JPS632893B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS632893B2 JPS632893B2 JP53150737A JP15073778A JPS632893B2 JP S632893 B2 JPS632893 B2 JP S632893B2 JP 53150737 A JP53150737 A JP 53150737A JP 15073778 A JP15073778 A JP 15073778A JP S632893 B2 JPS632893 B2 JP S632893B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- rare earth
- lead
- aqueous solution
- sulfide
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は希土類化合物の製造方法に関するもの
である。詳しくは、鉛化合物の含有量が極めて少
い希土類化合物を製造する方法に関するものであ
る。
である。詳しくは、鉛化合物の含有量が極めて少
い希土類化合物を製造する方法に関するものであ
る。
希土類元素は、エレクトロニクスその他の分野
への用途が開けつつあるが、エレクトロニクス素
材の場合、特に不純物を含まないことが要求され
る。
への用途が開けつつあるが、エレクトロニクス素
材の場合、特に不純物を含まないことが要求され
る。
希土類化合物の分離、精製は、通常、液一液抽
出、イオン交換抽出などの方法によつて行われる
が、例えば、チオシアン型第４級アンモニウム塩
抽出溶媒を用いるイツトリウムの分離において
は、鉛はイツトリウムと類似の抽出挙動をとり、
分離が困難であるとか、また、抽出操作の際使用
する硝酸、塩酸、硫酸などの酸の中に含まれる鉛
化合物が混入することもあつて、鉛含有量の少い
希土類化合物を得ることは困難であつた。
出、イオン交換抽出などの方法によつて行われる
が、例えば、チオシアン型第４級アンモニウム塩
抽出溶媒を用いるイツトリウムの分離において
は、鉛はイツトリウムと類似の抽出挙動をとり、
分離が困難であるとか、また、抽出操作の際使用
する硝酸、塩酸、硫酸などの酸の中に含まれる鉛
化合物が混入することもあつて、鉛含有量の少い
希土類化合物を得ることは困難であつた。
水溶液中の鉛化合物を除去する方法としては硫
化水素や硫化ナトリウムなどを用い、水溶液中の
鉛から硫化鉛を生成させて除去する方法が知られ
ているが、この方法によるときは、水溶液中の鉛
を1ppm程度以下とすることはできない。
化水素や硫化ナトリウムなどを用い、水溶液中の
鉛から硫化鉛を生成させて除去する方法が知られ
ているが、この方法によるときは、水溶液中の鉛
を1ppm程度以下とすることはできない。
この方法を希土類化合物の水溶液に適用して
も、通常希土類化合物は0.1〜1.0モル／程度の
濃度の水溶液として取扱われることが多く、鉛の
量が水溶液中で1ppmであつても、この水溶液か
ら得られる希土類元素中には、鉛が濃縮されて
9ppm程度以上含まれることになり、前記用途の
ための希土類元素としては満足し得るものではな
い。
も、通常希土類化合物は0.1〜1.0モル／程度の
濃度の水溶液として取扱われることが多く、鉛の
量が水溶液中で1ppmであつても、この水溶液か
ら得られる希土類元素中には、鉛が濃縮されて
9ppm程度以上含まれることになり、前記用途の
ための希土類元素としては満足し得るものではな
い。
本発明者らは、鉛化合物の含有量の少い希土類
化合物を製造すべく、鋭意研究を重ねた結果、希
土類化合物の水溶液を硫化物の存在下、特定の処
理を行うことによつて、鉛化合物をほとんど完全
に除去することができることを知得して本発明を
完成した。
化合物を製造すべく、鋭意研究を重ねた結果、希
土類化合物の水溶液を硫化物の存在下、特定の処
理を行うことによつて、鉛化合物をほとんど完全
に除去することができることを知得して本発明を
完成した。
すなわち本発明は、鉛化合物の含有量の少い希
土類化合物を、工業的に有利に製造することを目
的とするものであり、この目的は、不純物として
鉛化合物を含有する希土類化合物の水溶液に、硫
化水素、硫化アンモニウムまたは金属硫化物の存
在下、PH２〜７で、シユウ酸またはそのアンモニ
ウム塩を添加して、希土類化合物の一部を希土類
元素のシユウ酸塩として沈澱させ、生成した沈澱
を分離除去することによつて達成される。
土類化合物を、工業的に有利に製造することを目
的とするものであり、この目的は、不純物として
鉛化合物を含有する希土類化合物の水溶液に、硫
