JPS6328043B2

JPS6328043B2 -

Info

Publication number: JPS6328043B2
Application number: JP54118126A
Authority: JP
Inventors: Asatada Misato; Yasuo Pponma; Yutaka Arimoto; Tooru Hidaka; Mitsuharu Juta
Original assignee: RIKEN
Current assignee: RIKEN
Priority date: 1979-09-14
Filing date: 1979-09-14
Publication date: 1988-06-07
Also published as: JPS5643207A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、炭酸水素ナトリウムとポリグリセロ
ール脂肪酸エステルの１種又は２種以上とを有効
成分として含有する安全性の極めて高いすぐれた
農園芸用殺菌剤及び植物ウイルス病害防除剤組成
物に関するものである。従来、農園芸用殺菌剤として銅剤、水銀剤、砒
素剤のような重金属化合物及び有機塩素系薬剤や
有機燐酸系薬剤が広く用いられて来たが、これら
の薬剤は、いずれも人体や動物に有害であり、ま
た土壤に対する汚染など、いわゆる環境汚染が重
大な社会問題となつている。このような現状から、人体や動・植物に対して
安全性の高い農園芸用殺菌剤の新たな開発が強く
望まれているが、本発明者らは、安全性が極めて
高く、且つ植物病害に対して顕著な防除効果を示
す薬剤の開発について鋭意研究の結果、炭酸水素
ナトリウム及びポリグリセロール脂肪酸エステル
を有効成分として含有する薬剤が各種植物病害、
果実貯蔵病害及び植物ウイルス病害に対してすぐ
れた相乗的防除効果を奏し、且つ施用時の取扱い
が便利で、植物体に何らの悪影響を及ぼさないこ
との新たな知見を得て、こゝに本発明を完成する
に至つた。本発明組成物の有効成分の一つである炭酸水素
ナトリウムは、医薬、ベーキングパウダー等の食
品用膨剤として広く用いられているほか、その植
物病害に対する防除効果により、殺菌剤としても
用い得る。しかし、これを殺菌剤として単独で使
用した場合には、その水溶性のために表面張力が
増大し、また植物体上において結晶が折出するた
めに植物体への展着性が劣り、持続して十分な病
害防除効果を発揮し得ないという問題を有する。
しかも、その展着性を向上させるために、界面活
性作用を有する種々の担体物質を組合わせて使用
しても、両者の親和性と展着性の向上による防除
作用の改善とは必ずしも一致せず、この問題を解
決するまでには至つていない。一方、本発明組成物の他の有効成分であるポリ
グリセロール脂肪酸エステルは、各種植物病害の
防除に単独で用いた場合には、その効果は全く不
十分で、有効な防除薬剤とはなり得ない。しかしながら、ポリグリセロール脂肪酸エステ
ルは分子内に適度の親水性と親油性を有している
ために水に容易に分散ないし溶解する性質をもつ
ている。本発明者らはこれに着目し、ポリグリセ
ロール脂肪酸エステルを炭酸水素ナトリウムと組
合せることによつて、炭酸水素ナトリウム水溶液
の表面張力を低下させて植物体への展着性を増大
させると共に、植物体上に散布された炭酸水素ナ
トリウムの結晶の折出を防止して両成分を植物体
上に均一に保持し得ることの知見を得て、両成分
の薬剤成分としての欠点を相補完した本発明のす
ぐれた組成物を完成するに至つた。即ち、本発明
の組成物は前記各成分の単独施用の場合に比し、
各種植物病害に対して相乗的に顕著な防除効果が
持続性よく得られるものである。本発明殺菌組成物の対象病害としては、イネい
もち病、絞枯病、ミカンの青緑かび病、灰色かび
病、黒点病、かいよう病、キユウリのうどんこ
病、炭疽病、べと病、斑点性細菌病、トマトの葉
かび病、ぶどうのばんぷ病等の植物病害、果実、
とくにかんきつ類の各種貯蔵病害及びトマトモザ
イクウイルス病等の植物ウイルス病害が挙げられ
る。さらに、本発明の著しい効果として本発明組成
