JPS63281886A - 感熱記録紙 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、熱ヘッド、熱堅ンなどくよる記録を行なう感
熱記録紙に関するものであシ、さらに詳しく線熱ヘッド
と感熱発色層とのスティッキングおよび熱ヘッドへのパ
イリングがなく、高速記録においてもドツトの再現性が
良く、鮮明で濃度の高い記録が得られる感熱記録紙に関
するものである。
熱記録紙に関するものであシ、さらに詳しく線熱ヘッド
と感熱発色層とのスティッキングおよび熱ヘッドへのパ
イリングがなく、高速記録においてもドツトの再現性が
良く、鮮明で濃度の高い記録が得られる感熱記録紙に関
するものである。
(従来技術)
近年、ファクシミリ、プリンターなどの発達は著しく、
臀に、特公昭参7−/IAOJりなどに記載されている
ようなりリスタルバイオレットラクトンなどの無色染料
とフェノール化合物を塗布し7’を感熱記録紙と熱ヘッ
ドとの組合せによる感熱記録方式が、これらの装置に広
く採用されている。
臀に、特公昭参7−/IAOJりなどに記載されている
ようなりリスタルバイオレットラクトンなどの無色染料
とフェノール化合物を塗布し7’を感熱記録紙と熱ヘッ
ドとの組合せによる感熱記録方式が、これらの装置に広
く採用されている。
この感熱記録方式蝶、記録紙が一次発色であり、現像が
不要、記録装置が簡易化できる、記録紙、記録装置のコ
ストが安い、ノンインIリドであシ、騒音がない、など
の多くの利点があり、低速の記録方式としての地位を確
立し九。しかし、感熱記録の大きな欠点は、静電記録な
ど他の記録方式に比して記録速度が遅いことであり、採
用範囲が高速記録に迄、及んでいないのが現状である。
不要、記録装置が簡易化できる、記録紙、記録装置のコ
ストが安い、ノンインIリドであシ、騒音がない、など
の多くの利点があり、低速の記録方式としての地位を確
立し九。しかし、感熱記録の大きな欠点は、静電記録な
ど他の記録方式に比して記録速度が遅いことであり、採
用範囲が高速記録に迄、及んでいないのが現状である。
感熱記録において、高速記録が出来ない最ゝも大きな原
因は、熱ヘッドとこれに接触する感熱記録紙の間の熱伝
導が充分に行なわれず、充分な記録濃度が得られないこ
とである。ドツト状の電気抵抗発熱体が集合した熱ヘッ
ドは記録信号により発熱し、熱ヘッドに接触している感
熱発色層を溶融、発色させる。鮮明で濃度の高い記録を
得るためには、ドツト再現性の良いこと、即ち、熱ヘッ
ドと感熱発色層がなるべく密着して、熱伝導が効率良く
行なわれ、高速記録信号に完全に対応して、感熱発色層
上に完全に発色しtl 熱ヘッドのドツト発熱体の形状
に対応し次ドツトが形成されることが必要である。しか
し、現状では、熱ヘッドで発生する熱量の数パーセント
が感熱発色層に伝導されるに過ぎず、熱伝導の効率は極
めて低い。
因は、熱ヘッドとこれに接触する感熱記録紙の間の熱伝
導が充分に行なわれず、充分な記録濃度が得られないこ
とである。ドツト状の電気抵抗発熱体が集合した熱ヘッ
ドは記録信号により発熱し、熱ヘッドに接触している感
熱発色層を溶融、発色させる。鮮明で濃度の高い記録を
得るためには、ドツト再現性の良いこと、即ち、熱ヘッ
ドと感熱発色層がなるべく密着して、熱伝導が効率良く
行なわれ、高速記録信号に完全に対応して、感熱発色層
上に完全に発色しtl 熱ヘッドのドツト発熱体の形状
に対応し次ドツトが形成されることが必要である。しか
し、現状では、熱ヘッドで発生する熱量の数パーセント
が感熱発色層に伝導されるに過ぎず、熱伝導の効率は極
めて低い。
熱ヘッドと感熱発色層がなるべく密着するように、感熱
発色層の平滑性を向上させる方法がいくつか提案されて
いる。
発色層の平滑性を向上させる方法がいくつか提案されて
いる。
特公昭jコーコ0/≠−号には、感熱発色層の表面をベ
ック平滑度で200 N1000秒に表面処理すること
が記載されている。特開昭11−//jコjj号には、
ベック平滑度、200〜1000秒ではt、a ミリ秒
程度のpA/”ルスにしか対応できず、7ミリ秒以下の
高速記録には、感熱発色層の表面をベック平滑度で11
00秒以上に平滑化処理することが必要であると記載さ
れている。
ック平滑度で200 N1000秒に表面処理すること
が記載されている。特開昭11−//jコjj号には、
ベック平滑度、200〜1000秒ではt、a ミリ秒
程度のpA/”ルスにしか対応できず、7ミリ秒以下の
高速記録には、感熱発色層の表面をベック平滑度で11
00秒以上に平滑化処理することが必要であると記載さ
れている。
ベック平滑度@/100秒以上にすると、圧力により発
色カブリが発生するため、使用する原紙をあらかじめ、
ベック平滑度jQO秒以上に平滑性を向上させて、発色
カブリを防止している。特開昭jJ−/jぶortでは
、感熱発色層表面の表面ららさRat−/ 、2μm以
下、光沢度t−2j%以下にすることが記載されている
。
色カブリが発生するため、使用する原紙をあらかじめ、
ベック平滑度jQO秒以上に平滑性を向上させて、発色
カブリを防止している。特開昭jJ−/jぶortでは
、感熱発色層表面の表面ららさRat−/ 、2μm以
下、光沢度t−2j%以下にすることが記載されている
。
以上述べた平滑性を向上させるための従来技術はいずれ
もスーパーカレンダー、マシンカレンダー、グロスカレ
ンダーなどのカレンダー処理のみで感熱発色層の平滑性
を向上させている。カレンダー処理は、原紙のみ、また
は原紙及び感熱紙、Itは感熱紙のみに行なわれる。こ
れらのカレンダー処理により、平滑性を向上させ几感熱
紙は、平滑性が向上して記録濃度が向上するほど、ステ
ィッキング、ノ餐イリングが増加するので、実際には、
平滑性全適当なレベルに抑えて、記録濃度とスティッキ
ング、パイリングを適当にバランスさせている。従来技
術では、平滑性のレベル會どこにおいても、記録濃度ま
たは記録安定性の点で高速記録用には実用性がない。
もスーパーカレンダー、マシンカレンダー、グロスカレ
ンダーなどのカレンダー処理のみで感熱発色層の平滑性
を向上させている。カレンダー処理は、原紙のみ、また
は原紙及び感熱紙、Itは感熱紙のみに行なわれる。こ
れらのカレンダー処理により、平滑性を向上させ几感熱
紙は、平滑性が向上して記録濃度が向上するほど、ステ
ィッキング、ノ餐イリングが増加するので、実際には、
平滑性全適当なレベルに抑えて、記録濃度とスティッキ
ング、パイリングを適当にバランスさせている。従来技
術では、平滑性のレベル會どこにおいても、記録濃度ま
たは記録安定性の点で高速記録用には実用性がない。
ステイツーJP7グとは、熱ヘッドと感熱発色層が接着
し、剥離音を発生しtす、ドツト再現性が低下したりす
