JPS63282742A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、新規な電子写真感光体に関し、詳しくは特定
の分子構造を宥するジスアゾ顔料を光導電層中に含有す
る電子写真感光体に関する。

［従来の技術］ 従来より、光導電性を示す顔料や染料については数多く
の文献などで発表されている。

例えば、”　ＲＣＡ　　Ｒｅｖ　＊　ｅｖｒ″’Ｖｏ１
．２３、Ｐ、４１３〜Ｆ、４１９　（１９６２，９）で
はフタロシアニン顔料の光導電性についての発表がされ
ており、またこのフタロシアニン顔料を用いた電子写真
感光体が米国特許第３３９７０８６号明細書や米国特許
第３８１６１１８号明細書などに記載されている。その
他に、電子写真感光体に用いる有機半導体としては、例
えば米国特許第４３１５９８３号明細書、米国特許第４
３２７１６９号明細書や”Ｒｅ５ｅａｃｈ　　Ｄｉｓｃ
ｌ。

５ｕｒｅ”　２０５１７　（１９８１，５）　に記載さ
れているピリリウム系染料、米国特許第３８２４０９９
号明細書に記載されているスクエアリック酸メチン染料
、米国特許第３８９８０８４号明細書、米国特許第４２
５１６１３号明細書などに記載されたジスアゾ顔料など
が挙げられる。

このような有機半導体は、無機半導体に比べて合成が容
易で、しかも要求する波長域の光に対して光導電性をも
つような化合物として合成することができ、このような
有機半導体の被膜を導電性基板に形成した電子写真感光
体は、感色性が良くなるという利点を有しているが、感
度および耐久性において問題点を有している。

（発明が解決しようとする問題点〕 本発明の目的は新規な光導電性材料を提供すること、現
在するすべての′電子写真プロセスにおいても使用０工
能であり、実用的な高感度特性と縁り返し使用における
安定な電位特性を有する電子写真感光体を提供すること
にある。

［問題点を解決する手段、作用］ 本発明の上記目的は、下記一般式（１）で示される分子
内にカルボニル基、アゾ基のような電子吸引性基を有す
るジスアゾ顔料を用いることで。

キャリアの発生ないしは電荷発生層中のキャリア移動が
有利となり、さらにアゾ基のような発色基が分子内にあ
るために広い分光感度をもつことができるようになるこ
とで解決される。

即ち、本発明は導電性基板上に光導電層を有する電子写
真感光体において、光導電層に下記一般式（１）で示す
ジスアゾ顔料を含有することを特徴とする電子写真感光
体構成される。

一般式（１） 式中、ＡｔおよびＡ２はフェノール性水酸基を有するカ
プラー残基を示し、Ａ１．Ａ２は同じであっても異なっ
ていてもよく、Ｒ，およびＲ２は水素原子、アルキル基
、アルコキシ基、７％ロゲン原子またはシアノ基を示す
。

具体的には、アルキル基としてはメチル、エチルなどの
基、アルコキシ基としてはメトキシ、エトキシなどの基
−ハロゲン原子としては塩素原子、フッ素原子、臭素原
子などが挙げられる。

Ａ１およびＡ２の示すフェノール性水酸基を有するカプ
ラー残基のより好ましい具体例としては、下記一般式（
２）〜（８）で示す残基が挙げられる。

一般式 式中、Ｘはベンゼン環と縮合してナフタレン環、アント
ラセン環、カルバゾール環、ベンズカルバゾール環、ジ
ベンズカルバゾール環、ジベンゾフラン環、　シヘンゾ
ナフトフラン環、ジフェニレンサルファイド環、フルオ
レノン環などの多環芳香環あるいはへテロ環を形成する
に必要な残基を示す。

Ｘの結合した環はナフタレン環、アントラセン環、カル
バゾール環、ベンズカルバゾール環とすることがより好
ましい。

Ｒ３およびＲ４は水素原子、置換基を有してもよいアル
キル基、アリール、アラルキル基、ヘテロ環基ないしは
Ｒ３、Ｒ４の結合する窒素原子を環内に含む環状アミ７
基を示す。

アルキル基の具体例としてはメチル、エチル、プロピル
、ブチルなど、アラルキル基の具体例としてはベンジル
、フェネチル、ナフチルメチルなど、アリール基の具体
例としてはフェニル、ジフェニル、ナフチル、アンスリ
ルなど、ヘテロ環基の具体例としてはカルバシー、ル、
ジベンゾフラン、ベンズイミダシロン、ベンズチアゾー
ル、チアゾール、ピリジンなどが挙げられる。

一般式　　　Ｒり 式中、Ｒ５、Ｒ６は水素原子、置換基を有してもよいア
ルキル基、アリール基あるいはアラルキル基を示すｅＲ
５、Ｒｅの具体例は前記のＲ３、Ｒ４と同じ例によって
示される。

一般式（２）〜（４）中の置換基Ｒ３〜Ｒ６の示すアル
キル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、ヘ
テロ環基は、さらに他の置換基、例えばフッ素原子、塩
素原子、ヨウ素原子、臭素原子などのハロゲン原子、メ
チル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチルなどの
アルキル基、　−メトキシ、エトキシ、プロポキシ、フ
ェノキシなどのアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、ジ
メチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ、
モルホリノ、ピペリジノ、ピロリジノなど置換アミノ基
などにより置換されていてもよい。