物の有効成分がいずれも食品添加物として認めら
れている無害物質であり、従つてこれに加える担
体、溶剤、補助剤等に食品添加物等の安全性の高
い物質を選べば、本発明組成物を完全無公害農薬
とすることができる。従つて本発明は、取扱上の
危険性の全くない、また作物への残留毒性や環境
汚染の懸念の全くない、すぐれた殺菌剤を提供す
ることができる。更に本発明組成物は、有効成分を組合わせるこ
とによつて、容易に展着性のすぐれた水和剤に製
剤化し、施用効果を著しく高めることができる。このように、本発明組成物の効果は、対象病害
植物の適用範囲を拡大し、各有効成分の植物病害
防除効果を相乗的に高め、且つその高い治療効果
を持続的に安定化させ得ることである。しかもそ
の製剤化が容易で、施用時の不便を全く生じない
という極めて特異的な作用をも発揮し得るもので
ある。本発明の組成物の一成分、ポリグリセロール脂
肪酸エステルは、グリセリンの脱水縮合体である
ポリグリセロールと油脂構成成分である脂肪酸と
のエステルであり、次の構造式で表わされる。〔但し、R₁、R₂、R₃の少なくとも１個以上は脂
肪酸であり、他は水素を表わす。ｎは２以上（好
ましくは２〜10）を示す。〕ポリグリセロールは、グリセリンを加熱脱水縮
合させることによつて重合度２〜30のものが得ら
れる他、合成グリセリンと同様の方法で合成する
こともできる。グリセリンが３個の水酸基を含む
のに対し、ジグリセロールは４個、トリグリセロ
ールは５個であり、重合モル数が増すにつれて水
酸基は１個づつ増大して親水性を増す。なお、重
合度は２〜30で、特に２〜10が好ましい。一方、ポリグリセロール脂肪酸エステルを構成
する脂肪酸成分としては、炭素数８〜22の飽和脂
肪酸、例えばカプリル酸、カプリン酸、ラウリン
酸、ミスチリン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、アラキン酸、ベヘニン酸、または不飽和脂肪
酸、例えばオレイン酸、リノール酸、リノレン
酸、リシノレン酸等の単一脂肪酸の他、混合脂肪
酸、例えば牛脂、綿実油、ナタネ油、パーム油等
の天然動植物油及びこれらの硬化油よりの混合脂
肪酸が用いられる。これらの脂肪酸は、飽和脂肪
酸より不飽和脂肪酸が特に良く、且つモノエステ
ル含量の多いもの程、即ち遊離の水酸基を多く含
むもの程好適に用いられる。また、ポリグリセロ
ール脂肪酸エステルは、ポリグリセロールの水酸
基の数だけ脂肪酸をエステル化することができ
る。例えば、ジグリセロールはテトラ脂肪酸エス
テル、トリグリセロールはペンタ脂肪酸エステル
まで作り得るので、グリセリンの重合度、脂肪酸
の種類または脂肪酸の結合量により多種のエステ
ルを作ることができる。従つて、疎水性のものか
ら水に可溶の親水性の強いものまで任意に作るこ
とが可能である。グリセリン脂肪酸エステルが水酸基を最高２個
しか含まず、疎水性であるために水に分散させる
に際して特殊な条件が必要であるのに対し、上記
のポリグリセロール脂肪酸エステルは、水酸基の
数を任意に変え得るので、水に容易に分散するも
のから完全に溶解するものまで所望に応じて任意
に作り得る利点がある。またその安全性について
は各国においた食品添加物として加工食品の乳化
剤、品質改良剤等に汎用されていることからも明
らかなように、安全性の極めて高いことが認めら
れている。これらのポリグリセロール脂肪酸エステルはそ
の１種、又は２種以上を混合して、加温溶融する
か、又はアルコール、プロピレングリコール、グ
リセリン、ソルビトール等の食品添加物として認
可されている溶剤又はこれらの混合溶剤に溶解し
たのち、これを炭酸水素ナトリウム粉末と混合す
ることにより、炭酸水素ナトリウムの結晶粒子を
ポリグリセロール脂肪酸エステルでコーテイング
した粉末を作ることができる。また、前記ポリグ
リセロール脂肪酸エステルの１種又は２種以上
を、あらかじめ水に分散し、これに例えばデンプ
ン、CMC、アルギン酸ソーダ、カゼインソーダ
等の親水性コロイド物質である食品又は食品添加
物を加え、これを乾燥粉末化することにより、こ
れらのポリグリセロール脂肪酸エステルは親水性
コロイド物質と親和し、冷水にも容易に分散し得