る現象であり、パイリングとは感熱発色層の熱溶融物が
熱ヘッドに堆積して、記録濃度、ドツト再現性の低下を
おこす現象であり、いずれも安定し比記録を妨害する現
象である。
し、剥離音を発生しtす、ドツト再現性が低下したりす
る現象であり、パイリングとは感熱発色層の熱溶融物が
熱ヘッドに堆積して、記録濃度、ドツト再現性の低下を
おこす現象であり、いずれも安定し比記録を妨害する現
象である。
又、感熱紙へのカレンダー処理のもう一つの欠点は、圧
力による発色カブリが発生し、記録紙の地肌部分の濃度
が大きくなってしまうことである。
力による発色カブリが発生し、記録紙の地肌部分の濃度
が大きくなってしまうことである。
一方、原紙へのカレンダー処理も、坪量ムラに起因する
いわゆるベコ、ナワメジワ等の発生の為、その処理に限
度のめるのが現状である。以上の通り、カレンダー処理
による感熱発色層の平滑化、記録濃度向上は必然的に限
定され、高速記録信号して十分満足なものが得られてい
ない。
いわゆるベコ、ナワメジワ等の発生の為、その処理に限
度のめるのが現状である。以上の通り、カレンダー処理
による感熱発色層の平滑化、記録濃度向上は必然的に限
定され、高速記録信号して十分満足なものが得られてい
ない。
(発明の目的ン
本発明の目的は上記の欠点を改良した感熱記録紙、すな
わち、熱ヘッドと感熱発色層とのステッキングがなく、
高速記録においてもドツトの再現性が良く、かつ、記録
濃度の高い感熱記録紙を供給することである。
わち、熱ヘッドと感熱発色層とのステッキングがなく、
高速記録においてもドツトの再現性が良く、かつ、記録
濃度の高い感熱記録紙を供給することである。
(発明の楕成)
本発明者らはこれらの欠点を改良すべく鋭意研究を行な
った結果、紙支持体として原紙上べ熱可塑性樹脂微粒子
と結着剤を含む下塗り層t−有する紙支持体を用いる仁
とによシ上記特性のいずれをも満足した感熱記録紙の得
られること七見い出した。
った結果、紙支持体として原紙上べ熱可塑性樹脂微粒子
と結着剤を含む下塗り層t−有する紙支持体を用いる仁
とによシ上記特性のいずれをも満足した感熱記録紙の得
られること七見い出した。
本発明で用いる熱可塑性樹脂微粒子としては、ポリスチ
レン樹脂、スチレンアクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ
エチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリアセタール樹
脂、塩素化ポリエーテル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂等の
熱可塑性樹脂を微粒子とし念ものであり、特に、スチレ
ンアクリル樹脂及びポリスチレン樹脂が好ましい。
レン樹脂、スチレンアクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ
エチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリアセタール樹
脂、塩素化ポリエーテル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂等の
熱可塑性樹脂を微粒子とし念ものであり、特に、スチレ
ンアクリル樹脂及びポリスチレン樹脂が好ましい。
又、これらの微粒子の大きさとしては数平均粒径が0.
0!〜Jμのものが望ましく、特に01IN7μのもの
が好ましい。
0!〜Jμのものが望ましく、特に01IN7μのもの
が好ましい。
さらに、下塗り層の熱伝導率を低下させ、サーマルヘッ
ドからの熱tV幼く利用する為、微粒子は中空球体状の
ものがより好ましい。
ドからの熱tV幼く利用する為、微粒子は中空球体状の
ものがより好ましい。
上記微粒子を分散し、下塗p層金形成する為に用いられ
る結合剤は、疎水性ポリマー及び水溶性ポリマーのいず
れも使用可能であるが、感熱ノ蛤塗布時の平面性のもど
シを極力おさえる為に、疎水性ポリマーがrO*Ik/
ζ−セント以上であることが好ましい。
る結合剤は、疎水性ポリマー及び水溶性ポリマーのいず
れも使用可能であるが、感熱ノ蛤塗布時の平面性のもど
シを極力おさえる為に、疎水性ポリマーがrO*Ik/
ζ−セント以上であることが好ましい。
疎水性ポリマーは、ガラス転移点が−JO’C乃至to
”cのポリマーが好ましい。ポリマーは、ホモポリマー
でもコポリマーでもよい、また、コポリマーの場合、一
部に親水性の繰シ返し単位を有していても全体として疎
水性であればよい。上記疎水性ポリマーの例としては、
スチレン−ブタジェン・コポリマー、メチルメタクリレ
ート−ブタジェン・コポリマー、アクリロニトリル−ブ
タジェン書コポリマー、スチレン−アクリル酸エステル
・コポリマー、メチルメタクリレート−アクリル酸エス
テル自コポリマー、およびスチレン−メタクリレート−
アクリル酸エステルコポリマー等を挙げることができる
。
”cのポリマーが好ましい。ポリマーは、ホモポリマー
でもコポリマーでもよい、また、コポリマーの場合、一
部に親水性の繰シ返し単位を有していても全体として疎
水性であればよい。上記疎水性ポリマーの例としては、
スチレン−ブタジェン・コポリマー、メチルメタクリレ
ート−ブタジェン・コポリマー、アクリロニトリル−ブ
タジェン書コポリマー、スチレン−アクリル酸エステル
・コポリマー、メチルメタクリレート−アクリル酸エス
テル自コポリマー、およびスチレン−メタクリレート−
アクリル酸エステルコポリマー等を挙げることができる
。
なお、下塗り液の塗布適性の祠整として結着剤の一〇t
t/l−セント以下の割合で水溶性ポリマーを併用する
ことも可能である。水溶性ポリマーとしては、デンプン
、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース
、ヒドロキシエチルセルロース、ヒト−キシプロピルセ
ルロース、カゼイン、ゼラチン等でるる。
t/l−セント以下の割合で水溶性ポリマーを併用する
ことも可能である。水溶性ポリマーとしては、デンプン
、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース
、ヒドロキシエチルセルロース、ヒト−キシプロピルセ
ルロース、カゼイン、ゼラチン等でるる。
又、下塗り層の吸油性の調整として以下の顔料、すなわ
ちタルク、クレイ、シリカ、カオリ/、焼成カオリン等
の無機顔料、メラミン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂
等の熱硬化性樹脂からなるM機顔料を併用することも可
能でろるが、本発明の特長上充分発揮せしめる為には、
本発明の熱可塑性樹脂微粒子の使用量に対し、J(7!