一般式　　　１、、Ｙ１、 式中、Ｙは芳香族炭化水素の２価の基または窒素原子を
環内に含むヘテロ環の２価の基を示し、芳香族炭化水素
の２価の基としては０−フェニレンなどの単環芳香族炭
化水素の２価の基、０−ナフチレン、ペリナフチレン、
１、２−アンスリレン、９．ｌＯ−フェナンスリレンな
どの縮合多環芳香族炭化水素の２価の基が挙げられ、窒
素原子を環内に含むヘテロ環の２価の基としては、３゜
４−ピラゾールジイル基、２，３−ピリジンジイル基、
４，５−ピリミジンジイル基、６．７−インダゾールジ
イル基、６，７−キラリンジイル基などの２価の基が挙
げられる。

一般式 式中、Ｒ７は置換基を有してもよいアリール基またはへ
テロ環基を示し、具体的にはアリール基としてはフェニ
ル、ナフチル、アンスリル、ピレニル、ヘテロ環基とし
てはピリジル、チェニル、フリル、カルバゾリル基を示
す、さらにアリール基、ヘテロ環基の置換基としては、
フッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子などのハ
ロゲン原子、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル
、ブチルなどのアルキル基、メトキシ、ニドキシ、プロ
ポキシ、フェノキシなどのアルコキシ基、ニトロ基、シ
アノ基、ジメチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニ
ルアミノ、モルホリノ、ピペリジノ、ピロリジノなど置
換アミノ基が挙げられる。

Ｘは前記一般式（２）中の又と同義である。

”’ｘ’ 式中、Ｒ８およびＲ９は置換基を有してもよいアルキル
基、アラルキル基、アリール基、またはへテロ環基を示
し、具体的にはアルキル基としてはメチル、エチル、プ
ロピル、ブチル、アラルキル基としてはベンジル、フェ
ネチル、ナフチルメチル、アリール基としてはフェニル
、ジフェニル、ナフチル、アンスリル、ヘテロ環基とし
てはカルバゾリル、チェニル、ピリジル、フリルなどが
挙げられ、さらに、アルキル基、アラルキル基、アリー
ル基、ヘテロ環基の置換基としては、フッ素原子、塩素
原子、ヨウ素原子、臭素原子などのハロゲン原子、メチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチルなどのア
ルキル基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、フェノキ
シなどのアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、ジメチル
アミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ、モルホ
リノ、ピペリジノ、ピロリジノなど置換アミン基が挙げ
られる。

Ｘは前記一般式（２）中の又と同義である。

次に本発明に用いられるジスアゾ顔料の一般的な製法に
ついて説明する。

一般式（１）で示すジスアゾ顔料でＡ１およびＡ２が同
一である場合は下記一般式（９）で示すジアミンを亜硝
酸ンーグまたはニトロシル硫酸などの常法によりテトラ
ゾニウム塩とし、（式中、Ｒ１、Ｒ２は一般式（１）に
おけると同義）カプラー成分であるＡｌ　、Ａ２と水系
カー２プリングを行なうか、あるいは得られたテトラゾ
ニウム塩をホウフッ化塩などの安定な塩として取り出し
たのち、ＤＭＦなどの有機溶剤中でカップリングを行な
うことで合成でき、ＡＩ　、Ａ２が異なる場合はカップ
リング反応の際、まず第一のカプラー成分とカップリン
グを行ないモノアゾ体としたのち、第二のカプラー成分
とカップリングを行ないジスアゾ顔料とするか、もしく
は二つのカプラー成分を混合してカップリング反応に付
して合成することができるが、確実に非対称顔料を得る
ためには前者の方法が好ましい。

以下に本発明の一般式（１）で示すジスアゾ顔料の代表
的な具体例を列挙する。

例示顔料は、基本型において、相違部分であるＡ１およ
びＡ２のみを記載することで具体的構造を表わすことと
する。

Ａ１とＡ２が同一の場合 基本型１ 例示顔料（１） 例示顔料（２） 例示顔料（３） 例示顔料（４） 例示顔料（５） 例示顔料（６） 例示顔料（７） 例示顔料（８） 例示顔料（９） 例示顔料（１１） 例示顔料（１２） 例示顔料（１６） 例示顔料（１９） 例示顔料（２０） 例示顔料（２１） 例示顔料（２２） 例示顔料（２３） 例示顔料（２５） 例示顔料（２６） 例示顔料（２７） 例示顔料（２８） 例示顔料（３０） 基本型２ 例示顔料（３１） 例示顔料（３２） 例示顔料（３３） ＮＱ。

例示顔料（３４） 例示顔料（３５） 例示顔料（３６） 例示顔料（３７） 例示顔料（３８） 例示顔料（３９） 例示顔料（４１） 例示顔料（４２） Ｃ，Ｈ。

基本型３ Ｆ　　　　　Ｆ 例示顔料（４９） 例示顔料（５０） 例示顔料（５１） ＮＯｌ 例示顔料（５２） 例示顔料（５３） 例示顔料（５４） 例示顔料（５５） Ｃ又 例示顔料（５６） 例示顔料（５７） 例示顔料（５９） 例示顔料（６０） 例示顔料（６１） 例示顔料（６２） 例示顔料（６３） ｔ 例示顔料（６４） 例示顔料（６５） 例示顔料（６６） ＣＦ。

