルの量が１１０００ｐｐ以下のもの（以
下、精トリレンー２，４−ジイソシアネートと称する）
である、この精トリレン−２゜４−ジイソシアネートは
トリレン−２，４−ジアミンのホスゲン化によって得た
トリレン−２，４−ジイソシアネートを（１）減圧精密
蒸留により処理する方法（２）晶析により処理する方法
等により得られる、これ等の処理方法により得た精トリ
レンー２．４−ジイソシアネートを原料として使用する
ことにより、機械的強度、特に延伸フィルムとして使用
する場合、優れた特性を有する芳香族ポリアミドが得ら
れるものである。これらの理由について、詳細なところ
は不明であるが、おそら（トリレン−２，４−ジイソシ
アネート中に残存するパライソシアン酸塩化ベンジルが
重合中の ポリマーの高分子量化を阻害し、さらには延
伸した場合フィルムの結晶化をも妨害する為と推論され
る。パライソシアン酸塩化ベンジルを１１０００ｐｐよ
り多（含有するトリレン−２，４−ジイソシアネートを
使用すると本発明の効果は得られない。
リレン−２，４−ジイソシアネートに特徴があり、８亥
トリレン−２，４−ジイソシアネート中のパライソシア
ン酸塩化ベンジルの量が１１０００ｐｐ以下のもの（以
下、精トリレンー２，４−ジイソシアネートと称する）
である、この精トリレン−２゜４−ジイソシアネートは
トリレン−２，４−ジアミンのホスゲン化によって得た
トリレン−２，４−ジイソシアネートを（１）減圧精密
蒸留により処理する方法（２）晶析により処理する方法
等により得られる、これ等の処理方法により得た精トリ
レンー２．４−ジイソシアネートを原料として使用する
ことにより、機械的強度、特に延伸フィルムとして使用
する場合、優れた特性を有する芳香族ポリアミドが得ら
れるものである。これらの理由について、詳細なところ
は不明であるが、おそら（トリレン−２，４−ジイソシ
アネート中に残存するパライソシアン酸塩化ベンジルが
重合中の ポリマーの高分子量化を阻害し、さらには延
伸した場合フィルムの結晶化をも妨害する為と推論され
る。パライソシアン酸塩化ベンジルを１１０００ｐｐよ
り多（含有するトリレン−２，４−ジイソシアネートを
使用すると本発明の効果は得られない。
本発明では、含有するパライソシアン酸塩化ベンジルの
量が１１０００ｐｐ以下である精トリレン−２゜４−ジ
イソシアネートを使用する以外は通常公知の重合方法に
より製造できる。例えば触媒として使用するアルカリ金
属化合物としては、イソフタル酸のモノナトリウム塩、
テレフタル酸のモノカリウム塩に代表される多価カルボ
ン酸のアルカリ金属塩類、炭酸カリウム、炭酸ナトリウ
ムに代表されるアルカリ金属の炭酸塩類、炭酸水素カリ
ウム、炭酸水素ナトリウムに代表されるアルカリ金属の
炭酸水素塩類、水酸化カリウム、水酸化ナトリウムに代
表されるアルカリ金属水酸化物類、フッ化カリウム、フ
ッ化セシウムに代表されるアルカリ金属フッ化物類等の
１種以上のものが使用できる。
量が１１０００ｐｐ以下である精トリレン−２゜４−ジ
イソシアネートを使用する以外は通常公知の重合方法に
より製造できる。例えば触媒として使用するアルカリ金
属化合物としては、イソフタル酸のモノナトリウム塩、
テレフタル酸のモノカリウム塩に代表される多価カルボ
ン酸のアルカリ金属塩類、炭酸カリウム、炭酸ナトリウ
ムに代表されるアルカリ金属の炭酸塩類、炭酸水素カリ
ウム、炭酸水素ナトリウムに代表されるアルカリ金属の
炭酸水素塩類、水酸化カリウム、水酸化ナトリウムに代
表されるアルカリ金属水酸化物類、フッ化カリウム、フ
ッ化セシウムに代表されるアルカリ金属フッ化物類等の
１種以上のものが使用できる。
また本発明に用いられる重合用溶媒としては、Ｎ、Ｎ−
ジエチルアセトアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド
に代表される鎖状アミド類、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ
、Ｎ’−ジメチルエチレンウレアに代表される環状アミ
ド類、γ−ブチロラクトン、暑−カプロラクトンに代表
されるラクトン類、テトラメチレンスルホン、ジフェニ
ルスルホンに代表されるスルホン類等の非プロトン性極
性溶媒が使用でき、さらに重合反応に不活性な他の溶媒
、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、ヘプタン、メ
チレンクロライド、テトラヒドロフラン、シクロヘキサ
ノン、ジオキサン等を併用することも可能である。
ジエチルアセトアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド
に代表される鎖状アミド類、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ
、Ｎ’−ジメチルエチレンウレアに代表される環状アミ
ド類、γ−ブチロラクトン、暑−カプロラクトンに代表
されるラクトン類、テトラメチレンスルホン、ジフェニ
ルスルホンに代表されるスルホン類等の非プロトン性極
性溶媒が使用でき、さらに重合反応に不活性な他の溶媒
、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、ヘプタン、メ
チレンクロライド、テトラヒドロフラン、シクロヘキサ
ノン、ジオキサン等を併用することも可能である。
本発明では精トリレンー２，４−ジイソシアネートとテ
レフタル酸および／またはイソフタル酸とからポリマー
を製造する場合、原料化合物及び触媒としてのアルカリ
金属化合物の溶媒中への添加方法、添加順序は任意に選
ぶ事ができるが、室温で同時もしくは連続的に溶媒中に
溶解する事もでき、また、場合によっては原料化合物の
いずれか一方、好ましくはトリレン−２，４−ジイソシ
アネートを反応中、連続的に添加する事も可能である。
レフタル酸および／またはイソフタル酸とからポリマー
を製造する場合、原料化合物及び触媒としてのアルカリ
金属化合物の溶媒中への添加方法、添加順序は任意に選
ぶ事ができるが、室温で同時もしくは連続的に溶媒中に
溶解する事もでき、また、場合によっては原料化合物の
いずれか一方、好ましくはトリレン−２，４−ジイソシ
アネートを反応中、連続的に添加する事も可能である。
本発明の反応温度は１００℃以上、溶媒の沸点以下が好
ましく、１００℃以下では反応が遅く、高分子量のポリ
マーが得られない。また反応は、副生ずる炭酸ガスの発
生が実質的に認められなくなるまで続け、この時間は１
時間〜２０時間である。反応に使用するトリレン−２，
４−ジイソシアネートに対するテレフタル酸および／ま
たはイソフタル酸のモル比は、０．７０〜１．３０の範
囲、特に０．９５〜１゜１０の範囲が好ましい。
ましく、１００℃以下では反応が遅く、高分子量のポリ
マーが得られない。また反応は、副生ずる炭酸ガスの発
生が実質的に認められなくなるまで続け、この時間は１
時間〜２０時間である。反応に使用するトリレン−２，
４−ジイソシアネートに対するテレフタル酸および／ま
たはイソフタル酸のモル比は、０．７０〜１．３０の範
囲、特に０．９５〜１゜１０の範囲が好ましい。
上記、トリレン−２，４−ジイソシアネート中にはトリ
レン−２，６−ジイソシアネートを１０％以下含有して
いても生成ポリマーの物性上には問題がない。
レン−２，６−ジイソシアネートを１０％以下含有して
