JPS632881A - 陶磁器の絵付方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、釉薬熟成と絵柄焼成とを同時に行なう絵付方
法に関する。

〔従来技術〕

陶磁器等の絵付けを行なうＫは、締焼きした陶磁器素地
に生釉を施釉したのち、１０００〜１４００℃程度で熟
成してから、転写紙上に形成した絵柄層をその上に転写
し、更にＳＯＯ〜１０００℃程度で焼成し、絵柄層に含
まれる合成樹脂を分解揮散させる方法がとられてきた。

この方法では、釉薬の焼成と絵柄層の焼成の二つの工程
が必要でろ秒、作業が複雑で熱効率が悪く、経済的に不
利な欠点があった。

上記の方法を改善するために熱処理を一工程とする方式
、つまり合成樹脂エマルジョンまたは水溶性高分子、ま
たはそれらの混合物を主体とするプライマーを生釉層表
誼に施した後、次いで転写用絵柄を密着させ、釉薬の熟
成と絵柄層の焼成とを同時に行なう方法が提案されたＣ
特公昭６〇−４５０７３号）。この方法では、熱処理工
程は一回と簡略化されたが、生釉上に水を多く含む高分
子水溶液、つまりプライマーを塗布するために、釉薬層
を傷つけるおそれが残っている。

又、釉薬を熟成する前の生釉に絵付を行う方法は絵柄と
の密着力が弱い。この改良に生釉中に樹脂結合剤の混合
や、生釉上へのプライマー塗布があるがこの方法では絵
柄層との密着性と接着性が悪く、予備乾燥時および焼成
時に絵柄の浮き、ピンホール、縮み等を起し不良率が多
い欠点があった。

この欠点を改良する方法として、水溶性高分子の水溶液
に転写紙から転写される絵柄の皮膜形成剤である合成樹
脂と相溶性を有する溶剤及び／又は可塑剤を添加し、更
に所望ならば高分子エマルジョンを添加してなる釉上転
写用プライマーに関し、更に該プライマーを牛油層上に
塗布し、ついで転写紙から転写用絵柄を転写した後焼成
することにより、釉薬熟成と絵柄焼成とを同時に行なう
絵付方法も提案された（特開昭５４−８１３１６号）。

この方法において、生釉（釉薬）とプライマー塗布が別
々に行われる。

〔発明が解決しようとする問題点〕

釉薬に、絵柄層と密着が良好であり、耐水性に富む樹脂
水性エマルジョンを配合した組成物を用いれば施釉とプ
ライマー処理が一つの工程で済まされることが考えられ
る。

しかし、釉薬は、クロム系の緑、カドミウム系の黄〜赤
、コバルト系の青、鉄系の赤カッ色、酸化ナマリ系、ガ
ラス質系と各種の金属酸化物を含有するため、貯蔵中に
アニオン系エマルジョンがゲル化もしくは増粘し、塗布
が困難となることが判明した。

〔問題点を解決する具体的手段〕

本発明においては、アニオン性樹脂水性エマルジョンと
釉薬混合液のゲル化防止のために、樹脂水性エマルジョ
ンとともに両性界面活性剤を配合する。

即ち、本発明は、陶磁器の素地に、釉薬にアニオン性樹
脂水性エマルジョンと両性界面活性剤を配合した組成物
で施釉し、ついで水スライド法によ抄転写用絵柄を転写
し、又は、釉薬水分散を重ね塗りし絵付をし、しかる後
焼成することにより釉薬熟成と絵柄焼成とを同時に行う
ことを特徴とする陶磁器の絵付方法を提供するものであ
る。

陶磁器用の素地原料としてはＳｉ　０２・ＡＬ２０３が
主成分で、カオリン、活部、雲母、長石、ベントナイト
、珪石、滑石等が利用され、これらは調合され、秤量さ
れた後、粉砕機で細かく砕き（粉砕工程）、ついで土練
りし、脱泡される（土練工程）。

この精製した練土を、石膏型やろくろで望むべき形状に
成形し、乾燥させる（成形工程）。

乾燥された成形品素地は表面をなめらかに仕上げされ（
生素地仕上工程）、匣結され、１２００〜１３００℃の
高温に焼成される（締焼工程）、次いで施釉工程に廻さ
れる。