例示顔料（６７） 例示顔料（６８） Ｃ又 例示顔料（６９） 例示顔料（７１） 例示顔料（７２） 基本型５ 例示顔料（７３） 例示顔料（７４） 例示顔料（７５） 例示顔料（７６） 例示顔料（７７） 例示顔料（７８） 例示顔料（７９） 例示顔料（８０） 例示顔料（８１） 例示顔料（８３） 例示顔料（８４） ＮＯよ Ｆ３ 基本型６ 例示顔料（９１） 例示顔、料（９２） 例示顔料（９３） 例示顔料（９４） 例示顔料（９５） 例示顔料（９６） 例示顔料（９７） 例示顔料（９８） 例示顔料（９９） 例示顔料（１０１） 例示顔料（１０２） 基本型７ 例示顔料（１０９） 基本型８ 例示顔料（１１０） 基本型９ 例示顔料（１１１） 基本型１０ 例示顔料（１１２） Ａ１、Ａ２が異なる場合 基本型１ 例示顔料（１１３） 上記具体例で示したトリスアゾ顔料は本発明の特許請求
の範囲を限定するものではない。

前述のジスアゾ顔料を有する被膜は光導電性を示し、従
って下述する電子写真感光体の光導電層に用いることが
できる。

即ち、本発明の具体例では導電性基板の上に前述のジス
アゾ顔料を真空蒸着法により被膜形成するか、あるいは
適当なバインダー中に分散含有させて被膜形成すること
により電子写真感光体を作成することができる。

本発明の好ましい具体例では、電子写真感光体の感光層
を電荷発生層と電荷輸送層に機能分離した電子写真感光
体における電荷発生層として、前述の光導電性被膜を適
用することができる。

電荷発生層は、十分な吸光度を得るために、できる限り
多くの前述の光導電性を示すジスアゾ顔料を含有し、か
つ発生した電荷キャリアの飛程を短くするために性顎咬
層、例えば５μ以下、好ましくは０．０１〜１終の膜厚
をもっ會１躯膜層とすることが好ましい。

このことは入射光線の大部分が電荷発生層で吸収されて
多く電荷キャリアを生成すること、さらに発生したキャ
リアを再結合や抽１ｆｆ（）ラップ）により失活するこ
となく電荷輸送層に注入する必要があることに起因して
いる。

電荷発生層は、前記ジスアゾ顔ネ４を適当なバインダー
に分散させ、これを導電性基板の上に塗工することによ
って形成でき、また真空蒸着装置により蒸着膜を形成す
ることによって得ることができる。’ｎｔ荷発生層を塗
工によって形成する際に用い得るバインダーとしては広
範な絶縁性樹脂から選択でき、またポリ−Ｎ−ビニルカ
ルバゾール。

ポリビニルアントラセンやポリビニルピレンなどの有機
光導電性ポリマーから選択できる。

好ましくｊまポリビニルブチラール、ポリ７リレート（
ビスフェノールＡとフタル酸の縮重合体など）、ポリカ
ーボネート、ポリエステル、フェノキシ樹脂、ポリ酢酸
ビニル、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド、ポリアミ
ド、ポリビニルピリジン、セルロース系樹脂、ポリウレ
タン、エポキシ樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール
、ポリビニルピロリ、トンなどの絶縁性樹脂を挙げるこ
とができる。

電荷発生層中に含有する樹脂は、８０重量％以下、好ま
しくは４０重量％以下が適している。

これらの樹脂を溶解する溶剤は、樹脂の８ｉ類によって
異なり、またｖｋ述の電荷輸送層や下引層を溶解しない
ものから選択することが好ましい。

具体的な有機溶剤としては、メタノール、エタノール、
イソプロパツールなどのアルコール類、アセトン、メチ
ルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、Ｎ
、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセト
アミドなどのアミド類、ジメチルスルホキシドなどのス
ルホキシド類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチ
レングリコールモノメチルエーテルなどのエーテル類、
酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類、クロロホル
ム、塩化メチレン、ジクロルエチレン、四塩化炭素、ト
リクロルエチレンなどの脂肪圧ハロゲン化炭化水素類あ
るいはベンゼン、トルエン、キシレン、リグコイン、モ
ノクロルベンゼン、ジクロルベンゼンなどの芳香族炭化
水素類などを用いることができる。

塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーチインク法
スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、マ
イヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法、
ローラーコーティング法、カーテンコールコーティング
法などのコーティング法を用いて行なうことができる。

乾燥は、室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法が
好ましい、加熱乾燥は、３０〜２００″Ｃの温度で５分
〜２時間の範囲の時間で、静止または送風下で行なうこ
とができる。

電荷輸送層は、前述の電荷発生層と電気的に接続されて
おり、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キ
ャリアを受は取るとともに、これらの電荷キャリアを表
面まで輸送できる機能を有している・この際、この電荷
輸送層は電荷発生層の上に積層されていてもよく、また
その下に積層されていてもよい。

電荷輸送層が電荷発生層の上に形成される場合電荷輸送
層における電荷キャリアを輸送する物質（以下、電荷輸
送物質という）は、前述の電荷発生層が感応する電磁波
の波長域に実質的に非感応性であることが好ましい、こ
こでいう電磁波とは、γ線、Ｘ線、紫外線、可視光線、
近赤外線。

赤外線、遠赤外線などを包含する広義の光線の定義を包
含する。

電荷輸送層の光感応性波長域が電荷発生層のそれと一致
またはオーバーラツプする時には、両者で発生した電荷
キャリアが相互に捕獲し合い、結果的には感度の低下の
原因となる。