化水素、硫化アンモニウムまたは金属硫化物の存
在下、PH２〜７で、シユウ酸またはそのアンモニ
ウム塩を添加して、希土類化合物の一部を希土類
元素のシユウ酸塩として沈澱させ、生成した沈澱
を分離除去することによつて達成される。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明でいう希土類化合物とは、原子番号が57
〜71の元素およびイツトリウム、スカンジウムを
包括する元素群の化合物を指すものである。
〜71の元素およびイツトリウム、スカンジウムを
包括する元素群の化合物を指すものである。
本発明で対象とする不純物として鉛化合物を含
有する希土類化合物の水溶液（以下含鉛希土水溶
液と略称する）は、希土類元素の硝酸塩、塩化
物、硫酸塩などの酸の塩の水溶液であり、不純物
として鉛化合物を含有するものである。希土類化
合物の濃度は0.01〜1.5モル〜程度、好ましく
は0.1〜1.0モル／から選ぶのがよい。
有する希土類化合物の水溶液（以下含鉛希土水溶
液と略称する）は、希土類元素の硝酸塩、塩化
物、硫酸塩などの酸の塩の水溶液であり、不純物
として鉛化合物を含有するものである。希土類化
合物の濃度は0.01〜1.5モル〜程度、好ましく
は0.1〜1.0モル／から選ぶのがよい。
硫化水素、硫化アンモニウムまたは金属硫化物
（以下単に硫化物と略称する）としては、硫化水
素、硫化アンモニウム、硫化ナトリウム、硫化カ
リウムのようなアルカリ金属の硫化物、硫化イツ
トリウム、硫化サマリウム、硫化セリウムのよう
な希土類元素の硫化物、その他鉛以外の各種金属
の硫化物があげられるが、希土類化合物中に異種
金属が混入することが不都合な場合には、硫化水
素、硫化アンモニウム、アルカリ金属の硫化物ま
たは希土類元素の硫化物を使用するのがよい。
（以下単に硫化物と略称する）としては、硫化水
素、硫化アンモニウム、硫化ナトリウム、硫化カ
リウムのようなアルカリ金属の硫化物、硫化イツ
トリウム、硫化サマリウム、硫化セリウムのよう
な希土類元素の硫化物、その他鉛以外の各種金属
の硫化物があげられるが、希土類化合物中に異種
金属が混入することが不都合な場合には、硫化水
素、硫化アンモニウム、アルカリ金属の硫化物ま
たは希土類元素の硫化物を使用するのがよい。
アルカリ金属は本発明の処理後、例えば希土類
化合物から希土類元素をシユウ酸塩として取得す
る方法を採用することによつて、希土類元素と分
離することができる。また、希土類元素の硫化物
を用いる場合は、含鉛希土水溶液中の希土類元素
と同種の元素を用いることによつて、異種金属の
混入を避けることができる。
化合物から希土類元素をシユウ酸塩として取得す
る方法を採用することによつて、希土類元素と分
離することができる。また、希土類元素の硫化物
を用いる場合は、含鉛希土水溶液中の希土類元素
と同種の元素を用いることによつて、異種金属の
混入を避けることができる。
上記硫化物を存在させるには、含鉛希土水溶液
と硫化物を混合するのみでよいが、鉛の含有量の
多い含鉛希土水溶液の場合は、過剰の硫化物を混
合して、固体の硫化鉛を生成させて分離除去した
ものを用いてもよい。
と硫化物を混合するのみでよいが、鉛の含有量の
多い含鉛希土水溶液の場合は、過剰の硫化物を混
合して、固体の硫化鉛を生成させて分離除去した
ものを用いてもよい。
存在させる硫化物の量は、含鉛希土水溶液中の
鉛に対し５〜200倍モル、好ましくは30〜150倍モ
ル程度とするのがよい。あまりに少いと本発明の
効果が期待できなくなる。逆に多いことは特に支
障はないが、多く用いたことによる特段の効果が
期待できるものではない。
鉛に対し５〜200倍モル、好ましくは30〜150倍モ
ル程度とするのがよい。あまりに少いと本発明の
効果が期待できなくなる。逆に多いことは特に支
障はないが、多く用いたことによる特段の効果が
期待できるものではない。
本発明の処理を行う際の含鉛希土水溶液のPHは
２〜７である必要があり、好ましくは５〜6.5程
度である。PHが２より低いと本発明の効果が小さ
く、実用的でなくなる。逆にPHが７より高いと、
希土類化合物が水酸化物となつて析出するように
なり、希土類化合物の損失が大きくなるので好ま
しくない。
２〜７である必要があり、好ましくは５〜6.5程
度である。PHが２より低いと本発明の効果が小さ
く、実用的でなくなる。逆にPHが７より高いと、
希土類化合物が水酸化物となつて析出するように
なり、希土類化合物の損失が大きくなるので好ま
しくない。
含鉛希土水溶液のPHを調整するには、アンモニ
ア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどを使