（釉薬組成物） 生釉組成物は、（ａ）透明ユウ、色ユウ、結晶ユクや成
分による鉛釉、フリット釉、ブリストル釉、用途での磁
器釉、磁器釉等言われる釉薬と、申）アニオン性樹脂水
性エマルジョンと（ｅ）両性界面活性剤を含有する。

釉薬 釉薬を構成している原料を大きくわけると、■カレット
、酸化鉛、酸化鉄、酸化マンガン、アルミナ、シリカ、
酸化ナトリウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム等
の金属酸化物、塩化カルシウム、硼酸、ドロマイト、Ｎ
ａαべ　ＮａｚＣＯａ、硼砂、ソーダ長石、炭酸カリ、
雲母、葉長石等の融剤と、■酸化アンチモン、骨灰、燐
酸カルシウム、酸化錫、酸化ジルコニウム等の乳濁剤と
、■酸化コバルト、炭酸コバルト、酸化第２銅、二酸化
マンガン、塩化鉄、三酸化モリブデン等の顔料用原料に
わけられる。これらは混合して用いられ、分類すれば、
品物の種類では、磁器釉、　器釉、磁器釉等：融剤の種
類から分類すれば鉛釉、アルカリ釉、石灰釉、長石釉、
硼酸釉、アルカリ−石灰釉等；起源、産地、研究者の名
称から分類すればプリストル釉、ロツキンガム釉、ゼー
ゲル磁器釉等；溶は易すさの面から低火度釉、中火度釉
、高火度釉；製造方式あるいは釉掛けの方法から生釉、
食塩釉；特長ある性質から光沢釉、マット釉、乳濁釉等
に分類される。

例えばＳＫＩ　３の磁器釉の成分は次の通りである。

長石　　７３．５７重量％ マグネサイト　　５．３５重敬え 石灰石　　　　　０．８７重量％ カオリン　　　　５．６８重量％ 石英　　１４．５３重な％ 又、釉薬分散液には分散剤や粘度調整等の為の増粘剤や
水溶性物質を加えても良い。

アニオン性樹脂水性エマルジョン 樹脂水性エマルジョンは、ビニル単量体を、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ソーダ、ｐ−ノニルフェノールの硫酸
半エステル等のアニオン性界面活性剤および過硫酸カル
シウムの存在下に乳化重合して得られるものである。

ビニル単量体としてはメタクリル酸ｎ・プロピル（Ｔｇ
８１℃）、スチレン（１００℃）、アクＩＪ　Ｏニトリ
ル（１００℃）、メタクリル酸メチル（１０５℃）、メ
タクリル酸（１３０℃）、イタコン酸（１３０℃）、ア
クリルアミド（１５３℃）、アクリル酸２−エチルヘキ
シル（Ｔｇ−ａｓ℃）、アクリル酸ｎ・ブチル（−５４
℃）、アクリル酸ｘｆｂ（−２２℃）、アクリル酸イソ
プロピル（−５℃）、メタクリルｅ２−エチルヘキシル
（−５℃）、アクリル酸ｎ・プロピル（８℃）、メタク
リル酸ｎ・ブチル（２０℃）、酢酸ビニル（３０℃）、
アクリル酸ｔ−ブチル（４５℃）、メタクリル酸２−ヒ
ドロキシエチル（５５℃）、メタクリル酸エチル（６５
℃）、メタクリル酸イソブチル（６７℃）、塩化ビニル
（７９℃）、塩化ビニリデン（−１８℃）、エチレン等
が単独で、または二種以上混合して用いる（括弧内の数
字は、これらビニル単量体のホモ重合体のガラス転移点
である）。

これら単量体の種類、使用量は、得られるエマルジョン
の使用温度を考慮して、得られる樹脂のガラス転移点を
目安として決定する。

本発明においては、釉薬層の皮膜化の面から造膜温度が
３０℃以下、皮膜の硬さ、ベタツキにょる汚れ等を考慮
して造膜温度が１０℃以上のエマルジョンが好ましい。

なお、造膜助剤を併用して見かけ上進膜温度を下げても
良いが施釉後の予備乾燥時に、加えた造膜助剤が揮散す
る為、発泡等の欠陥を生じやすくなるので使用しないの
がよい。