電荷輸送物質としては電子輸送性物質と正孔輸送性物質
があり、電子輸送性物質としてはクロルアニル、ブロモ
アニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメ
タン、２，４．７−ドリニトロー９−フルオレノン、２
，４，５．７−チトラニトロキサントン、２，４．８−
１リニトロチオキサントンなどの電子吸引性物質やこれ
ら電子吸引性物質を高分子化したものなどがある。

正孔輸送性物質としてはピレン、Ｎ−エチルカルバゾー
ル、Ｎ−イソプロピルカルバゾール、Ｎ−メチルーＮ−
７エニルヒドラジノー３−メチリデン−９−エチルカル
バゾール、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリ
デン−９−エチルカルバゾール、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒ
ドラジノ−３−メチリデン−１０−二チルフェノチアジ
ン、Ｎ、Ｎ−ジフェ″ニルヒドラジノー３−メチリデン
−１０−エチルフェノキサジン、ｐ−ジエチルアミノベ
ンズアルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、ｐ−
ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ−〇−ナフチルー
Ｎ−フェニルヒドラゾン、Ｐ−ジエチルベンズアルデヒ
ド−３−メチルベンズチアゾリノン−２−ヒドラゾンな
どのヒドラゾン類、２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノ
フェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、１−フェ
ニル−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ
−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、ｌ−［キノリ
ル（２））−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５
−（ｐ−ジエチル７ミノフエニル）ピラゾリン、ｌ−［
ピリジル（２）］　−３−（Ｐ−ジエチルアミ／スチリ
ル）−５−（ｐ−ジエチル７ミノフエニル）ピラゾリン
、ｌ−［６−メドキシーピリジル（２）］−３−（ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノ
フェニル）ヒラゾリン、１−［レピジル（２）］−３−
（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチル
アミノフェニル）ピラゾリン、ｌ−［レビジル（２）］
−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジ
エチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−［ピリジル（
２）］　−３−（（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４
−メチル−５−（（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラ
ゾリン、１−［ピリジル（２）］　−３−（α−メチル
−ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチル
アミノフェニル）ピラゾリン、ｌ−フェニル−３−（Ｐ
−ジエチル７ミノスチリル）−４−メチル−５−（ｐ−
ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、ｌ−フェニル−
３−（α−ベンジル−Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−
５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、スピ
ロビラソリンなどのピラゾリン類、２−（Ｐ−ジエチル
アミ／スチリル）−６−ジニチルアミノペンズオキサゾ
ール、２−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−４−（ｐ
−ジメチルアミノフェニル）−５−（２−クロロフェニ
ル）オキサゾールなどのオキサゾール系化合物、２−（
ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−ジニチル７ミノベ
ンツチアゾールなどのチアゾール系化合物、ビス（４−
ジエチルアミン−２−メチルフェそル）−フェニルメタ
ンなどのトリアリールメタン系化合物、α−フェニル−
４−Ｎ、Ｎ−ジフェニルアミノスチルベン、Ｎ−エチル
−３−（αフェニルスチリル）カルツクソール５−Ｐ−
ジトリルアミノベンジリデン−５Ｈ−ジベンゾ［ａ、ｄ
］　チクロヘプテンなどのスチルベン系化合物、１．１
ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−２−メチルフェニ
ル）へブタン、１、１、２．２−テトラキス（４−Ｎ　
、　Ｎ−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）エタン
などのポリアリールアルカン類、トリフェニルアミン、
ポリートービニル力ルパゾール、ポリビニルピレン、ポ
リビニルアントラセン、ポリビニルアクリジン、ポリ−
９−ビニルフェニルアントラセン、ピレン−ホルムアル
デヒド樹脂、エチルカルバソール−ホルムアルデヒド樹
脂などが挙げられる。

これらの有機電荷輸送物質の他にセレン、セレン−テル
ル、アモルファスシリコン、硫化カドミウムなどの無機
材料も用いることができる。

また、これらの電荷輸送物質は１種または２種以上組合
せて用いることができる。

電荷輸送物質が成膜性を有していないときには適当なバ
インダーを選択することによって被膜形成できる。バイ
ンダーとして使用できる樹脂は。

例えばアクリル樹脂、ボリアリレート、ポリエステル、
ポリカーボネート、ポリスチレン、アクリロニトリル−
スチレンコポリマー、アクリロニトリル−ブタジェンコ
ポリマー、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマー
ル、ポリスルホン、ポリアクリルアミド、ポリアミド、
ｌｋ！索化ゴムなどの絶縁性樹脂あるいはポリ−Ｎ−ビ
ニルカルバゾールポリビニルアントラセン、ポリビニル
ピレンなどの有機光導゛尼性ポリマーが挙げられる。

電荷輸送層は、電荷キャリアを輸送できる限界があるの
で、必要以上に膜厚を厚くすることができない、一般的
には５〜３０μであるが、好ましい範囲は８〜２０トで
ある。塗工によって電荷輸送層を形成する際には、前述
したような適当なコーティング法を用いることができる
。

このような電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からなる
感光層は、導ｆｆｉ層を有する基板の上に設けられる。

導電層を有する基板としては、基板自体が導電性をもつ
もの、例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜
鉛、ステンレス、バナジウム、モリブテン、クロム、チ
タン、ニー、ケル、インジウム、金や白金などが用いら
れる。

＋　（７）　他にアルミニウム、アルミニウム合金、酸
化インジウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金な
どを真空蒸着法によって被膜形成された層を有するプラ
スチック（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、アクリル樹
脂、ポリフッ化エチレンなど）、導電性粒子（例えばカ
ーボンブラック、銀粒子など）を適ｉなバインダー樹脂
に分散した導電層を有する基板、導電性粒子をプラスチ
ックや紙に含浸した基板や導電性ポリマーを有するプラ
スチックなどを用いることができる。