用することができる。
ア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどを使
用することができる。
本発明においては、上記含鉛希土水溶液を硫化
物の存在下PH２〜７で、シユウ酸またはそのアン
モニウム塩を加えて、含鉛希土水溶液中の一部の
希土類化合物をシユウ酸塩として沈澱させる。か
くするときは、含鉛希土水溶液中の鉛化合物も共
に沈澱する。
物の存在下PH２〜７で、シユウ酸またはそのアン
モニウム塩を加えて、含鉛希土水溶液中の一部の
希土類化合物をシユウ酸塩として沈澱させる。か
くするときは、含鉛希土水溶液中の鉛化合物も共
に沈澱する。
シユウ酸またはそのアンモニウム塩は、固体の
まま加えてもよく、また水溶液として加えてもよ
い。またシユウ酸のアンモニウム塩としては、シ
ユウ酸アンモニウム、シユウ酸水素アンモニウム
の何れであつてもよい。
まま加えてもよく、また水溶液として加えてもよ
い。またシユウ酸のアンモニウム塩としては、シ
ユウ酸アンモニウム、シユウ酸水素アンモニウム
の何れであつてもよい。
シユウ酸またはそのアンモニウム塩の使用量
は、含鉛希土水溶液中の希土類化合物に対し、
0.05〜0.7倍モル、好ましくは0.1〜0.3倍モル使用
するのがよい。あまりに少いと本発明の効果が得
がたくなる。逆に多いことは、鉛化合物の除去の
上からは好ましいけれども、シユウ酸塩となつて
鉛化合物と共に沈澱する希土類元素が多くなるの
で得策ではない。
は、含鉛希土水溶液中の希土類化合物に対し、
0.05〜0.7倍モル、好ましくは0.1〜0.3倍モル使用
するのがよい。あまりに少いと本発明の効果が得
がたくなる。逆に多いことは、鉛化合物の除去の
上からは好ましいけれども、シユウ酸塩となつて
鉛化合物と共に沈澱する希土類元素が多くなるの
で得策ではない。
上記沈澱を生成させる際の温度は、常温以外の
温度を採用することもできるが、通常常温付近で
十分である。
温度を採用することもできるが、通常常温付近で
十分である。
かくして、沈澱を生成させた後は、過などの
手段によつて、生成した沈澱を分離することによ
つて、鉛化合物の含有量が極めて少い希土類化合
物の水溶液が得られ、この水溶液にシユウ酸を加
えて希土類元素をシユウ酸塩として析出させる方
法、あるいはアンモニアを加えて希土類元素を水
酸化物として析出させる方法などによつて、鉛含
有量が2ppm程度以下の希土類化合物を得ること
ができる。
手段によつて、生成した沈澱を分離することによ
つて、鉛化合物の含有量が極めて少い希土類化合
物の水溶液が得られ、この水溶液にシユウ酸を加
えて希土類元素をシユウ酸塩として析出させる方
法、あるいはアンモニアを加えて希土類元素を水
酸化物として析出させる方法などによつて、鉛含
有量が2ppm程度以下の希土類化合物を得ること
ができる。
本発明は、粗希土類化合物の精製の任意の段階
で適用することができるが、抽出などの操作の際
使用される酸などからの鉛化合物の混入を考慮す
ると、本発明は、精製の最終段階、すなわち、希
土類化合物の水溶液から製品希土類化合物を取得
する直前に適用するのが好ましい。
で適用することができるが、抽出などの操作の際
使用される酸などからの鉛化合物の混入を考慮す
ると、本発明は、精製の最終段階、すなわち、希
土類化合物の水溶液から製品希土類化合物を取得
する直前に適用するのが好ましい。
また、沈澱した鉛を含有する希土類元素のシユ
ウ酸塩は、鉛含有量が問題とならない用途に用い
てもよく、また、本発明の原料として使用するこ
ともできる。
ウ酸塩は、鉛含有量が問題とならない用途に用い
てもよく、また、本発明の原料として使用するこ
ともできる。
本発明方法によるときは、容易な操作で鉛化合
物含有量の極めて少い希土類化合物を製造するこ
とができるので、工業的価値が大きい。
物含有量の極めて少い希土類化合物を製造するこ
とができるので、工業的価値が大きい。
以下、実施例によつて本発明を具体的に説明す
るが、本発明はその要旨をこえない限り以下の実
施例に限定されるものではない。
るが、本発明はその要旨をこえない限り以下の実
施例に限定されるものではない。
なお、実施例中の鉛の含有量は原子吸光法によ
つて分析した値である。
つて分析した値である。
実施例 １
Y2O3当り33ppmの鉛を含有する硝酸イツトリ
ウム〔Ｙ（NO3）3〕の0.4モル／水溶液155mlに、
0.5％硫化ナトリウム水溶液２mlを添加し、アン
モニア水を用いてPHを6.5に調整した。この段階
では固体の析出は認められなかつた。
ウム〔Ｙ（NO3）3〕の0.4モル／水溶液155mlに、
0.5％硫化ナトリウム水溶液２mlを添加し、アン
