JPS6328408B2 - - Google Patents

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JPS6328408B2
JPS6328408B2 JP60284578A JP28457885A JPS6328408B2 JP S6328408 B2 JPS6328408 B2 JP S6328408B2 JP 60284578 A JP60284578 A JP 60284578A JP 28457885 A JP28457885 A JP 28457885A JP S6328408 B2 JPS6328408 B2 JP S6328408B2
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JP
Japan
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titanium oxide
average particle
hydrophobized
ultraviolet
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JP60284578A
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JPS62145011A (ja
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Katsumasa Iwatani
Takako Shimizu
Hajime Hotsuta
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Kao Corp
Original Assignee
Kao Corp
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Publication date
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Publication of JPS6328408B2 publication Critical patent/JPS6328408B2/ja
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    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/04Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/29Titanium; Compounds thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/41Particular ingredients further characterized by their size
    • A61K2800/412Microsized, i.e. having sizes between 0.1 and 100 microns

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Description

【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕 本発明は疎水化された微粒子状酸化チタンを配
合してなる日焼け止めメークアツプ化粧料に関す
る。 〔従来の技術およびその問題点〕 皮膚に過度の紫外線が照射された場合、その皮
膚には紅斑、水泡、浮腫の発生に続いて色素沈着
が起ることが知られている。また紫外線は頭髪に
対しても有害で、切れ毛、抜毛の原因となる。特
に波長290〜350mμの紫外線は起炎作用が強く皮
膚や頭髪に対する悪影響が大である。 従来よりこれらの障害を予防するため、各種の
紫外線吸収剤を配合した化粧料が開発され、市販
されている。従来配合されている紫外線吸収剤と
しては、p―アミノ安息香酸誘導体、サリチル酸
誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、ベンゾフエ
ノン誘導体、ケイ皮酸誘導体等の合成紫外線吸収
剤と、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄等の無機顔
料が挙げられる。しかしながら、前者の合成紫外
線吸収剤には、溶解性から化粧料基剤への添加量
に制限があること、また皮膚に対する刺激、紫外
線吸収による変質、吸収力の低下、着色等化粧料
原料としては問題があつた。 一方、後者の無機顔料は、紫外線による変質が
少なく、経皮吸収されないため皮膚に対する刺激
については問題が少ない。しかし酸化チタンの場
合、その粒子径が大きいもの、例えば200mμのも
のは、紫外部から可視部までその遮蔽効果に差が
ないために、紫外線を反射する量で可視光線をも
遮蔽してしまう。そのため、これを配合した化粧
料を皮膚に適用した場合、隠蔽力が強すぎ、白化
ないし着色しすぎ、クリーム類など基礎化粧品は
もちろん、フアンデイシヨン、口紅などのメイク
アツプを目的とした場合にも使用量に限界があつ
た。この問題点を解決するため、最近粒子径の極
めて小さい酸化チタン(40mμ以下)を配合した
化粧料が開発されている(特開昭58―62106号)。
しかし、この粒子径の極めて小さい酸化チタンの
遮蔽作用は、起炎作用の強い波長の紫外線に対し
て選択的ではあるものの散乱される波長は低波長
側にずれ、その効力が不充分であり、かつ隠蔽力