導電性基板と感光層の中間に、バリヤー機能と接着機能
をもつ下引層を設けることもできる。

下引層はカゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセル
ロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポリアミド
（ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、共重合
ナイロン、アルコキシメチル化ナイロンなど）、ポリウ
レタン、ゼラチン、酸化アルミニウムなどによって形成
できる。下引層の膜厚は０．１〜５ル、好ましくは０．
５〜３ＪＬが適当である。

導電性基板、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した感
光体を使用する場合において電荷輸送物質が電子輸送性
物質からなるときは、電荷輸送層表面を正に帯電する必
要があり、帯電後露光すると露光部では電荷発生層にお
いて生成した電子が電荷輸送層に注入され、その後、表
面に到達して正電荷を中和し、表面電位の減衰が生じ、
未露光部との間に静電コントラストが生じる。

このようにしてできた静電潜像を負荷電性のトナーで現
像すれば、可視像が得られる。

これを直接定着するか、あるいはトナー像を紙やプラス
チックフィルムなどに転写後、現像し定着することがで
きる。

また感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上に転写後現
像し、定着する方法もとれる。現像剤の種類や現像方法
、定着方法は公知のものや公知の方法のいずれを採用し
てもよく、特定のものに限定されるものではない。

一方、電荷輸送物質が正孔輸送性物質からなる場合、電
荷輸送層表面を負に帯電する必要があり、帯電後、露光
すると露光部では電荷発生層において生成した正孔が電
荷輸送層に注入され、その後表面に到達して負電荷を中
和し、表面電位の減衰が生じ未露光部との間に静電コン
トラストが生じる。現像時には電子輸送性物質を用いた
ときとは逆に上旬電性トナーを用いる必要がある。

導電性ノ１（板、電荷輸送層、電荷発生層の順に積層し
た電子写真感光体を使用する場合において、電荷輸送物
質が電子輸送性物質からなるときは、電荷発生層表面を
負に帯電する必要があり、帯電後露光すると、露光部で
は電荷発生層において生成した電子は電荷輸送層に注入
され、その後基板に達する。一方電荷発生層において生
成した正孔は表面に到達し、表面電位の減衰が生じ、未
露光部との制に静電コントラストが生じる。このように
してできた静電潜像を正荷電性のトナーで現像すれば可
視像が得られる。これを直接定着するかあるいはトナー
像を紙やプラスチックフィルムなどに転写後現像し定着
することができる。

また感光体上の静ＴＩＬＮａ像を転写紙の絶縁層上に転
写後現像し、定着する方法もとれる。現像剤の種類や現
像方法、定着方法は公知のものや公知の方法のいずれを
採用してもよく、特定のものに限定されるものではない
。

一方電荷発生層が正孔輸送物質からなるときは、電荷発
生層表面を正に帯電する必要があり、帯電後露光すると
、露光部では電荷発生層において生成した正孔は電荷輸
送層に注入され、その後基板に達する。一方電荷発生層
において生成した電子は表面に到達し、表面電位の減衰
が生じ、未露光部との間に静電コントラストが生じる。

現像時には電子輸送性物質を用いた場合とは逆に負荷電
性トナーを用いる必要がある。

また、本発明の別の具体例では前述のヒドラゾン類、ピ
ラゾリン類、オキサゾール類、チアゾール類、トリアリ
ールメタン類、ボリアリールアルカン類、トリフェニル
アミン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール類ｉと有機光導
電性物質や酸化亜鉛、硫化カドミウム、セレンなどの無
機光導電性物質の増感剤として前記一般式（１）で示さ
れるジスアゾ顔料を含有させた感光被膜とすることがで
きる、この感光被膜は、これらの光導電性物質と前記ジ
スアゾ顔料をバインダーと共に塗工によって被膜形成さ
れる。

さらに本発明の別の具体例として、前述の一般式（１）
で示されるジスアゾ顔料を電荷輸送物質とともに同一層
に含有させた電子写真感光体を挙げることができる。こ
の際、前述の電荷輸送物質の他にポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾールとトリニトロフルオレノンからなる電荷移動錯
化合物を用いることができる。

この例の電子写真感光体は、前記ジスアゾ顔料と電荷移
動錯化合物をテトラヒドロフランに溶解されたポリエス
テル溶液中に分散させた後、被膜形成させて作成できる
。

いずれの電子写真感光体においても用いる顔料は一般式
（１）で示されるジスアゾ顔料から選ばれる少なくとも
１種類の顔料を含有し、その結晶形は非晶質であっても
結晶質であってもよい。

また必要に応じて光吸収の異なる顔料を組合せて使用し
感光体の感度を高めたり、パンクロマチツタな感光体を
得るなどの目的で一般式（１）で示されるジスアゾ顔料
を２種類以上組合せたり、または公知の染料、顔料から
選ばれた電荷発生物質と組合せて使用することも可能で
ある。

本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利用するの
みならず、レーザープリンター、ＣＲＴプリンター、Ｌ
ＥＤプリンター、液晶プリンター、レーザー製版などの
電子写真応用分野にも広く用いることができる。

［実施例］ 実施例１ アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液をマイヤーバ
ーで乾燥後の膜厚が　１．０ルとなるように塗布し乾燥
した。