tパーセント以下が望ましい。
ちタルク、クレイ、シリカ、カオリ/、焼成カオリン等
の無機顔料、メラミン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂
等の熱硬化性樹脂からなるM機顔料を併用することも可
能でろるが、本発明の特長上充分発揮せしめる為には、
本発明の熱可塑性樹脂微粒子の使用量に対し、J(7!
tパーセント以下が望ましい。
熱可塑性樹脂微粒子に対する結着剤の使用量は!〜JO
O重量ノーセントが望ましく、2ON100重量パーセ
ントがさらに好まし込。
O重量ノーセントが望ましく、2ON100重量パーセ
ントがさらに好まし込。
又、塗布層の耐水性を良化する目的で耐水化剤を添加し
てもよい。上記耐水化剤の例としては、ポリアミドポリ
アミンエピクロルヒドリン樹脂、メラミンホルムアルデ
ヒド樹脂、尿素ホルマリン樹脂、ポリアミドポリウレア
樹脂、グリオ中ザール樹脂、石油樹脂等を挙げることが
できる。これらのうちでは、ホルマリンを含まないポリ
アミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂およびポリア
ミドポリウレア樹脂が特に好ましい。上記耐水化剤は、
疎水性ポリマー当りo、i乃至IO重重量%範囲で使用
することが好ましく、OoS乃至!重量%の範囲で使用
することが好ましい。
てもよい。上記耐水化剤の例としては、ポリアミドポリ
アミンエピクロルヒドリン樹脂、メラミンホルムアルデ
ヒド樹脂、尿素ホルマリン樹脂、ポリアミドポリウレア
樹脂、グリオ中ザール樹脂、石油樹脂等を挙げることが
できる。これらのうちでは、ホルマリンを含まないポリ
アミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂およびポリア
ミドポリウレア樹脂が特に好ましい。上記耐水化剤は、
疎水性ポリマー当りo、i乃至IO重重量%範囲で使用
することが好ましく、OoS乃至!重量%の範囲で使用
することが好ましい。
上記塗布層金属紙上に塗布する方法としては、公知のデ
ィップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコー
ト法、ローラーコート法、ドクターコート法、グラビア
コート法等金用いることができる。
ィップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコー
ト法、ローラーコート法、ドクターコート法、グラビア
コート法等金用いることができる。
上記塗布層の塗布量としては、l〜J Of / FF
S xが望ましく、z−2Of/m”がより好ましい。
S xが望ましく、z−2Of/m”がより好ましい。
なお、紙支持体の平滑性を向上させる目的で、上記塗布
ノーの塗布時、または塗布後、クロスキャレンダーま九
はスーパー中ヤレンダーのようなキャレンダー処理を実
施することが好ましい。
ノーの塗布時、または塗布後、クロスキャレンダーま九
はスーパー中ヤレンダーのようなキャレンダー処理を実
施することが好ましい。
又、使用する原紙としては、地合ムラの変動率を小さく
した原紙、脣に波長ノコ、!−rOmmでの変動率t−
7%以下、より好ましくは1%以下とした原紙き用いる
ことが望ましい。
した原紙、脣に波長ノコ、!−rOmmでの変動率t−
7%以下、より好ましくは1%以下とした原紙き用いる
ことが望ましい。
本発明で規足する地合ムラの変動率について以下に説明
する。測定機は東洋精機精作所製、シートフオーメイシ
ョンテスターを用い、坪量変動法により測定した。すな
わち、紙のレーザー透過元の変動が、時系列信号として
測定され、下記の統計的な信号処理によって地合ムラが
数値化される。
する。測定機は東洋精機精作所製、シートフオーメイシ
ョンテスターを用い、坪量変動法により測定した。すな
わち、紙のレーザー透過元の変動が、時系列信号として
測定され、下記の統計的な信号処理によって地合ムラが
数値化される。
数値化は、信号のRMS値(根−乗平均値)を平均透過
値で除し念変動yiPt金求めることによシなされる。
値で除し念変動yiPt金求めることによシなされる。
o f(リー紙面上のちる場所における光透過率o
T=積分時間 なお、本測定に関する詳細はコンパ−チック1yr6年
3月号、P、at−≠3に記載されている。
T=積分時間 なお、本測定に関する詳細はコンパ−チック1yr6年
3月号、P、at−≠3に記載されている。
なお、使用する原紙の平滑性としては、光学的表面粗さ
くRp直)が7μ?n以下のものが1ましく、μμ?n
以下のものがより好ましい。
くRp直)が7μ?n以下のものが1ましく、μμ?n
以下のものがより好ましい。
次に、本発明に係る感熱記録紙の原紙を得る為の具体的
方法について記す。
方法について記す。
まず、使用する。Rルプであるが、LBKP。
LBS P%NBKP、NH2F、I、DP%NDP等
の木材ノgルブの他、ワラパルプ、バガスパルプ1リン
ターノ彎ルグ等いずれも使用可能であるが、LBSP及
び/又は10重量パーセント以上含有することが好まし
く、よシ好ましくは一〇−4Q重ty&含有する仁とが
望ましい。
の木材ノgルブの他、ワラパルプ、バガスパルプ1リン
ターノ彎ルグ等いずれも使用可能であるが、LBSP及
び/又は10重量パーセント以上含有することが好まし
く、よシ好ましくは一〇−4Q重ty&含有する仁とが
望ましい。
又、LBSP、 LDPKLBKPを加え九り材パルプ
含有量としてりQiits以上が好ましい。
含有量としてりQiits以上が好ましい。
叩解度としてはλQO〜tA、00ccC、S 、 F
、より好マシくはコ!O〜J!0CCC,8,Fがit
しく、叩解後のパルプ繊維長としてJ I 5−P−t
コ07による、ふるい分は試験法におけるコ参Me s
h篩残分と一2Mesh篩残分の和が一0〜jaJ!