る粉末となり、これに炭酸水素ナトリウム粉末を
混合して好適に本発明組成物の有効成分粉末とす
ることができる。本発明組成物の有効成分は、これに適当な担体
を加えて水和剤、粉剤及び粒剤等の各種剤型に製
剤化することができる。ここにいう担体として
は、クレー、ホワイトカーボン、珪藻土、カオリ
ン、タルク及びシリカ等を挙げることができる。また、農薬組成物に一般に使用されている補助
剤、例えば展着剤、湿展剤、固着剤等の界面活性
剤は、本発明組成物の有効成分の水和性をより高
めるために有効であり、例えばアルキルアリルス
ルホネート、ポリオキシエチレンアルキルアリル
スルホネート等を適宜添加して易溶性の水和剤に
容易に製剤化することができる。更に、本発明の組成物は、その効果を減少させ
る作用を生じない限り、他の農薬、例えば殺菌
剤、殺虫剤、植物生長調節剤、除草剤等と適宜混
合したり、併用することは何ら差支えない。本発明組成物における有効成分のポリグリセロ
ール脂肪酸エステルの総量と炭酸水素ナトリウム
との混合重量比は、とくに限定されるものではな
いが10：１ないし１：10、好ましくは８：２〜
２：８の範囲で適宜決めることができる。また、本発明組成物中の有効成分総量の割合は
水和剤で10〜90％、粉剤で0.1〜20％程度が適当
であるが、これに限定されることなく、使用目的
に応じて適宜増減することができる。次に、本発明の組成物について実施例を挙げる
が、本発明はこれによつて何ら限定されるもので
はない。実施例１（水和剤）炭酸水素ナトリウム80重量部に対し、デカグリ
セロールトリラウリン酸エステル20重量部を50℃
で混合し、表面に吸着されることによつて流動性
の良い水和剤を得る。実施例２（水和剤）トリグリセロールジ大豆油脂肪酸エステル30重
量部を50℃で珪藻土100重量部と混合し、吸着さ
せて粉末とし、これに炭酸水素ナトリウム70部を
混合して流動性の良い水和剤を得る。実施例３（水和剤）ジグリセロールモノオレート80重量部と、別途
150重量部の水に10重量部のCMCを溶解したもの
を混合し、70℃まで加温して均一な分散液とす
る。これを噴霧乾燥機を用いて乾燥して粉末とす
る。この粉末50重量部に対して炭酸水素ナトリウ
ム50重量部を混合して流動性の良い水和剤を得
る。上記実施例により調製される組成物は、互いに
親和性の良好な炭酸水素ナトリウム及びポリグリ
セロール脂肪酸エステルの両有効成分がその展着
性、分散性の著しい向上と相まつて、相乗的に顕
著な優れた殺菌効果を持続的に安定に発揮する。
例えば、かんきつ類等の果実貯蔵病害の場合、炭
酸水素ナトリウムを単独で用いたときの防除価
は、平均的に約60％程度であり、病害が激発状態
になる程防除価は相対的に低下する傾向を示すの
に対して、本発明組成物の有効成分の組合せによ
るときは、防除効果は極めて安定化され、病害が
激発状態においてもほぼ100％の防除価が持続的
に再現性よく得られる。また、イネいもち病、ミ
カン黒点病、キユウリ炭疽病、うどんこ病等の疏
菜類のかび病害に対しても前記果実貯蔵病害の場
合と同様な結果が得られる上、トマトモザイクウ
イルス病等の植物ウイルス病害に対しても同様の
すぐれた結果が得られる。次に、本発明組成物の各種植物病害防除効果に
ついて試驗例を示す。試驗例１（ミカン貯蔵病害防除試験）１区当り10〜25果の供試果（温州ミカン）を木
綿針で油胞内（深さ：1.5mm）付傷した。１果当
りの付傷部位は４個所とし、以下の薬剤毎に４ブ
ロツクを設けた。付傷後、ミカン縁かび病原菌（Penicillium
digltatum）胞子懸濁液を供試果の付傷部位に噴
霧接種した。２時間後に実施例１〜３に準じて調
製した水和剤の所定濃度希釈液に前記供試果を約
５分間浸漬し、風乾後、この処理果を湿度ほぼ
100％に保ち、４〜６日後にその病害の発生状態
を調べた。一方、対照薬剤として炭酸水素ナトリ
ウム及び各種ポリグリセロール脂肪酸エステルを
それぞれ単独で用いて同様に処理した。各供試薬
剤について病害の程度を調べ、次式に従つて防除
価を算出した。防除価（％）＝（１−処理区の病斑数／無処理区の病斑
数）×100 この結果を第１表に示す。