次に、前記例示顔料（１）の５ｇをシクロヘキサノン９
５−文にブチラール樹脂（ブチラール化度６３モル％）
２ｇを溶解した液に加え、サンドミルで２時間分散した
。この分散液を先に形成したカゼイン層の上に乾燥後の
膜厚が０．５鋳となるようにマイヤーバーで塗布し乾燥
して電荷発生層を形成した。

のヒドラゾン化合物５ｇとビスフェノールＡポリカーボ
ネート（分子量２万〜３万）５ｇをテトラヒドロフラン
７０ｍ１に溶解し、これを電荷発生層の上に乾燥後の膜
厚が１７＃Ｌとなるようにマイヤーバーで塗布し乾燥し
て電荷輸送層を形成し、実施例１の電子写真感光体を作
成した。

このようにして作成した電子写真感光体を静電複写紙試
験装置（Ｍｏｄｅｌ　　Ｓ？−４２８、川口電機■製）
を用い、ダイナミック方式で表面電位（Ｖｏ　）を−７
００Ｖに帯電し、照度２ルツクスの光で露光した。この
とき、表面電位を１／２に減衰するに必要な露光量（Ｅ
ｌ／２）は３．４立ｕｘ、ｓｅｃであった。

実施例２〜２４ 実施例１で用いた例示顔料（１）に代え他の例示顔料を
用い実施例２〜２４に対応する電子写真感光体を全く同
様にして作成し、半減露光：ｆｉ（Ｅ１／２）を測定し
た。結果を後記する。

実施例２５〜４４ 実施例！で用いたヒドラゾン化合物に代えて。

のスチルベン化合物を用い、それぞれ例示顔料を代え、
実施例２５〜４４に対応する電子写真感光体を実施例１
と全く同様にして作成し、半減露光量（Ｅｌ／２）を測
定した。結果を後記する。

実施例４５〜６７ 実施例１で用いたヒドラゾン化合物に代えて、のオキサ
ゾール化合物を用い、それぞれ例示顔料を代え、実施例
４５〜゛６７に対応する電子写真感光体を実施例１と全
く同様にして作成し、半減露光量（Ｅｌ／２）を測定し
た。結果を後記する。

−ｔ　　　　　　　　　Ｅｌ　　　２　　１ｕｘｓｅｃ
２　　　　　　　（２）　　　　　　　１　　、　１３
　　　　　　　（５）　　　　　　　１　　、　１４　
　　　　　　（７）　　　　　　　１．３５　　　　　
（１１）　　　　　　　１．２６　　　　　（１３）　
　　　　　　１．１７　　　　　（３０）　　　　　　
　１．０８　　　　　（３３）　　　　　　２．０９　
　　　　（３９）　　　　　　２．２１０　　　　　（
４４）　　　　　　３．０１１　　　　　（５０）　　
　　　　３．５１２　　　　　（５５）　　　　　　３
．２１３　　　　　（６０）　　　　　　４．０１４　
　　　　（６１）　　　　　　３．７１５　　　　　（
６４）　　　　　　３．５１６　　　　　（６９）　　
　　　　２．７１７　　　　　（７２）　　　　　　４
．１１８　　　　　（７６）、　　　　　　３．０１９
　　　　　（８１）　　　　　　　５．０２０　　　　
　（８８）　　　　　　　１　．２２１　　　　　（９
３）　　　　　　２．２２２　　　　　（９７）　　　
　　　　１．５２３　　　（１０２）　　　　　　５．
０２４　　　（１０８）　　　　　　３．５２　５　　
　　　　　（３）　　　　　　　１　　、　５２６　　
　　　　　（６）　　　　　　　１．７２７　　　　　
　　（９）　　　　　　２　　、　７２８　　　　　（
１２）　　　　　　３．９２９　　　　　（１５）　　
　　　　２．８３０　　　　　（１８）　　　　　　３
．０３１　　　　　（２１）　　　　　　２．９３２　
　　　　（２８）　　　　　　３．０３３　　　　　（
３５）　　　　　　２．０３４　　　　　（４２）　　
　　　　　４．８３５　　　　　（４９）　　　　　　
３．５３６　　　　　（５Ｂ）　　　　　　３．０３７
　　　　　（６３）　　　　　　３．３３８　　　　　
（７０）　　　　　　２．８３９　　　　　（７７）　
　　　　　　１．２４０　　　　　（８５）　　　　　
　５．０４１　　　　　（９４）　　　　　　４．０４
２　　　（ｌｏｔ）　　　　　　２．０４３　　　（，
１０９）　　　　　　３．０４４　　　（１１２）　　
　　　　５．５４５　　　　　　（４）　　　　　　２
　　、　５４　　Ｂ　　　　　　　（８）　　　　　　
２　　、　３４７　　　　　（１０）　　　　　　２．
４４８　　　　　（１４）　　　　　　２．７４９　　
　　　（１６）　　　　　　１．８５０　　　　　（１
７）　　　　　　２．２５１　　　　（２０）　　　　
　３．５　　　　　　　　　　。

５２　　　　　（２２）　　　　　　４．０５３　　　
　　（２３）　　　　　　４．２５４　　　　　（２５
）　　　　　　３．０５５　　　　　（２７）　　　　
　　３．０５６　　　　　（２９）　　　　　　２．７
５７　　　　　（３８）　　　　　　２．５５８　　　
　　（４５）　　　　　　２．７５９　　　　　（５２
）　　　　　　３．０６０　　　　　（５４）　　　　
　　２．９６２　　　　　（６２）　　　　　　３．０
６３　　　　　（７１）　　　　　　２．５６４　　　
　　（９０）　　　　　　３．２６５　　　（１０３）
　　　　　　２．２６６　　　（１０５）　　　　　　
２．４６７　　　（１１０）　　　　　　２．９実施例
６８〜７２ 例示顔料（１９）、（２４）、（４３）、（７３）、（
１０９）を用い、実施例１と同様にして電子写真感光体
を作成し、繰り返し使用時の列部電位と暗部電位の変動
を測定した。