が低いためメイクアツプを目的とする化粧料への
配合には問題があつた。更に微粒子状の酸化チタ
ンは親水性で油性基剤には配合し難いこと、非常
に表面活性が強いこと等から処方上かなり制限を
受けるという欠点があつた。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者らは、こうした実情にかんがみ上記欠
点を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の粒
子径を有する疎水化された酸化チタンを特定量化
粧料基剤中に配合すれば、波長290〜350mμの紫
外線を選択的かつ強力に散乱して皮膚を紫外線か
ら守り、透明感が高く、化粧持ち、分散性、撥水
性、使用性、安定性等に優れたメークアツプ化粧
料が得られることを見い出し、本発明を完成し
た。 すなわち、本発明は、平均粒子径が40mμを超
えかつ70mμ未満(以下、平均粒子径40〜70mμと
称する)の、シリコーン油で疎水化された微粒子
状酸化チタンを1〜20重量%配合することを特徴
とする日焼け止めメークアツプ化粧料を提供する
ものである。 本発明化粧料に配合される酸化チタンは、平均
粒子径40〜70mμを有する微粒子状であり、かつ
疎水化されたものである。 酸化チタンは、ルチル型であることが好まし
く、例えば湿式法によつて製造される。すなわ
ち、イルメナイトを硫酸で処理して硫酸チタニル
とし、これを加水分解して得られたメタチタン酸
を約1000℃でばい焼することによつてルチル型酸
化チタンが製造される。粒径はルチル型酸化チタ
ンを得た後の粉砕、後記の疎水化処理後の粉砕に
よつてもコントロールされるが、加水分解工程に
おいてコントロールされるのが好ましい。 得られた平均粒子径40〜70mμの微粒子状酸化
チタンは、シリコーン油、金属せつけん、ジアル
キルリン酸等で処理することにより疎水化され
る。疎水化によつて、酸化チタンのきしみ感が減
少し、のび、耐水性などが向上し、化粧品基剤中
に安定に分散させることができる。前記疎水化処
理剤中、シリコーン油、特にメチルハイドロジエ
ンポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン等が
好ましく、該シリコーン油を用いて処理すれば、
疎水化処理による酸化チタン粒子の凝集がなく、
耐水性も極めて向上する。 疎水化処理は、例えば平均粒子径40〜70mμの
酸化チタンと溶剤に溶解したシリコーン油とを低
速のブレンダーで加熱しながら十分混合し、その
後溶剤を留去し、90〜450℃に加熱処理すること
により行なわれる。ここで使用する溶媒(シリコ
ーン油+溶剤)の量は、該溶媒が酸化チタンを完
全に覆う量、スラリー状程度、例えば酸化チタン
と同量を使用するのが好ましい。 本発明化粧料には、上記の如くして得られた疎
水化された微粒子状酸化チタンが1〜20重量%配
合される。 また、本発明化粧料には、波長320〜400nmの
紫外線に対し選択的に散乱・吸収作用のある平均
粒径100〜300mμの酸化亜鉛を、上記酸化チタン
に加えて、配合することもできる。 本発明化粧料に配合される平均粒子径40〜
70mμの酸化チタンの紫外部ならびに可視部光線
に対する散乱・吸収効果について検討した結果を
示す。 測定方法 媒液としてリンゴ酸イソステアリルを用い、媒
液に対して1重量%の酸化チタンを分散させ、そ
の分散液を厚さ0.03mmの石英セルにサンドして分
光光度計(島津MPS―2000型)を用いて250〜
700mμの波長領域の透過率を測定した。 結 果 測定結果を第1図に示す。その結果、平均粒子
径が大きい(200mμ)酸化チタンは、紫外線と可
視光線に対してほぼ同等の透過率を示した。一
方、平均粒子径が極めて小さい(15mμ)酸化チ
タンは、紫外線に対する選択性はあるものの、そ
の効果は不充分であつた。これに対し、平均粒子
径35〜75mμの酸化チタンは、紫外線、特に起炎
作用が強い波長290〜350nmの紫外線に対して選
択的に優れた散乱・吸収作用を示し、かつ可視部
の光線に対する遮蔽作用は弱いものであつた。就
中特に粒子径50mμの酸化チタンは、散乱強度が
最も高く、散乱波長も330nmと適切なものであつ
た。 次に疎水化処理による酸化チタン粒子の紫外線
吸収作用の変化について検討した結果を示す。 方 法 平均粒子径50〜60mμの酸化チタンとトリクロ
ロエチレンに溶解した疎水化剤とを低速のブレン
ダーで加熱しながら混合し、トリクロロエチレン
を留去した後150℃に加熱した。得られた疎水化
酸化チタンの紫外線吸収効果を前記測定方法と同
様にして測定した。 結 果 その結果を第2図に示す。第2図より、金属せ
つけん等によつて処理された酸化チタンは、凝集
を生起し、紫外線透過度が著しく大きくなつてい
るのに対し、シリコーン処理(メチルハイドロジ
エンポリシロキサン2%)による酸化チタンは、
未処理のものとほぼ同等の紫外線散乱作用を保持
していることがわかる。なお、得られた疎水化酸
化チタンは、表面活性が低下し、化粧料基剤への
分散性の極めてよいものであつた。 〔発明の効果〕 叙上の如く、本発明化粧料は皮膚を紫外線から
選択的かつ強力に保護し、かつ透明感が高く、化
粧持ち、分散性、撥水性、使用性、安定定性に優
れたものである。 〔実施例〕 次に実施例を挙げて本発明を説明する。 実施例 1 日焼け止めクリーム 組成: ・マイクロクリスタリンワツクス 8.0(重量%) ・パラフイン 2.0 ・ミツロウ 2.0 ・ワセリン 3.0 ・水添ラノリン 9.0 ・スクワラン 32.0 ・ヘキサデシルアジピン酸エステル
6.0 ・グリセリルモノオレイン酸エステル