エマルジョン樹脂の粒径は、０−ＯＳ〜１ミクロンであ
り、エマルジョン樹脂濃度が２０〜５５重ｆ％のものが
通常使用される。又、消泡剤、分散剤、増粘剤、凍結防
止剤等を加えても良い。

このエマルジョンは、釉薬組成物の粘度調整と、水スラ
イド法による転写紙を用いて釉薬層へ転写する際及び釉
薬による絵付する際の釉薬層の耐水性向上による、くず
れを防止するとともにエマルジョン樹脂皮膜による釉薬
層強度の向上、施釉後の商品の移動、作業時の釉薬面の
傷付き防止、脱落防止等の釉薬百保護効果並びに、絵柄
層との密着性を良好とする。

両性界面活性剤 釉薬とアニオン性樹脂エマルジョンは単に混合し、ただ
ちに使用すれば、何ら問題はない。しかしながら工場で
は釉薬液を全量使い切るものでもなく、後日夏用や、ま
えもってあらかじめ調整したり、急に使用しない場合が
よくある。これらの調合液は工場内や屋外に貯蔵され日
光や、熱の影響を受けるが、この時、調合液の粘度が上
昇したし、ゲル化等の現象が認められ、正常な施釉が出
来なくなる。

本発明の両性界面活性剤はこの釉薬とアニオン樹脂エマ
ルジョン調合液の増粘化防止の目的で配合されるもので
あり両性界面活性剤としては、例えば次表のものが利用
できる。

（以下余白） 表１ ノニオン性界面活性剤では増粘防止の効果が小さい。カ
チオン系では、添加によりただちに樹脂エマルジョンの
ゲル化が起ル。

調製 生釉は、（ａ）釉薬１００重量部に対し水、分散剤を加
えボールミルで混合し、■）アニオン性樹脂水性エマル
ジョンが４〜２０重量部（樹脂固型分＆＞、（Ｃ）両性
界面活性剤０．４〜１０重量部の割合で配合し、必要に
より消泡剤を添加し、混合する。生釉の水分含散は、４
５〜６５重量％がよい。

施釉 締焼嘔れた陶磁器素地への施釉は吹掛け、浸し掛け、流
し掛は等の方法で行われ、素地に生釉層が形成される。

生釉は樹脂エマルジョンにより耐水性が賦与されるので
、転写に水を用いる絵付時に生釉層が溶は出すことがな
い。

施釉後、１５０〜２００℃に予備乾燥して生釉中の水分
を除去する。なお、より低くても良いが時間が必要とな
る。ただしエマルジョンの造膜温度より高いことが必要
である。

絵付 転写紙は紙表面に水容性高分子を塗布し、その上に合成
樹脂に顔料を混和したインキによ抄絵柄を印刷して絵柄
層を形成させ、更にその上に合成樹脂の補強層を設けた
ものであり、上記転写紙を水に浸漬すると水溶性高分子
が溶解して絵柄層は補強層と共に紙から剥離され、これ
を上記の生釉層表面上に転写する。この方法は一般にス
ライド法と呼ばれ、この際、絵柄層は水分を多量付着し
たま＼で生釉層表面に転写されるが合成樹脂エマルジョ
ン成分により耐水性を有するから生釉層のくずれは確実
に防止される。これは転写紙を用いず、直接上絵付釉を
塗布する場合も同様である。

父、絵付用転写紙の顔料補強用合成樹脂に本発明のアニ
オン合成樹脂エマルジョンを使用しても良い。

釉焼 絵付後は、必要により陶磁器に仕上りを美しくするため
に線引を行なったり、模様を加え、１０００〜１４００
℃の温度で第二焼成（釉焼）する。

この際、エマルジョン中の樹脂、界面活性剤は分解揮散
し、絵付が完成する。

〔効果〕

本発明の方法によれば、生釉層上にプライマーを処理す
る工程が省けるとともに耐水性の低い生釉上に直接水系
組成物を塗布することによる生釉の欠落の心配が無くか
つ、−回の焼成により釉薬の熟成と絵柄の焼成とが同時
に行なわれるため、熱効率が向上しかつ工程が合理化さ
れる。