複写機はキャノン■製ＮＰ−３５２５を用い、す期の明
部電位（ＶＬ　）と暗部電位（Ｖｏ　）を、ｔｎぞｈ−
ｔ　ｏ　ｏｖ、−５ｏｏｖ付近に設定シ、。

５．０００回使用した後の明部電位（ｖし）と暗部電位
（ＶＤ　）を測定した。結果を示す。

６９　　　（２４）　　　６００　　　Ｚｏ。

７０　　　　　（４３）　　　　　Ｂｏｏ　　　　　Ｚ
ｏ。

７２　　　（１ｏ９）　　　　　６ｏｏ　　　　　Ｚｏ
。

６Ｂ　　　　　（１９）　　　　　６０１　　　　１０
３実施例７３ 例示顔料（８６）を用い、実施例１と同様の方法で形成
した電荷発生層の上に、２，４．７−）リニトロー９−
フルオレノン５ｇとポリ−４゜４゛−ジオキシジフェニ
ル−２，２−７’ロバンカーポネート（分子量３０万）
５ｇをテトラヒドロフラン７０ｍ文に溶解して調製した
塗布液を　乾燥後の塗工量が１０ｇ／ｃｍ２となるよう
に塗布し、乾燥した。

こうして作成した電子写真感光体を実、流側１と同様の
方法で電子写真特性を測定した。但し、帯電極性は十と
した。結果を示す。

ｖｏ　　：＋７００Ｖ Ｅｌ／２：４．５Ｊｌｕｘ、ｓｅｃ 実施例７４〜９２ アルミ蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルムのアル
ミ面上に膜厚０．５ＪＬのポリビニルアルコールの被膜
を形成した。

次に、例示顔料（２６）、（３１）、（３２）、（３４
）、（３７）、（４０）、（４１）、（４７）、（５１
）、（５３）、（５７）、（６６）、（６８）、（７５
）、（７８）、（８３）、（９９）、（１０Ｂ）、（１
１１）の分散液を先に形成したポリビニルアルコール層
の上に乾燥後の膜厚が０．５共となるようにマイヤーバ
ーで塗布、乾燥して電荷発生層を形成した。

のピラゾリン化合物５ｇとボリアリレート（ビスフェノ
ールＡとテレフタル酸−イソフタル酸の縮重合体）５ｇ
をテトラヒドロフラン７０ｍ１に溶かした液を電荷発生
層上に乾燥後の膜厚がｌｏｇとなるように塗布、乾燥し
て電荷輸送層を形成した。

こうして作成した電子写真感光体の電子写真特性を実施
例１と同様の方法により測定した。

結果を後記する。

実施例９３〜９９ 厚さ１００μのアルミ板上にカゼインのアンモニア水溶
液を塗布、乾燥して膜厚ｏ、ｓｇの下引層を形成した。

次に、２，４．７−ドリニトロー９−フルオレノン５ｇ
とポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール（数平均分子量３０万
）５ｇをテトラヒドロフラン７０ｍｕに溶かして電荷移
動錯化合物を調製した。

この電荷移動錯化合物と例示顔料−（３６）、（４８）
、（６５）、（７４）、（８７）、（９６）、（１０７
）の各１ｇをそれぞれポリエステル（商品名バイロン、
東洋紡■製）５ｇをテトラヒドロフラン７０ｍＭに溶か
した液に加え。

分散した。この分散液を下引層の上に塗布、乾燥して１
２Ｐの層を形成し、電子写真感光体を作成した。

この電子写真感光体の電子写真特性を実施例１と同様の
方法により測定した。但し、帯電は十とした。結果を示
す。

７４　　　　（２６）　　　　３．０ ７５　　　　（３１）　　　　３．１ ７６　　　　（３２）　　　　２．０ ７７　　　　（３４）　　　　３．５ ７８　　　　（３７）　　　　２．０ ７９　　　　（４０）　　　　２．２ ８０　　　　（４１）　　　　２　、７８１　　　　（
４７）　　　　２．４ ８２　　　　（５１）　　　　４．０ ８３　　　　（５３）　　　　３．０ ８４　　　　（５７）　　　　３．８ ８５　　　　　　　（６６）　　　　　　３．０８６　
　　　　　　（６８）　　　　　　３．５８７　　　　
　　（７５）　　　　　　３．２８８　　　　　　（７
Ｂ）　　　　　　３．１８９　　　　　　　（８３）　
　　　　　２．１９０　　　　　　（９９）　　　　　
　４．８９１　　　　　（１０６）　　　　　　５．０
９２　　　　　（ｉｌｌ）　　　　　　２．０９３　　
　　　　　（３Ｂ）　　　　　　４．０９４　　　　　
　（４８）　　　　　　３．８９５　　　　　　　（６
５）　　　　　　２．９９Ｂ　　　　　　　（７４）　
　　　　　４．２９７　　　　　　　（８７）　　　　
　　５．２９８　　　　　　　（９６）　　　　　　４
．７９９　　　　　（１０７）　　　　　　４．５実施
例１００ 実施例９３で用いたカゼイン層を形成したアルミ基板の
カゼイン層上に、実施例１の電荷輸送層、電荷発生層を
順次積層し、層構成を異にす、る他は実施例１と全く同
様にして電子写真感光体を作成し、実施例１と同様の方
法により電子写真特性を測定した。但し、帯電極性は十
とした。