【表】

【表】試驗例２（キユウリうどんこ病害防除試驗）キユウリ（品種：相模半白）の２週間生育の幼
苗（２寸鉢〜２本植）に実施例１〜３に準じて調
製した水和剤の所定農度希釈液を、２鉢当り40ml
を均一に噴霧散布して乾燥した後、密室でキユウ
リうどんこ病原菌（Sphaerotheca fuliginea）の
胞子を人為的に風媒接種した。なお、処理区は25
鉢を１ブロツクとする５ブロツクとした。接種後、10〜14日間温室に保つて発病させ、そ
の発病の速度を調査した。一方、対照薬剤として炭酸水素ナトリウム及び
各種ポリグリセロール脂肪酸エステルをそれぞれ
単独で用いて同様の処理を行つた。供試薬剤につ
いてそれぞれ発病の程度を調べ、試驗例１の場合
と同様に防除価を算出した。この結果を第２表に示す。

【表】

【表】試驗例３（イネいもち病害防除試驗）直径６cmの合成樹脂製ポツトで、１ポツト10株
宛、イネ（品種：十石）を温室内で育成し、第４
葉期において実施例１〜３に準じて調製した水和
剤を所定濃度に希釈したものを、１ポツト当り40
mlずつスプレーガンで稲体に散布した。散布液が乾いた後、別途もみがら培地（粉末酵
素、エキス、可溶性でんぷん、しよ糖、もみがら
を含む。）で培養したイネいもち病菌
（Pyriculariaoryzae）の胞子を水で懸濁して稲体
に均一に噴霧接種し、温度27℃、湿度95％以上の
恒温恒湿箱に入れて発病させた。接種４日目にお
いて一葉当りの病斑数を求め、次式に従つて防除
価を算出した。一方、対照薬剤として炭酸水素ナトリウム及び
各種ポリグリセロール脂肪酸エステルをそれぞれ
単独で用いて同様に処理し、それぞれの発病の程
度を調べ、防除価を算出した。防除価（％）＝（１−散布区の病斑数／無散布区の病斑
数）×100 その結果を第３表に示す。

【表】

【表】試驗例４（かんきつ黒点病害防除試驗）温州ミカンの約３年生実生苗の新梢（６寸鉢２
〜４本植）を供試植物とし、調査時に新梢を基部
から切断して混合肥料を10〜20粒施し、その後約
２〜３週間後に新梢を再び供試する。実施例１〜
３に準じて調製した水和剤を所定濃度に希釈した
薬剤を、２鉢当り40mlずつ均一に噴霧散布する。
次いで試驗管中のかんきつ黒点病原菌培養枝に殺
菌水を流し込み、柄胞子懸濁液とし、これを150
培顕微鏡下１視野中、約200個に調製し、噴霧接
種する。接種後は、接種箱内で約３日間湿室に保
ち、十分感染後に温室に移動する。接種後、約２〜３週間を経た新梢の全葉につい
て病斑１〜50個(1)、51〜150個(2)、151個以上(3)、
無発病（０）とに分けて調査し、次式により発病
度並びに防除価（％）を算出した。発病度＝1Xn₁＋2Xn₂＋3Xn₃／3XN×100 （但し、n₁、n₂、n₃はそれぞれ発病程度(1)、(2)、
(3)の葉数、Ｎは総葉数を示す。）防除価（％）＝（１−処理区の発病度／無処理区の発病
度）×100 一方、対照薬剤として炭酸水素ナトリウム及び
各種ポリグリセロール脂肪酸エステルをそれぞれ
単独で用いて同様に処理し、発病の程度を調べ、
防除価を算出した。これらの結果を第４表に示す。