量第であることが好ましい。
、より好マシくはコ!O〜J!0CCC,8,Fがit
しく、叩解後のパルプ繊維長としてJ I 5−P−t
コ07による、ふるい分は試験法におけるコ参Me s
h篩残分と一2Mesh篩残分の和が一0〜jaJ!
量第であることが好ましい。
本発明に使用する添加薬品としては、サイズ剤トシテロ
ジン、ワラフインワックス、高級脂肪酸塩、アルケニル
コハク酸塩、脂肪酸無水物、スチレン無水マレイン酸共
重合物、アルキルケテンダイマー、エポキシ化脂肪酸ア
ミド、柔軟化剤として無水マノイン酸共重合物七ポリア
ル中レンポリアミンとの反し物、高級脂肪酸のφ級アン
モニウム塩、紙力剤として、ポリアクリルアミド、スタ
ーチ、ポリビニルアルコール、ゼラチン、メラミンホル
ムアルデヒド樹脂、尿素ホルムアルデヒド樹脂、ポリエ
チレンイミン樹脂、合成ゴムラテックス、ポリアクリル
酸エステルエマルジョン、ポリ酢酸ビニルエマルジョン
、定着剤として硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、
ポリアミドポリアミンエビクロルヒトリン、 填料として タルク、クレイ、カオリン、焼成カオリン、ケイソウ士
、水酸化アルミニウム、醸化チタン、天然シリカ、合成
シリカ、水酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、炭酸カ
ルシウム、硫IIj!IRリウム等の無機順科、及び尿
素ホルマリン樹脂、ポリステレ/樹脂、ポリエチレン樹
脂、アクリル樹脂等の有機顔料、その他染料、螢光染料
、帯電防止剤、消泡剤等を必要に応じ添加することがで
きる。
ジン、ワラフインワックス、高級脂肪酸塩、アルケニル
コハク酸塩、脂肪酸無水物、スチレン無水マレイン酸共
重合物、アルキルケテンダイマー、エポキシ化脂肪酸ア
ミド、柔軟化剤として無水マノイン酸共重合物七ポリア
ル中レンポリアミンとの反し物、高級脂肪酸のφ級アン
モニウム塩、紙力剤として、ポリアクリルアミド、スタ
ーチ、ポリビニルアルコール、ゼラチン、メラミンホル
ムアルデヒド樹脂、尿素ホルムアルデヒド樹脂、ポリエ
チレンイミン樹脂、合成ゴムラテックス、ポリアクリル
酸エステルエマルジョン、ポリ酢酸ビニルエマルジョン
、定着剤として硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、
ポリアミドポリアミンエビクロルヒトリン、 填料として タルク、クレイ、カオリン、焼成カオリン、ケイソウ士
、水酸化アルミニウム、醸化チタン、天然シリカ、合成
シリカ、水酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、炭酸カ
ルシウム、硫IIj!IRリウム等の無機順科、及び尿
素ホルマリン樹脂、ポリステレ/樹脂、ポリエチレン樹
脂、アクリル樹脂等の有機顔料、その他染料、螢光染料
、帯電防止剤、消泡剤等を必要に応じ添加することがで
きる。
又、紙料の分散性を向上させる目的でポリエチレンオキ
シド、ヒドロキシルセルロース、ポリアクリルアミド等
の分散剤を添加することが好ましい。
シド、ヒドロキシルセルロース、ポリアクリルアミド等
の分散剤を添加することが好ましい。
抄紙方法としては、シエー午ングを使用すること、JZ
W比(紙料ジェットとワイヤー速度との比)t−0,2
〜/、0にすること、湿紙の状態でダンディロールを使
用すること等が好ましい。
W比(紙料ジェットとワイヤー速度との比)t−0,2
〜/、0にすること、湿紙の状態でダンディロールを使
用すること等が好ましい。
なお、本発明の効果tよシ高める為に、原紙の密feO
,2〜/ a / f/an 、より好ましくはQ、
りjN/、Ojf/傭 にキャレンダー処理することが
望ましく、ベック平滑度として200秒以上、より好ま
しくはJOO抄以上が好“ましい。
,2〜/ a / f/an 、より好ましくはQ、
りjN/、Ojf/傭 にキャレンダー処理することが
望ましく、ベック平滑度として200秒以上、より好ま
しくはJOO抄以上が好“ましい。
又、感熱塗液塗布時の表面平面性の悪化金防IEする為
、コブ吸水度としてλzt/m2以下、好ましくはJ
Of / m 以下にすることが望ましい。
、コブ吸水度としてλzt/m2以下、好ましくはJ
Of / m 以下にすることが望ましい。
次に本発明で用いる感熱塗液について述べる。
感熱塗液は一般的に、発色剤及び顕色剤を各々別々にボ
ールミル等の手段を用い、水溶性高分子溶液中で分散を
行う。発色剤又は顕色剤の微粒化物を得るためにはi−
ルミルに例をとると、粒径の異つ7+2.メール會適当
な混合比で使用し、十分な時間をかけて分散することに
より達成される。また模型サンドミル(商品名ダイノミ
ル)等の使用も有効である。
ールミル等の手段を用い、水溶性高分子溶液中で分散を
行う。発色剤又は顕色剤の微粒化物を得るためにはi−
ルミルに例をとると、粒径の異つ7+2.メール會適当
な混合比で使用し、十分な時間をかけて分散することに
より達成される。また模型サンドミル(商品名ダイノミ
ル)等の使用も有効である。
得られた発色剤及び顕色剤の分散法は混合され無機顔料
、ワックス類、高級脂肪酸アミド、金属石ケン、さらに
必要に応じ、紫外線吸収剤、酸化防止剤、ラテックス系
バインダー等を加え塗液とする。これらの添加剤は分散
時に加えても刈ら差しつかえない。
、ワックス類、高級脂肪酸アミド、金属石ケン、さらに
必要に応じ、紫外線吸収剤、酸化防止剤、ラテックス系
バインダー等を加え塗液とする。これらの添加剤は分散
時に加えても刈ら差しつかえない。
塗液け、一般に発色剤としての塗布量がO1λt /
m 2ないし/、0?/m となるように支持体上に
塗布される。
m 2ないし/、0?/m となるように支持体上に
塗布される。
本発明に用いられる発色剤としては、一般の感圧記録紙
、感熱記録紙等に用いられているものであれは特に制限
されない。具体的な例を上げれば、(1)トリアリール
メタン系化合物例えは、J、J−ビス(p−ジエチルア
ミノフエニを)−4−ジメチルアミノフタリド(クリス
タル・バイオレット・ラクトンン、J−(p−ジメチル
アミノフェニル)−J−(/、コージメテルインドール
ー3−イル)フタリド%J−(1)−ジメチルアミノフ
ェニル〕−j−(J−フェニルインドール−3−イル)
フタリド、3,3−ビス−(p−エチルカルバゾール−
3−イル)−3−ジメチルアミノフタリド、3.3−ビ
ス−(−一フェニルインドールー3−イル)−!−ジメ
チルアミノフタリド、等;(2)ジフェニルメタン系化
合物、例えば、g、4t−ビス−ジメチルアミノベンズ
ヒドリンベンジルエーテル、N−ハウフェニルロイコオ
ーラミン、ヘーλ。
、感熱記録紙等に用いられているものであれは特に制限
されない。具体的な例を上げれば、(1)トリアリール
メタン系化合物例えは、J、J−ビス(p−ジエチルア
ミノフエニを)−4−ジメチルアミノフタリド(クリス
タル・バイオレット・ラクトンン、J−(p−ジメチル
アミノフェニル)−J−(/、コージメテルインドール
ー3−イル)フタリド%J−(1)−ジメチルアミノフ
ェニル〕−j−(J−フェニルインドール−3−イル)
フタリド、3,3−ビス−(p−エチルカルバゾール−
3−イル)−3−ジメチルアミノフタリド、3.3−ビ
ス−(−一フェニルインドールー3−イル)−!−ジメ
チルアミノフタリド、等;(2)ジフェニルメタン系化
合物、例えば、g、4t−ビス−ジメチルアミノベンズ
ヒドリンベンジルエーテル、N−ハウフェニルロイコオ