結果を示す。

Ｖ□：＋７００Ｖ Ｅｌ／２：４．０Ｊｌｕｘ、ｓｅｅ 実施例１０１〜１０８ 例示顔料（４６）、（５９）、（６７）、（８９）、（
１００）、（１０４）、（１１３）、（１１４）を用い
て、実施例１と同様の方法で電子写真感光体を作成した
。

この電子写真感光体を７８０ｎｍに発振波長を有する半
導体レーザーにより露光した。

７８０ｎｍにおける分光感度は後記のとおりであった。

次に、この感光体塗布液をレーザービームプリンター（
商品名ＬＢＰ−ＣＸ、キャノン■製）のドラム上に塗布
し、実写テストを行なったところ、カブリのない良好な
画像が得られた。また、これは１０，０００回繰り返し
ても変ることはなかつた・ 実施例　　例示顔料　　Ｅ　１　／　２　（ｐ　Ｊ／ｃ
ｍλ）１０１　　　　（４６）　　　　２．３１０２　
　　　（５９）　　　　４．０１０３　　　　（６７）
　　　１０　、０１０４　　　　（８９）　　　　２．
４１０５　　　（１００）　　　　２．３１０６　　　
（１０４）　　　　２．０１０７　　　（１１３）　　
　　３．０１０８　　　（１１４）　　　　１．０［発
明の効果］ 本発明の電子写真感光体は、特定のジスアゾ顔料を光導
電層に含有することにより、当該ジスアゾ顔料を含む光
導電層内部におけるキャリア発生効率ないしはキャリア
輸送効率のいずれかの一方または双方が良くなることが
推定され、高感度で耐久使用時における電位安定性の優
れた電子写真感光体であり、また、半導体レーザーの発
振波長域においても高感度でカブリのない良好な画像を
得ることができる。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性基板上に光導電層を有する電子写真感光体
   において、光導電層に下記一般式（１）で示すジスアゾ
   顔料を含有することを特徴とする電子写真感光体。 一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ａ＿１およびＡ＿２はフェノール性水酸基を有す
   るカプラー残基を示し、Ａ＿１、Ａ＿２は同じであって
   も異なっていてもよく、Ｒ＿１およびＲ＿２は水素原子
   、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子またはシア
   ノ基を示す。
2. （２）一般式（１）中のＡ＿１、Ａ＿２の一方または双
   方が下記一般式（２）で示すフェノール性水酸基を有す
   るカプラー残基である特許請求の範囲第１項記載の電子
   写真感光体。 一般式（２） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｘはベンゼン環と縮合して多環芳香環あるいはヘ
   テロ環を形成するに必要な残基、Ｒ＿３およびＲ＿４は
   水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、アリール
   基、アラルキル基、ヘテロ環基またはＲ＿３、Ｒ＿４の
   結合する窒素原子を環内に含む環状アミノ基を示す。
3. （３）一般式（１）中のＡ＿１およびＡ＿２の一方また
   は双方が下記一般式（３）で示すフェノール性水酸基を
   有するカプラー残基である特許請求の範囲第１項記載の
   電子写真感光体。 一般式（３） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿５は置換基を有してもよいアルキル基アリー
   ル基あるいはアラルキル基を示す。
4. （４）一般式（１）中のＡ＿１、Ａ＿２の一方または双
   方が下記一般式（４）で示すフェノール性水酸基を有す
   るカプラー残基である特許請求の範囲第１項記載の電子
   写真感光体。 一般式（４） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿６は置換基を有してもよいアルキル基、アリ
   ール基またはアラルキル基を示す。
5. （５）一般式（１）中のＡ＿１、Ａ＿２の一方または双
   方が下記一般式（５）で示すフェノール性水酸基を有す
   るカプラー残基である特許請求の範囲第１項記載の電子
   写真感光体。 一般式（５） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｙは芳香族炭化水素の２価の基または窒素原子を
   環内に含むヘテロ環の２価の基を示す。
6. （６）一般式（１）中のＡ＿１、Ａ＿２の一方または双
   方が下記一般式（６）で示すフェノール性水酸基を有す
   るカプラー残基である特許請求の範囲第１項記載の電子
   写真感光体。 一般式（６） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｙは芳香族炭化水素の２価の基または窒素原子を
   環内に含むヘテロ環の２価の基を示す。
7. （７）一般式（１）中のＡ＿１、Ａ＿２の一方または双
   方が下記一般式（７）で示すフェノール性水酸基を有す
   るカプラー残基である特許請求の範囲第１項記載の電子
   写真感光体。 一般式（７） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿７は置換基を有してもよいアリール基または
   ヘテロ環基を示し、Ｘは前記一般式（２）中のＸと同義
   である。
8. （８）一般式（１）中のＡ＿１、Ａ＿２の一方または双
   方が下記一般式（８）で示すフェノール性水酸基を有す
   るカプラー残基である特許請求の範囲第１項記載の電子
   写真感光体。 一般式（８） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿８およびＲ＿９は置換基を有してもよいアル
   キル基、アリール基、アラルキル基またはヘテロ環基を
   示し、Ｘは前記一般式（２）中のＸと同義である。