いても生成ポリマーの物性上には問題がない。
本発明では、溶液濃度が約２５重量％のものまで製造可
能であるが、製造する反応条件により任意に調整でき、
さらに反応中、溶液粘度が高くなり攪拌に支障を及ぼす
場合には適宜溶媒で希釈してもよい。
能であるが、製造する反応条件により任意に調整でき、
さらに反応中、溶液粘度が高くなり攪拌に支障を及ぼす
場合には適宜溶媒で希釈してもよい。
本発明により得られる芳香族ポリアミドは、このまま、
あるいは他の樹脂と併用して各種の用途に利用できる。
あるいは他の樹脂と併用して各種の用途に利用できる。
以下実施例を示し本発明を具体的に説明する。
参考例１
トリレン−２，４−ジイソシアネート製造撹拌機を有す
る第一反応器に原料トリレン−２゜４−ジアミンの３５
％オルトジクロルベンゼン溶液１５０Ｋｇ／ｈｒ、ホス
ゲン３００Ｋｇ／ｈを供給しながら温度８０℃、圧力２
気圧の下にホスゲン化をおこなう。
る第一反応器に原料トリレン−２゜４−ジアミンの３５
％オルトジクロルベンゼン溶液１５０Ｋｇ／ｈｒ、ホス
ゲン３００Ｋｇ／ｈを供給しながら温度８０℃、圧力２
気圧の下にホスゲン化をおこなう。
平均滞留時間３０分でスラリー状反応液を第二反応器に
送り、１５０℃平均滞留時間１６０分で熱ホスゲン化を
行う、生成塩化水素および未反応のホスゲンは反応器上
部から取り出し、ホスゲンは分離して反応に循環使用す
る。得られた反応生成液に窒素を吹き込んで溶解ガスを
除く。ついで蒸留して溶媒を回収した後、１０ｍｍ１ｇ
で減圧蒸留して、１１８〜１２０℃の留出分としてバラ
イソシアン酸塩化ベンジルを１１４０ｐｐｍ含有するト
リレン−２，４−ジイソシアネートを得た。
送り、１５０℃平均滞留時間１６０分で熱ホスゲン化を
行う、生成塩化水素および未反応のホスゲンは反応器上
部から取り出し、ホスゲンは分離して反応に循環使用す
る。得られた反応生成液に窒素を吹き込んで溶解ガスを
除く。ついで蒸留して溶媒を回収した後、１０ｍｍ１ｇ
で減圧蒸留して、１１８〜１２０℃の留出分としてバラ
イソシアン酸塩化ベンジルを１１４０ｐｐｍ含有するト
リレン−２，４−ジイソシアネートを得た。
参考例２
精トリレンー２．４−ジイソシアネート製造（Ｉ）参考
例１によって得られたトリレン−２，４−ジイソシアネ
ートを棚段数２５を存する蒸留塔で５０ｍｍＨｇで減圧
精密蒸留して１５８．６〜１５９．４℃の留出分として
バライソシアン酸塩化ベンジルを３４ｐｐｍ含有する精
トリレンー２．４−ジイソシアネート（１）を得た。
例１によって得られたトリレン−２，４−ジイソシアネ
ートを棚段数２５を存する蒸留塔で５０ｍｍＨｇで減圧
精密蒸留して１５８．６〜１５９．４℃の留出分として
バライソシアン酸塩化ベンジルを３４ｐｐｍ含有する精
トリレンー２．４−ジイソシアネート（１）を得た。
参考例３
精トリレンー２．４−ジイソシアネート製造（旧参考例
１によって得られたトリレン−２，４−ジイソシアネー
ト５ｋｇを二重管のガラス容器に装入し５℃に冷却して
結晶を析出させ、結晶が３．５ｋｇ析出した所で容器底
部のコックより母液を抜き去った後、３０℃にて結晶を
溶解してバライソシアン酸塩化ベンジルをｓｅｐｐｍ含
有する精トリレンー２．４−ジイソシアネート （ｎ）
を得た。
１によって得られたトリレン−２，４−ジイソシアネー
ト５ｋｇを二重管のガラス容器に装入し５℃に冷却して
結晶を析出させ、結晶が３．５ｋｇ析出した所で容器底
部のコックより母液を抜き去った後、３０℃にて結晶を
溶解してバライソシアン酸塩化ベンジルをｓｅｐｐｍ含
有する精トリレンー２．４−ジイソシアネート （ｎ）
を得た。
実施例１
攪拌機、温度計、コンデンサー、滴下ロート、窒素導入