ーラミン、ヘーλ。
参、j−)リクc10フェニルロイコオーラミン等1(
3)キサンチン系化合物、例えは、ローダミンB−アニ
リノラクタム、3−ジエチルアミノ−7−ジベンジルア
ミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−ブチルアミ
ノフルオラン、3−ジエチルアミ/−7−(−一クロロ
アニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−4−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、J−ピペリジノ−6−メ
チル−7−アニリノフルオラン、3−エテル−トリルア
ミノ−4−メ?ルー7−アニリツフルオラン、3−シク
ロヘキシル−メチルアミノ−≦−メチル−7−アニリツ
フルオラン、3−ジエチルアミノ−4−りaロー7−(
β−エトキシエチル)アミノシルオラン、3−ジエチル
アミノ−a−りaロー7−(r−クロログロビル)アミ
ノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−
アニリノフルオラン、3−N−シクロへキシル−N−メ
チルアミノ−ぶ−メチル−7−アニリノフルオラン、J
−シエチルアξノー7−フェニルフルオラン等;(4)
チアジノ系化合物、例えば、ベンゾイルロイコメチレン
ブルー、p−ニトロベンゾイルロイコメチレンプル−等
:(5)スピロ系化合物、例えば、3−メチル−スピロ
−ジナフトピラン、3−エチルースヒex −ジナフト
ピラン、3−ベンジルスピロ−ジナフトピラン、3−メ
チルナフト−(3−メトキシ−ベンゾ)−スピロピラン
等、或いは、これらの混合物を挙げることができる。こ
れらは、用途及び希望する特性によシ決定される。
3)キサンチン系化合物、例えは、ローダミンB−アニ
リノラクタム、3−ジエチルアミノ−7−ジベンジルア
ミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−ブチルアミ
ノフルオラン、3−ジエチルアミ/−7−(−一クロロ
アニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−4−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、J−ピペリジノ−6−メ
チル−7−アニリノフルオラン、3−エテル−トリルア
ミノ−4−メ?ルー7−アニリツフルオラン、3−シク
ロヘキシル−メチルアミノ−≦−メチル−7−アニリツ
フルオラン、3−ジエチルアミノ−4−りaロー7−(
β−エトキシエチル)アミノシルオラン、3−ジエチル
アミノ−a−りaロー7−(r−クロログロビル)アミ
ノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−
アニリノフルオラン、3−N−シクロへキシル−N−メ
チルアミノ−ぶ−メチル−7−アニリノフルオラン、J
−シエチルアξノー7−フェニルフルオラン等;(4)
チアジノ系化合物、例えば、ベンゾイルロイコメチレン
ブルー、p−ニトロベンゾイルロイコメチレンプル−等
:(5)スピロ系化合物、例えば、3−メチル−スピロ
−ジナフトピラン、3−エチルースヒex −ジナフト
ピラン、3−ベンジルスピロ−ジナフトピラン、3−メ
チルナフト−(3−メトキシ−ベンゾ)−スピロピラン
等、或いは、これらの混合物を挙げることができる。こ
れらは、用途及び希望する特性によシ決定される。
本発明に使用される顕色剤としてはフェノール誘導体、
芳香族カルボン酸誘導体が好ましく、特にビスフェノー
ル類が好ましい。具体的には、フェノール類として、p
−オクチルフェノール、p−tert−7’チルフエノ
ール、p−フェニルフェノール、コ、コビス(p−ヒト
eI−IPシ)プロパン、/、/−ビス(p−ヒドロキ
シフェニル)ペンタン、l、/−ビス(p−ヒドロキシ
フェニル〕へ中サン、コ、コービス(p−ヒドロキシフ
ェニル)へキサン、/、/−ビス(p−ヒドロキシフェ
ニル)−コーエテルーヘキサン、4.2−ビス(≠−E
ドロキシー!、J−ジクロロフェニル)プロパンなどが
あげられる。
芳香族カルボン酸誘導体が好ましく、特にビスフェノー
ル類が好ましい。具体的には、フェノール類として、p
−オクチルフェノール、p−tert−7’チルフエノ
ール、p−フェニルフェノール、コ、コビス(p−ヒト
eI−IPシ)プロパン、/、/−ビス(p−ヒドロキ
シフェニル)ペンタン、l、/−ビス(p−ヒドロキシ
フェニル〕へ中サン、コ、コービス(p−ヒドロキシフ
ェニル)へキサン、/、/−ビス(p−ヒドロキシフェ
ニル)−コーエテルーヘキサン、4.2−ビス(≠−E
ドロキシー!、J−ジクロロフェニル)プロパンなどが
あげられる。
芳香族カルボン酸誘導体としては、p−ヒドロキシ安息
香酸、p−ヒドロキシ安息香酸プロピル、p−ヒドロキ
シ安息香酸ブチル、p−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、
3.!−ジーα−メチルベンジルサリチル酸及びカルボ
ン酸においては、これらの多価金属塩などがあげられる
。
香酸、p−ヒドロキシ安息香酸プロピル、p−ヒドロキ
シ安息香酸ブチル、p−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、
3.!−ジーα−メチルベンジルサリチル酸及びカルボ
ン酸においては、これらの多価金属塩などがあげられる
。
これらの顕色剤は、希望する温度で融解させ発色反応を
生じさせるために低融点の熱可融性vlJ質との共融物
として添加したり、’!7’t、低融点化合物が顕色剤
粒子の表面に融着している状態として添加することが好
ましい。
生じさせるために低融点の熱可融性vlJ質との共融物
として添加したり、’!7’t、低融点化合物が顕色剤
粒子の表面に融着している状態として添加することが好
ましい。
ワックス類としては、ノラフインワックス、カルナバワ
ックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレン
ワックスの他高級脂肪酸アミド例えば、ステアリン酸ア
ミド、エチレンビスステアロアミド、高級脂肪酸エステ
ル等があげられる。
ックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレン
ワックスの他高級脂肪酸アミド例えば、ステアリン酸ア
ミド、エチレンビスステアロアミド、高級脂肪酸エステ
ル等があげられる。
金属石ケンとしては、高級脂肪酸多価金属塩即ち、ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン
涜カルシウム、オレイン酸亜鉛等がめげられる。
アリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン
涜カルシウム、オレイン酸亜鉛等がめげられる。
無機顔料としては、カオリン、焼成カオリン、タルク、
ろう石、ケイソウ土、炭酸カルシウム、水酸化アルミニ
ウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化チ
タン、炭酸バリウムなどがあげられる。
ろう石、ケイソウ土、炭酸カルシウム、水酸化アルミニ
ウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化チ
タン、炭酸バリウムなどがあげられる。