【表】試驗例５（キユウリ炭疽病害防除試驗）ポツトに播種して16〜17日間生育したキユウリ
幼苗（品種：相模半白）に、実施例１〜３で調整
した水和剤を所定濃度に水で希釈して、スプレー
ガンを用いて10ポツト当り40ml散布し、散布薬液
の乾燥後、これにキユウリ炭疽病菌
（Colletotrichum laqenarium）を接種した。接
種は、ジヤガイモ寒天培地上で生育したキユウリ
炭疽病菌胞子を胞子濃度が１視野（顕微鏡倍率：
150）中約200個の懸濁液にして接種箱内で噴霧す
る方法で行つた。次いで、これを湿度100％の接
種箱内に24時間放置してから、自然光の温室に移
し、３〜４日経過後、病斑数を調査し、次式によ
り防除価を算出した。なお、各処理区の試驗は10
連で行つた。防除価（％）＝無処理区の病斑数−処理区の病斑数／無処理区の病斑
数×100 一方、対照薬剤として炭酸水素ナトリウム及び
各種ポリグリセロール脂肪酸エステルを用いて同
様の処理を行い、防除価を算出した。この結果を第５表に示す。

【表】試驗例６（トマトモザイクウイルス（TMV）病害防除
試驗（試驗方法）１供試植物直径6.5cmの穴あきコツプに１本植とした、
播種後５週間空調温室で栽培したトマト苗を供
試した。土はクレハソイルを用い、空調温室の
設定条件は、昼間最高温度28℃、夜間最低温度
20℃、湿度60％、日照時間は12時間となるよう
に朝夕及び曇雨天時には水銀灯で補充した。２薬剤散布実施例１〜３に従つて調製した水和剤に水を
加えて所定濃度の薬液に稀釈する。使用前に展
着剤を１滴加え、植物をターンテーブル上で回
転させながらスプレーガンで散布した。散布時
のコンプレツサーのゲージ圧力は２Kg／cm²であ
る。３接種薬液が風乾後、TMVを吹付接種した。接種
条件は、罹病トマト葉１ｇ（生重）を磨砕し、
蒸留水を加え、ガーゼで過後、蒸留水を加え
て１とする。このウイルス液に500メツシユ
のカーボランダム10ｇを加えてスターラーで撹
拌しながら接種する。この時のスプレーガン噴
霧口よりトマトの芯葉までの距離は20cm、コン
プレツサーのゲージ圧力４Kg／cm²、接種時間
0.5秒である。４発病及び調査接種した植物はフアンジトロン内で生育さ
せ、10〜14日後に発病の有無を調査した。フア
ンジトロンの設定条件は温度28℃、湿度70％で
12時間陽光ランプによる人工照明を行つた。なお、発病率及び防除価の定義は次の如くで
ある。発病率は、各供試化合物について供試植物体
中の発病株を調べた。用いた供試株数は100株
である。発病率＝発病株数／供試株数×100 防除価（％）＝100−発病率この結果を第６表に示す。

〔試験結果〕

次式を用いて防除価（％）を算出した。防除価（％）＝１−処理区の測定値（計算値）／無処理
区の測定値（計算値）一方、対照薬剤として炭酸水素ナトリウム及び
各種ポリグリセロール脂肪酸エステルを用いて同
様の処理を行い、防除価を算出した。この結果を第７表に示す。

〔考察〕

以上の試験例で明らかなように、各種植物病
害、果実貯蔵病害及び植物ウイルス病害に対し
て、各種ポリグリセロール脂肪酸エステル及び炭
酸水素ナトリウムを各単独で用いた場合、各種ポ
リグリセロール脂肪酸エステル単独では防除価は
極めて低く、炭酸水素ナトリウム単独では防除価
は高くとも60％台で、しかも病害が激発状態にな
る程、防除価が相対的に低下する傾向を示すのに
対して、本発明組成物の防除効果は極めて安定し
ており、病害の激発状態において100％近い防除
（治療及び予防）価が持続的に再現性よく得られ
ること及び従来の殺菌剤が植物ウイルス病害に対
して殆んど無効であるのに対してかび及び細菌性
植物病害と同等に顕著な防除効果が得られたこと
は注目に値するものである。

Claims

【特許請求の範囲】

１炭酸水素ナトリウムとポリグリセロール脂肪
酸エステルの１種又は２種以上とを有効成分とし
て含有することを特徴とする農園芸用殺菌剤及び
植物ウイルス病害防除剤組成物。