さらに釉薬調合液の長期貯蔵ができ、経済的である。

実施例１ 市販の鉛釉１００重量部に水７０重量部及び分散剤１ノ
プコ４４Ｃ”（サンノブコ社の商品名）０．５重量部を
加え、ボールミルで粉砕混合した（固型公約５８％、ｐ
）（９，３）。この分散釉薬液１００重量部に、メタク
リル酸メチル（４７％）・アクリル、１ｌｎ−ブチル（
ｓｏ％）・アクリル酸（３％）共重合体アニオン注水性
エマルジョン（固型分５０重な％、Ｉ）Ｅ（９，３）１
０重量部およびライオン■の両性界面活性剤“エナジコ
ールＣＮＳ″（商品名）１６０重量部配合し、生釉とし
た。

この生釉の４０℃雰囲気での貯蔵時の粘度変化は次の通
りである。

１．２００℃で締焼した陶磁器素焼皿の表面に、調合し
て１日経過した生釉を吹き付は塗装し、１５０℃で予備
乾燥した後、との生釉層の表面に転写紙上に印刷した絵
柄層を水スライド法によ抄転写し、この絵付した皿を１
２５０℃で第二焼成（釉焼）したときの絵柄は、釉のく
ずれやピンホールもなく、輪郭のすつきりした良好な絵
柄であった。

実施例２ 生釉に配合する、アニオン性樹脂エマルジョンとして三
菱油化バーデイツシエ■のアクリル系常ｉ架ａｕエマル
ジョン、１アクロナールＹＪ−２７３０Ｄ″（商品名：
固型分４７％、ｐＨ９，０、造膜温度３３℃）を用いた
。

アクロナールＹＪ−２７３０Ｄ１０部およびアミノエチ
ルイミダシリン有機酸塩（リボミンＣＯＨ１ライオン製
）１．５部を実施例１の釉薬分散液１００重量部に混合
し、さらに増粘剤コラフラールＶＬ（商品名、ＢＡＳＦ
製）ニテ粘度をｓｏ。

ｃｐｓに調整して生釉を得た。

この生釉の貯蔵時の粘度変化を次に示す。

以下、との生釉を用い、実施例１と同様にして絵付を行
った。

得られた絵柄は、実施例１のものと同様良好であった。

実施例３ 生釉に配合するアニオン性樹脂エマルジョンとして、エ
チレン・酢酸ビニル共重合体系ラテックス（商品名、ス
ミカフレックス９００、住友化学■の酢ビ−エチレン−
アクリル共重合体）を用いる他は実施例１と同様にして
絵付を行ない、良好な絵柄を得た。

比較例１ 実施例１において、生釉に両性界面活性剤を配合しない
他は同様にして絵付を行ない、良好な絵柄を得た。

但し、生釉の４０℃での貯蔵−おいて生釉のゲル化が起
り、使用不能となった。

比較例２ 市販の鉛釉５７部に、カルボキシ・メチルセルロース４
％水溶液８部および水４０部を配合し、ボールミルで混
合して生釉を調合した。

との生釉を用いただちに実施例１と同様にして絵付を行
った。

得られた絵柄は、釉のくずれがあり、絵柄にもちぢれが
見受けられた。

実施例４ 市販のブリストル釉１００部に水７０重量部及び分散剤
ノブコー４４　Ｃ１，０重量部を加えボールミル混合し
た。次に、実施例１で用いたアニオン性樹脂水性エマル
ジョン（固型分５０％、ｐＨ９３）１０部およびアラニ
ン型両性界面活性剤としてＮ−ステアリル−β−アミノ
プロピオン酸Ｎａ塩１．５部を配合し、混合し、増粘剤
ラテコールＤ（三菱油化バーデイツシエ）にて粘度を４
０　Ｑ　ｃｐｓの生釉（固型公約５７％、ｐＨ９，４）
を調合した。

以下、実施例１と同様にして絵付を行ない、良好な絵柄
を得た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）、陶磁器の素地に、釉薬にアニオン性樹脂水性エマ
   ルジョンと両性界面活性剤を配合した組成物で施釉し、
   アニオン性樹脂水性エマルジョンを乾燥固化し、ついで
   水スライド法により転写用絵柄を転写し、又は釉薬水分
   散液を重ね塗りし絵付をし、しかる後焼成することによ
   り釉薬熟成と絵柄焼成とを同時に行うことを特徴とする
   陶磁器の絵付方法。 ２）、アニオン性樹脂水性エマルジョンと両性界面活性
   剤の配合比が１：０．０５〜０．２５（固型分重量比）
   であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の絵
   付方法。