これらの無機顔料は吸油量がtOd/100f以上で平
均粒子径が3μm以下であることが好ましい。吸油性無
機顔料くついては記録層中に乾燥型117−!0重量算
、好ましくは10〜藝0重量噂配曾するのが望ましい。
均粒子径が3μm以下であることが好ましい。吸油性無
機顔料くついては記録層中に乾燥型117−!0重量算
、好ましくは10〜藝0重量噂配曾するのが望ましい。
仁れらのバインダーの中に分散されて塗布される。バイ
ンダーとしては、水溶性のものが一般的テアシ、ポリビ
ニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、Eドe
IdPジプロピル七ルロース、エチレン−無水マレイン
酸共x合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イン
ブチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリアクリル酸、
デンプン誘導体カゼイン、ゼラチン等があげられる。
ンダーとしては、水溶性のものが一般的テアシ、ポリビ
ニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、Eドe
IdPジプロピル七ルロース、エチレン−無水マレイン
酸共x合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イン
ブチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリアクリル酸、
デンプン誘導体カゼイン、ゼラチン等があげられる。
また、これらの・9インダーに耐水性を付与する目的で
耐水化剤(ゲル化剤、架橋剤)を加えたり、疎水性ポリ
マーのエマルジョン、具体的には、ステンンーブタジエ
ンゴムラテックス、アクリル樹脂エマルジョン等を加え
ることもできる。
耐水化剤(ゲル化剤、架橋剤)を加えたり、疎水性ポリ
マーのエマルジョン、具体的には、ステンンーブタジエ
ンゴムラテックス、アクリル樹脂エマルジョン等を加え
ることもできる。
バインダーは記録層中に乾燥重量で10〜30重量襲で
反応する。更に消泡剤、螢光染料、着色染料などの各稽
助剤を適宜必要に応じて塗液中に添加することができる
。
反応する。更に消泡剤、螢光染料、着色染料などの各稽
助剤を適宜必要に応じて塗液中に添加することができる
。
かかる記録層を形成するための塗液はブレード塗布法、
エアナイフ叱布法、グラビア塗布法、ロールコーディン
グ塗布法、スプレー塗布法、ディップ塗布法、パー塗布
法、エクストルージョン塗布法等の従来公知の塗布方法
が利用可能である。
エアナイフ叱布法、グラビア塗布法、ロールコーディン
グ塗布法、スプレー塗布法、ディップ塗布法、パー塗布
法、エクストルージョン塗布法等の従来公知の塗布方法
が利用可能である。
記録層を形成する塗液の支持体への塗布量は限定される
ものではないが、通常、乾燥重量で3〜/!P7m、好
ましく B4A ”’ / Of / m O範囲で
ある。
ものではないが、通常、乾燥重量で3〜/!P7m、好
ましく B4A ”’ / Of / m O範囲で
ある。
(発明の効果)
原祇上に、熱可塑性樹脂微粒子と結着剤を含む下塗逆層
を有する紙支持体を用いt本発IJltlc係る感熱記
録紙によシ得られる効果は、記録時サーマルヘッドとの
接触率が増大し、かつ、均一に接触する為、従来の紙支
持体では到達し兄なかった高い記録濃度と良好なドツト
再現性の得られることでるる。
を有する紙支持体を用いt本発IJltlc係る感熱記
録紙によシ得られる効果は、記録時サーマルヘッドとの
接触率が増大し、かつ、均一に接触する為、従来の紙支
持体では到達し兄なかった高い記録濃度と良好なドツト
再現性の得られることでるる。
(発明の実施例)
以下、実施例くよシ本発明金具体的に説明するが、本発
明はこれに限定されるものではない。
明はこれに限定されるものではない。
実施例
(1)原紙の作成
LBKPaO8、LBSP4co部にデ4x11)ファ
イナ−によりカナディアンフリーネス210CCK叩解
したのち、ロジンサイズ1.0部、アニオンポリアクリ
ルアミド0,3部、タル23.0部、硫酸アルミニ94
2.0部いずれも木材パルプに対する絶乾重量比で添加
し、長網抄紙機くよシ、坪量419/m、厚さ44μm
の原紙上抄造し九。なお、抄造条件は以下の通シで6つ
次。
イナ−によりカナディアンフリーネス210CCK叩解
したのち、ロジンサイズ1.0部、アニオンポリアクリ
ルアミド0,3部、タル23.0部、硫酸アルミニ94
2.0部いずれも木材パルプに対する絶乾重量比で添加
し、長網抄紙機くよシ、坪量419/m、厚さ44μm
の原紙上抄造し九。なお、抄造条件は以下の通シで6つ
次。
すなわち、J/W比/、0.2、シェーキングおよびダ
ンディロール使用、キャレンダー4f7Q’c%線圧コ
10j4/信であつ九。この原紙の波長/−1j Nr
Om mでの地合ムラの変動率の和はダ、2搭でRp
値は3.2μm6つ九(原紙A)。
ンディロール使用、キャレンダー4f7Q’c%線圧コ
10j4/信であつ九。この原紙の波長/−1j Nr
Om mでの地合ムラの変動率の和はダ、2搭でRp
値は3.2μm6つ九(原紙A)。
次にLBKP100部會ディスクリファイナ−によシ、
カナディアンフリーネスJOOccに叩解し次のち、原
紙とAと同−櫨、同一量の薬品全添加し、長網抄紙機に
よ?)4jf7m 、47μの原紙を抄造した。なお
、抄造条件は以下の通シであった。すなわち、JZW比
/、OF、シェーキングは使用、ダンディロールは使用
しなかった。
カナディアンフリーネスJOOccに叩解し次のち、原
紙とAと同−櫨、同一量の薬品全添加し、長網抄紙機に
よ?)4jf7m 、47μの原紙を抄造した。なお
、抄造条件は以下の通シであった。すなわち、JZW比
/、OF、シェーキングは使用、ダンディロールは使用
しなかった。
又、キャレンダ一温度は3t @cで線圧はコ00kf
/側であった。この原紙の波長lコ、3〜10mmでの
地合ムラの変動率はj、3%でRp値としては4./μ
mあった(原MB)。
/側であった。この原紙の波長lコ、3〜10mmでの
地合ムラの変動率はj、3%でRp値としては4./μ
mあった(原MB)。
これらの原紙上に第1iに示す組成の下塗9層をエアー
ナイフコーターによシ塗布し、本発明による紙支持体を
得九。(試料A/−7)又、下塗り層のない紙支持体お
よび本発明外の下塗り層t−iする紙支持体を作成し、
比較例とした。(試料&4〜2ン 次に実施例および比較例の紙支持体に感熱塗液を塗布し
て感熱紙を得た。この感熱紙に感熱記録を行ない、記録
濃度全測定した。又、中間調記録部のドツト再現性を目
視で評価した。
ナイフコーターによシ塗布し、本発明による紙支持体を
得九。(試料A/−7)又、下塗り層のない紙支持体お
よび本発明外の下塗り層t−iする紙支持体を作成し、
比較例とした。(試料&4〜2ン 次に実施例および比較例の紙支持体に感熱塗液を塗布し
て感熱紙を得た。この感熱紙に感熱記録を行ない、記録
濃度全測定した。又、中間調記録部のドツト再現性を目
視で評価した。
なお、感熱塗液の製造法、塗布方法及び感熱記録濃度の
測定方法について以下に示す。
測定方法について以下に示す。
感熱塗液の製造法
クリスタルバイオレットラクトン20に9’fl:10
外ポリビニルアルコール(ケン化度りt%重合度j00
)水溶液とともに3oo(lボールミル中で一昼夜分散
した。同様に2,2−ビス(IA−ヒドロキシフェニル