管を備えた２０００ｍ１セパラブルフラスコ中にテレフ
タル酸２５．０２ｇ（０，１５０６モル）、フン化カリ
ウム０．１７ｇ（０，００３０モル）、無水Ｎ、 Ｎ’
−ジメチルエチレンウレア１０１００Ｏを窒素雰囲気中
に装入し油浴中で、攪拌しながら２３０℃に昇温した。
管を備えた２０００ｍ１セパラブルフラスコ中にテレフ
タル酸２５．０２ｇ（０，１５０６モル）、フン化カリ
ウム０．１７ｇ（０，００３０モル）、無水Ｎ、 Ｎ’
−ジメチルエチレンウレア１０１００Ｏを窒素雰囲気中
に装入し油浴中で、攪拌しながら２３０℃に昇温した。
内容物を２３０℃に維持しながら参考例２によって得た
、精トリレンー２，４−ジイソシアネート （Ｔ ）２
６゜６１ ｇ（０，１５２８モル）を滴下ロートより１
時間にわたって滴下し、その後更に３時間反応を継続し
た後に加熱を止め室温迄冷却した。反応液は淡黄色であ
った。冷却した粘性重合液を５倍容量の強攪拌水中に投
入してポリマーを沈澱させ、更に多量の水で充分洗浄し
た後、濾別ケーキを１５０℃で３時間減圧乾燥して乳白
色ポリマー粉末を得た。
、精トリレンー２，４−ジイソシアネート （Ｔ ）２
６゜６１ ｇ（０，１５２８モル）を滴下ロートより１
時間にわたって滴下し、その後更に３時間反応を継続し
た後に加熱を止め室温迄冷却した。反応液は淡黄色であ
った。冷却した粘性重合液を５倍容量の強攪拌水中に投
入してポリマーを沈澱させ、更に多量の水で充分洗浄し
た後、濾別ケーキを１５０℃で３時間減圧乾燥して乳白
色ポリマー粉末を得た。
上記乳白色ポリマー粉末３ｇをＮ−メチルピロリドン２
７ｇに？容器させ、ガラス牟反上に１００μに塗布後、
１５０℃で３時間減圧乾燥した後、４００℃窒素雰囲気
下で５倍に延伸配向させ、さらに３００℃で４時間減圧
乾燥して溶剤のＮ−メチルピロリドンを完全に除去して
延伸フィルム（１）を作成した。
７ｇに？容器させ、ガラス牟反上に１００μに塗布後、
１５０℃で３時間減圧乾燥した後、４００℃窒素雰囲気
下で５倍に延伸配向させ、さらに３００℃で４時間減圧
乾燥して溶剤のＮ−メチルピロリドンを完全に除去して
延伸フィルム（１）を作成した。
実施例２
実施例、１で用いた精トリレンー２，４−ジイソシアネ
ート （１）にバライソシアン酸塩化ベンジルを４００
ｐｐｍを添加して、トリレン−２，４−ジイソシアネー
ト中のバライソシアン酸塩化ベンジルを４３４ｐｐｍに
したものを使用した他は実施例１と全く同様にして、延
伸フィルム（２）を作成した。
ート （１）にバライソシアン酸塩化ベンジルを４００
ｐｐｍを添加して、トリレン−２，４−ジイソシアネー
ト中のバライソシアン酸塩化ベンジルを４３４ｐｐｍに
したものを使用した他は実施例１と全く同様にして、延
伸フィルム（２）を作成した。
実施例３
実施例１で用いた精トリレンー２．４−ジイソシアネー
ト（１）にバライソシアン酸塩化ベンジルを８００ｐｐ
ｍを添加して、トリレン−２，４−ジイソシアネート中
のバライソシアン酸塩化ベンジルを８３４ｐｐｍにした
ものを使用した他は実施例１と全く同様にして、延伸フ
ィルム（３）を作成した。
ト（１）にバライソシアン酸塩化ベンジルを８００ｐｐ
ｍを添加して、トリレン−２，４−ジイソシアネート中
のバライソシアン酸塩化ベンジルを８３４ｐｐｍにした
ものを使用した他は実施例１と全く同様にして、延伸フ
ィルム（３）を作成した。
実施例４
実施例１で用いた精トリレンー２，４−ジイソシアネー
ト（Ｉ）の代わりに参考例３で得た精トリレン−２・４
−ジイソシアネート（ｎ）を、さらにテレフタル酸の代
わりにイソフタル酸を用いた以外は、実施例１と全く同
様にして、延伸フィルム（４）を作成した。