4.0 ・ポリオキシエチレンソルビタンモノ オレイン酸エステル(20E.O.) 1.0 ・プロピレングリコール 3.0 ・精製水 20.0 ・メチルハイドロジエンポリシロキサン1.0%
で疎水化されたルチル型微粒子酸化チタン
(平均粒子径50〜60mμ) 10.0 ・香料 適量 製法: 精製水にプロピレングリコールを加え、加熱
して70℃に保つ。(水相)他の成分を混合し加
熱溶解して、70℃とする(油相)。この油相に、
先の水相を加え予備乳化を行つた後、ホモミキ
サーで均一に乳化し、その後撹拌を続けながら
冷却する。 実施例 2 日焼け止めクリーミイフアンデーシヨン 組成: 1 ステアリン酸 5.0(重量%) 2 グリセリルモノスアリン酸エステル
3.0 3 セトステアリルアルコール 1.5 4 モノラウリン酸プロピレングリコール
2.5 5 流動パラフイン 5.0 6 ミリスチン酸イソプロピル 6.0 7 パラオキシ安息香酸ブチル 適量 8 精製水 52.0 9 トリエタノールアミン 1.0 10 ソルビツト 2.0 11 パラオキシ安息香酸メチル 適量 12 酸化チタン 5.0 13 メチルハイドロジエンポリシロキサン2.0
%で疎水化されたルチル型微粒子酸化チタン
(平均粒子径50〜60mμ) 10.0 14 セリサイト 適量 15 タルク 3.0 16 酸化鉄(赤) 0.3 17 〃 (黄) 1.0 18 〃 (黒) 0.05 19 香料 適量 製法: 成分12および14〜18を混合粉砕する。成分8
〜11を混合溶解したものに先の粉砕した顔料を
分散させた後75℃に加熱する。別に成分1〜7
および13を混合し、80℃に加熱溶解しておき、
これを先の水相に撹拌しながら加え、乳化した
後、冷却し50℃で成分19を加え、さらに撹拌し
ながら室温まで冷却する。 実施例 3 日焼け止めケーキ型フアンデーシヨン 組成: ・酸化チタン(200〜300mμ) 6.0(重量%) ・メチルハイドロジエンポリシロキサン1.5%
で疎水化されたルチル型微粒子酸化チタン
10.0 ・セリサイト 25.0 ・タルク 40.0 ・酸化鉄(赤) 0.8 ・ 〃 (黄) 2.1 ・ 〃 (黒) 0.2 ・流動パラフイン 8.0 ・リンゴ酸イソステアリル 2.0 ・セスキオレイン酸ソルビタン 3.0 ・グリセリン 3.0 ・香料 適量 製法: 粉体を混合し粉砕機で粉砕処理する。これを
高速ブレンダーにて結合剤を加えて混合均一に
する。これを再度粉砕機で粉砕処理して、メツ
シユに通した後、金皿などの容器中に圧縮成型
する。 実施例 4 日焼け止めパウダーフアンデーシヨン 組成: ・酸化チタン(200〜300mμ) 5.0(重量%) ・メチルハイドロジエンポリシロキサン2%で
疎水化されたルチル型微粒子酸化チタン
12.0 ・セリサイト 適量 ・タルク 20.0 ・酸化鉄(赤) 0.6 ・ 〃 (黄) 1.9 ・ 〃 (黒) 0.1 ・流動パラフイン 4.0 ・パラフインワツクス 2.0 ・リンゴ酸イソステアリル 2.0 ・香料 0.1 製法: 粉体を混合し粉砕機で粉砕処理する。これを
高速ブレンダーにて、結合剤を加えて混合均一
にする。これを再度粉砕機で粉砕処理して、メ
ツシユに通した後、金皿などの容器中に圧縮成
型する。 実施例 5 日焼け止めパウダーフアンデーシヨン 組成:
【表】 製法: 上記表の粉体を混合し粉砕機で粉砕処理す
る。これを高速ブレンダーにて結合剤を加えて
混合し均一にする。これを再度粉砕機で粉砕処
理してメツシユに通した後、金皿などの容器中
に圧縮成型する。 得られたフアンデーシヨンおよび種々の市販
品フアンデーシヨンについて前記測定方法に従
つて光透過率を測定した。ただし、媒液リンゴ
酸ジイソステアリルに対し、各フアンデーシヨ
ン10wt%を分散させた液を用いた。結果を第
3図に示す。 またこれらについて、サンプロテクテイング
フアクター(SPF)を測定した。SPF測定は、
被験者10名により、クリーム状のものは2μl/
cm3、パウダーまたはケーキ型のものは1mg/cm3
皮膚に塗布して行い、光源にはウルトラ―ビタ
ルクスランプ(Ultra―Vitalux Lamp)を使
用した。結果は第1表に示す。
【表】 第1表および第3図より、光透過率とSPFと
の間にほぼ相関が認められ、本発明品(実施例
4)が紫外部領域では最も効果が優れているこ
とがわかる。
【図面の簡単な説明】
第1図は種々の粒子径を有する酸化チタンの
250〜700nmの波長の光に対する透過率を示す図
面である。第2図は、疎水化酸化チタンの250〜
700nmの波長の光に対する透過率を示す図面であ
る。第3図は、各種フアンデーシヨンの250〜
400nmの波長の光に対する透過率を示す図面であ
る。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 平均粒子径が40mμを超えかつ70mμ未満の、
    シリコーン油で疎水化された微粒子状酸化チタン
    を1〜20重量%配合することを特徴とする日焼け
    止めメークアツプ化粧料。 2 シリコーン油がメチルハイドロジエンポリシ
    ロキサンまたはジメチルポリシロキサンである特
    許請求の範囲第1項記載のメークアツプ化粧料。 3 微粒子状酸化チタンの結晶形がルチル型であ
    る特許請求の範囲第1項または第2項記載の日焼
    け止めメークアツプ化粧料。
JP28457885A 1985-12-18 1985-12-18 日焼け止めメークアップ化粧料 Granted JPS62145011A (ja)

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