)プロパンλOkff / 0%ポリビニルアルコール
水溶液とと4に7004ボールミル中で一昼夜分散した
。両分散液金1クリスタルバイオレットラクトンと2.
−一ビス(4cmヒドロキシフェニル)プロパンの比が
/ニーtill比となるように混合し、さらに混合液a
oHに対し、!#の軽質炭酸カルシウムを添加、十分に
分散させて塗液とした。
外ポリビニルアルコール(ケン化度りt%重合度j00
)水溶液とともに3oo(lボールミル中で一昼夜分散
した。同様に2,2−ビス(IA−ヒドロキシフェニル
)プロパンλOkff / 0%ポリビニルアルコール
水溶液とと4に7004ボールミル中で一昼夜分散した
。両分散液金1クリスタルバイオレットラクトンと2.
−一ビス(4cmヒドロキシフェニル)プロパンの比が
/ニーtill比となるように混合し、さらに混合液a
oHに対し、!#の軽質炭酸カルシウムを添加、十分に
分散させて塗液とした。
感熱塗液の塗布法
エアーナイフコーターで原紙の片面に固型分でt t
/ m 2になるように塗布し、to”cの熱風ドライ
ヤー中で乾燥し、マシンカレンダーを掛けた。
/ m 2になるように塗布し、to”cの熱風ドライ
ヤー中で乾燥し、マシンカレンダーを掛けた。
感熱記録濃度の測定方法
記鎌速度lドツト当シλミリ秒、記録密度主走査方向j
ドラ) / m m、副走査方向tドツト/mm。
ドラ) / m m、副走査方向tドツト/mm。
熱ヘッドのエネルギーJOミリジュール/ m m 2
でベタ発色を行なつ九。記録濃度は410nmの反射濃
度を測定した。
でベタ発色を行なつ九。記録濃度は410nmの反射濃
度を測定した。
第2表
第2表の結果から、本発明による感熱記録紙は記録濃度
、ドツトの再現性のいずれ(対しても優れり特性を有し
ていることが顕著である。
、ドツトの再現性のいずれ(対しても優れり特性を有し
ていることが顕著である。
Claims (4)
- (1)紙支持体上に感熱発色層を設けてなる感熱記録紙
において、該紙支持体が、原紙上に熱可塑性樹脂微粒子
と結着剤を含む下塗り層を有する紙支持体であることを
特徴とする感熱記録紙。 - (2)結着剤の80重量パーセント以上が疎水性ポリマ
ーからなることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載
の感熱記録紙。 - (3)熱可塑性樹脂微粒子が中空球体状の微粒子である
ことを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の感熱記録
紙。 - (4)原紙の地合ムラの変動率(レーザー地合測定機に
よる地合ムラの波長12.5〜80mmでの変動率)の
和が7%以下である原紙であることを特徴とする特許請
求の範囲第1項記載の感熱記録紙。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62118443A JPS63281886A (ja) | 1987-05-15 | 1987-05-15 | 感熱記録紙 |
| EP88304326A EP0291315B1 (en) | 1987-05-15 | 1988-05-12 | Heat-sensitive recording paper |
| DE88304326T DE3883065T2 (de) | 1987-05-15 | 1988-05-12 | Wärmeempfindliches Aufzeichnungspapier. |
| US07/194,664 US4904635A (en) | 1987-05-15 | 1988-05-16 | Heat-sensitive recording paper |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62118443A JPS63281886A (ja) | 1987-05-15 | 1987-05-15 | 感熱記録紙 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63281886A true JPS63281886A (ja) | 1988-11-18 |
Family
ID=14736768
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62118443A Pending JPS63281886A (ja) | 1987-05-15 | 1987-05-15 | 感熱記録紙 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4904635A (ja) |
| EP (1) | EP0291315B1 (ja) |
| JP (1) | JPS63281886A (ja) |
| DE (1) | DE3883065T2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02286393A (ja) * | 1989-04-28 | 1990-11-26 | Tomoegawa Paper Co Ltd | 感熱記録型ラベル用紙 |
| US5162289A (en) * | 1990-03-27 | 1992-11-10 | The Wiggins Teape Group Limited | Pressure-sensitive copying paper |
| US5409776A (en) * | 1990-07-16 | 1995-04-25 | Mitsui Tomatsu Chemicals, Incorporated | Multi-shell emulsion particle |
| EP1972459A1 (en) | 2007-03-19 | 2008-09-24 | Ricoh Company, Ltd. | Heat-sensitive recording material |
| EP2163393A1 (en) * | 2008-09-10 | 2010-03-17 | Ricoh Co., Ltd. | Thermosensitive recording material |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0813573B2 (ja) * | 1987-08-27 | 1996-02-14 | 花王株式会社 | 感熱紙 |
| JP2809229B2 (ja) * | 1988-05-12 | 1998-10-08 | 三菱製紙株式会社 | 感熱記録材料 |
| EP0343833B1 (en) * | 1988-05-16 | 1995-04-05 | MITSUI TOATSU CHEMICALS, Inc. | Fine-particle aggregate emulsion, process for producing such an emulsion, thermal recording media, coated paper and paint incorporating such an emulsion |
| JPH02214688A (ja) * | 1989-02-14 | 1990-08-27 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
| US4929590A (en) * | 1989-03-02 | 1990-05-29 | Ricoh Company, Ltd. | Thermosensitive recording material |