ト（Ｉ）の代わりに参考例３で得た精トリレン−２・４
−ジイソシアネート（ｎ）を、さらにテレフタル酸の代
わりにイソフタル酸を用いた以外は、実施例１と全く同
様にして、延伸フィルム（４）を作成した。
比較例１
実施例１で用いた精トリレンー２．４−ジイソシアネー
ト（１）の代わりに参考例１で得たトリレン−２，４−
ジイソシアネートを用いた以外は実施例１と全（同様に
して延伸フィルム（５）を作成した。
ト（１）の代わりに参考例１で得たトリレン−２，４−
ジイソシアネートを用いた以外は実施例１と全（同様に
して延伸フィルム（５）を作成した。
比較例２
実施例４で用いた精トリレンー２．４−ジイソシアネー
ト（ｎ）の代わりに参考例１で得たトリレン−２，４−
ジイソシアネートを用いた以外は実施例４と全く同様に
して延伸フィルム（６）を作成した。
ト（ｎ）の代わりに参考例１で得たトリレン−２，４−
ジイソシアネートを用いた以外は実施例４と全く同様に
して延伸フィルム（６）を作成した。
以上の各延伸フィルムについて延伸方向の引張り試験を
行い結果を表１に示した。
行い結果を表１に示した。
本発明により得られる芳香族ポリアミドは、延伸した場
合、強度の大きな延伸フィルム等が得られ、各種の産業
資料、防護材料、複合材、補強材、電気絶縁材料等の高
機能性工業材料として有効で、電気・電子分野、自動車
、車輌、航空機工業分野及び民生用衣料、インテリア分
野での利用価値が大である。
合、強度の大きな延伸フィルム等が得られ、各種の産業
資料、防護材料、複合材、補強材、電気絶縁材料等の高
機能性工業材料として有効で、電気・電子分野、自動車
、車輌、航空機工業分野及び民生用衣料、インテリア分
野での利用価値が大である。
Claims (1)
- トリレン−２，４−ジイソシアネートとテレフタル酸お
よび／またはイソフタル酸とをアルカリ金属化合物の存
在下、溶媒中で温度１００℃以上にて反応させ芳香族ポ
リアミドを製造する方法において、該トリレン−２，４
−ジイソシアネート中に含有するパライソシアン酸塩化
ベンジルの量が１０００ｐｐｍ以下のものを使用するこ
とを特徴とする芳香族ポリアミドの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62109901A JPS63275621A (ja) | 1987-05-07 | 1987-05-07 | 芳香族ポリアミドの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62109901A JPS63275621A (ja) | 1987-05-07 | 1987-05-07 | 芳香族ポリアミドの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63275621A true JPS63275621A (ja) | 1988-11-14 |
Family
ID=14522031
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62109901A Pending JPS63275621A (ja) | 1987-05-07 | 1987-05-07 | 芳香族ポリアミドの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63275621A (ja) |
-
1987
- 1987-05-07 JP JP62109901A patent/JPS63275621A/ja active Pending
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