モニア水を用いてPHを6.5に調整した。この段階
では固体の析出は認められなかつた。
この溶液に、固体のシユウ酸2.36ｇを加え、１
時間撹拌して沈澱を生成させた後、5Cの紙
（東洋紙(株)製）を用いて沈澱を別した。得ら
れた硝酸イツトリウム水溶液に硝酸を加えてPHを
0.4に調整した後、７％シユウ酸水溶液170mlを添
加して、イツトリウムをシユウ酸塩として析出さ
せた。
時間撹拌して沈澱を生成させた後、5Cの紙
（東洋紙(株)製）を用いて沈澱を別した。得ら
れた硝酸イツトリウム水溶液に硝酸を加えてPHを
0.4に調整した後、７％シユウ酸水溶液170mlを添
加して、イツトリウムをシユウ酸塩として析出さ
せた。
このシユウ酸イツトリウムを焼成して得た酸化
イツトリウムの量は5.95ｇ（収率85.2％）であり
鉛含有量は2.7ppmであつた。
イツトリウムの量は5.95ｇ（収率85.2％）であり
鉛含有量は2.7ppmであつた。
なお、沈澱を焼成して得た酸化イツトリウムの
量は1.03ｇ（ロス14.8％）であり鉛含有量は
200ppmであつた。
量は1.03ｇ（ロス14.8％）であり鉛含有量は
200ppmであつた。
実施例 ２
酸化物の重量％でイツトリウム25.3％、エルビ
ウム6.6％、ホルミウム1.5％、ジスプロシウム
18.7％、ガドリニウム20.3％、サマリウム27.6％
の組成を有し、Pbを希土酸化物当り35ppm含有
する混合希土を硝酸に溶解し、0.4モル／の硝
酸希土水溶液を調整した。
ウム6.6％、ホルミウム1.5％、ジスプロシウム
18.7％、ガドリニウム20.3％、サマリウム27.6％
の組成を有し、Pbを希土酸化物当り35ppm含有
する混合希土を硝酸に溶解し、0.4モル／の硝
酸希土水溶液を調整した。
この水溶液155mlを用いて、実施例と同一条件
で同様な操作を行なつた結果、Pb含有量が酸化
物当り2.3ppmである混合希土酸化物8.68ｇを得
た（収率88.6％）。
で同様な操作を行なつた結果、Pb含有量が酸化
物当り2.3ppmである混合希土酸化物8.68ｇを得
た（収率88.6％）。
なお、沈澱を焼成して、Pb含有量が220ppmで
ある混合希土酸化物1.12ｇを得た。（ロス11.4％）
ある混合希土酸化物1.12ｇを得た。（ロス11.4％）
Claims (1)
- １ 不純物として鉛化合物を含有する希土類化合
物の水溶液に、硫化水素、硫化アンモニウムまた
は金属硫化物の存在下、PH２〜７で、シユウ酸ま
たはそのアンモニウム塩を添加して、希土類化合
物の一部を希土類元素のシユウ酸塩として沈澱さ
せ、生成した沈澱を分離除去することを特徴とす
る希土類化合物の精製方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15073778A JPS5575920A (en) | 1978-12-06 | 1978-12-06 | Production of rare earth element compound |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15073778A JPS5575920A (en) | 1978-12-06 | 1978-12-06 | Production of rare earth element compound |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5575920A JPS5575920A (en) | 1980-06-07 |
| JPS632893B2 true JPS632893B2 (ja) | 1988-01-21 |
Family
ID=15503302
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15073778A Granted JPS5575920A (en) | 1978-12-06 | 1978-12-06 | Production of rare earth element compound |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5575920A (ja) |
-
1978
- 1978-12-06 JP JP15073778A patent/JPS5575920A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5575920A (en) | 1980-06-07 |
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