| JP2988945B2 (ja) * | 1989-10-27 | 1999-12-13 | 三井化学株式会社 | 感熱記録材料 |
| DE4000249C1 (en) * | 1990-01-06 | 1991-05-08 | Renker Gmbh & Co Kg, 5160 Dueren, De | Producing heat sensitive material for thermal printers etc. - by applying adhesive polymer to both sides of strip substrate, precipitating polymer etc. |
| JP2618063B2 (ja) * | 1990-01-25 | 1997-06-11 | 富士写真フイルム株式会社 | 感熱記録材料 |
| US5447790A (en) * | 1990-03-23 | 1995-09-05 | Mitsubishi Paper Mills Limited | Magnetic recording medium having a fibrous substrate, a styrene-butadiene underlayer, and a magnetic layer on a first side and an image recording layer on the second side |
| FR2669269B1 (fr) * | 1990-11-21 | 1994-02-25 | Ricoh Cy Ltd | Materiau d'enregistrement thermosensible. |
| EP0512696A1 (en) * | 1991-05-06 | 1992-11-11 | Ncr International Inc. | Improved thermosensitive recording material |
| US5252424A (en) * | 1992-09-04 | 1993-10-12 | Eastman Kodak Company | Photographic paper |
| JPH06297849A (ja) * | 1993-04-13 | 1994-10-25 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JP3907108B2 (ja) * | 2001-09-25 | 2007-04-18 | 株式会社リコー | 感熱記録材料及び記録材料用オリゴマー組成物の合成方法 |
| US20060060317A1 (en) * | 2004-09-20 | 2006-03-23 | International Paper Company | Method to reduce back trap offset print mottle |
| US7708861B2 (en) * | 2006-02-03 | 2010-05-04 | Rr Donnelley | Formulations for high speed print processing |
| CN106468036A (zh) * | 2016-08-30 | 2017-03-01 | 保定乐凯新材料股份有限公司 | 一种具有白色层的热敏磁记录纸 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0655545B2 (ja) * | 1985-10-15 | 1994-07-27 | 富士写真フイルム株式会社 | 感熱記録紙 |
| JP2865665B2 (ja) * | 1987-09-30 | 1999-03-08 | 日本電気ホームエレクトロニクス 株式会社 | テレビジョン受像機 |
-
1987
- 1987-05-15 JP JP62118443A patent/JPS63281886A/ja active Pending
-
1988
- 1988-05-12 DE DE88304326T patent/DE3883065T2/de not_active Revoked
- 1988-05-12 EP EP88304326A patent/EP0291315B1/en not_active Revoked
- 1988-05-16 US US07/194,664 patent/US4904635A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02286393A (ja) * | 1989-04-28 | 1990-11-26 | Tomoegawa Paper Co Ltd | 感熱記録型ラベル用紙 |
| US5162289A (en) * | 1990-03-27 | 1992-11-10 | The Wiggins Teape Group Limited | Pressure-sensitive copying paper |
| US5409776A (en) * | 1990-07-16 | 1995-04-25 | Mitsui Tomatsu Chemicals, Incorporated | Multi-shell emulsion particle |
| US5500286A (en) * | 1990-07-16 | 1996-03-19 | Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated | Multi-shell emulsion particle |
| EP1972459A1 (en) | 2007-03-19 | 2008-09-24 | Ricoh Company, Ltd. | Heat-sensitive recording material |
| US8058209B2 (en) | 2007-03-19 | 2011-11-15 | Ricoh Company, Ltd. | Heat-sensitive recording material |
| US8193116B2 (en) | 2007-03-19 | 2012-06-05 | Ricoh Company, Ltd. | Heat-sensitive recording material |
| EP2163393A1 (en) * | 2008-09-10 | 2010-03-17 | Ricoh Co., Ltd. | Thermosensitive recording material |
| US8268746B2 (en) | 2008-09-10 | 2012-09-18 | Ricoh Company, Ltd. | Thermosensitive recording material |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3883065T2 (de) | 1993-12-02 |
| US4904635A (en) | 1990-02-27 |
| EP0291315B1 (en) | 1993-08-11 |
| DE3883065D1 (de) | 1993-09-16 |
| EP0291315A2 (en) | 1988-11-17 |
| EP0291315A3 (en) | 1990-05-09 |
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