JPS63296985A - 感熱転写記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （技術分野） 本発明は、サマールヘッドやレーザー等の加熱により記
録画像を転写する感熱転写記録媒体に関する。

（従来技術） 従来、感熱転写記録媒体としては、熱昇華性染料層を支
持体上に設けた転写シートや熱可融性物質と顔料を支持
体上に設けた転写シートが知られており、熱印字によっ
て受容シート上に画像を形成することに用いられている
。

しかしながら熱昇華性染料を使用する方式は、画像の階
調性表現に優れているが、熱感度が低く、画像の保存性
が劣るという欠点があり、また、熱可融性物質と顔料を
使用する方式は、熱感度、保存性に優れているが、階調
性表現ができないという欠点があった。

そこで支持体上に形成した樹脂からなる微細多孔質組織
中に、常温では固体の熱溶融性物質と着色剤とを主成分
とする熱溶融性インク成分を含有した構造の感熱転写記
録媒体が提案された。

この熱溶融性物質はサーマルヘッド等による加熱によっ
て溶解し、着色剤とともに上記樹脂の微細多孔質組織の
網状構造の間から浸み出して受容シートの上に少しずつ
にじみ出し、加熱エネルギーｍを制御することにより階
調ある記録画像が得られる。このとき、合成紙や上質紙
等の平滑度の高い紙上への記録画像は満足される階調特
性及び飽和画像濃度が得られるが、平滑度の低い、すな
わち、１００秒以下の粗面紙上への記録画像は階調特性
（待に体濃度領域のドツトの形成）及び飽和画像濃度に
関して不満足であった。すなわち紙の粗面の凸部のみに
インクが付着し、四部にはほとんどインクが転移しない
、という欠陥記録画像が得られてしまった。

（目的） 本発明は、特に平滑度の低い普通紙であっても階調性に
優れた高濃度画像が得られる感熱転写記録媒体を提供す
ることを目的とする。

（構成） 本発明の構成は支持体上に形成した樹脂からなる微細多
孔質式中に過冷却性物質を含有する熱溶融性インク層を
設けた感熱転写記録媒体からなるものでおる。

すなわち本発明者らは上記従来技術の欠点の改善に鋭意
努めた結果、熱溶融性インク層中過冷却性物質を含有さ
せることにより平滑度１００秒以下の粗面紙にも、階調
性かつ飽和画像濃度にも優れた記録画像を得ることがで
きた。

この理由としては過冷却性を示す物質を用いることによ
って、熱溶融性インク成分の熱溶融時の粘度が低下する
時にインクの粘性又は流動性を低湿時にも長く維持する
ことができるので、その結果、熱溶融性インキが紙の凸
部だけでなく凹部にも容易に転移しやすくなり、従って
紙への浸透もよくなる結果、粗い紙にも優れた記録がで
きる考えられる。

過冷却性物質は単独でもよいが着色物質として種々の染
料、顔料が溶解、分散してもよいし、層の機械的強度や
過冷却性の程度や界面物性の調整のためにワックス、油
、界面活性剤等の添加物が加えられてもよい。過冷却性
物質は１種でも２種以上の混合でもよい。しかし過冷却
性物質の総母が熱溶融インク成分中で２０〜９０重ｄ％
の範囲にあることが望ましい。上記範囲の下限未満では
、本発明の目的とする効果が十分得られず、一方上限を
超えると、画像濃度が低くなり過ぎる傾向がある。また
インク層の融点はプリンターとのマツチングで任意に決
められるものであるが、通常４０〜２００°Ｃの範囲内
であり、好ましくは５０〜１５０″Ｃの範囲内である。

ここで用いられる過冷却性物質としては特開昭６０−１
１３９２、特開昭５９−１７５４／１８に示されるよう
なジシクロへキシルフタレート、ベンゾトリアゾール、
アセトアニリドやフェノール系化合物を用いてもよい。

例えば下記のような種々芳香族化合物や油脂系ワックス
の中で過冷却性を示すものであればよい。

脂肪ｒ！ｉ類； １２−ヒドロキシステアリン酸く融点（ｍｐ）７４℃、
凝固点（ｆｐ）７０℃） 脂肪酸エステル類； １２−ヒドロキシステアリン酸メチル（ｍｐ５２℃、ｆ
ｐ４４°Ｃ）、エチレングリコールモノステアラート（
ｍｐ５８℃、ｆｐ５４°Ｃ） 脂肪酸アミド類： リシノール酸アミド（…ｐ５９℃、ｆｐ５５℃）、Ｎ−
ステアリルオレイン酸アミド（ｍｐ６６℃、ｆｐ６２℃
）、ベンズアミド類； Ｎ−ラウリルベンズアミド（Ｉｌｌｐ７０’Ｃ，ｆｐ６
３℃）、Ｎ−ステアリルヘキサヒドロベンズアミド（ｍ
ｐ９０’ｃ、　ｆｐ７８°Ｃ）、 サリチル酸アミド類： β−ナフチルサリヂレート（ｍｐ９３℃、ｆｐ４５°Ｃ
）、サリチル酸サリチル（ｍｐ１３６°Ｃ，ｆｐ２Ｑ’
Ｑ以下）、ザリチル酸ｐ−ｔｅｒｔ−プチルフ１ニル（
ｌｌ１ｐ６３°Ｃ１ｆｌ）３０℃）、サリチルＱｈ−オ
クチルフェニル（Ｊ）７２℃、ｆｐＳ６℃）、 フェノール系化合物： （ｍｐ１０７°Ｃ，ｆｐ２０°Ｃ以下）置換芳香族化合
物類 本発明の微細多孔質樹脂組織を形成するために、補助剤
として樹脂成分に対する相溶性の小ざいオイルが用いら
れるが、このオイルとしては、上記したような熱可塑性
樹脂と非相溶性でおり、非揮発性のものであれば、液体
、半固体のいずれも用いられる。液体オイルとしては、
例えば綿実油、菜種油、鯨油等の動植物油：あるいはモ
ーターオイル、スピンドル油、ダイナモ油等の鉱油が、
また半固体オイルとしては、例えばラノリン、ラノリン
誘導体、ワセリン、ラード等が用いられる。

このオイルに関しては、好ましくは前記したラノリン誘
導体ワックスと同系等のラノリン誘導体オイルであり、
更に好ましくはラノリン脂肪酸又はラノリン脂肪酸エス
テルのオイルであり、その具体例としはネオコート０Ｅ
Ｓ−１８Ｌ　０ＥＳ−１８３、ＬＦＣ−５０Ｍ、ＬＳ−
３１０２ＭＢ（以上古川製油）などが挙げられる。オイ
ルの使用量は熱溶融性インク成分中１〜５０重量％が好
ましい。

本発明にも用いる支持体としては、従来より公知のフィ
ルムや紙をそのまま使用することができ、例えばポリエ
ステル、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース、
ナイロン、ポリイミド等の比較的耐熱性のよいプラスチ
ックのフィルム、セロハンあるいは硫酸紙などが好適に
使用できる。支持体の厚さは熱転写に際しての熱源とし
て熱ヘッドを考慮する場合には２〜１５ミクロン程度で
あることが望ましいが、例えばレーザー光等の熱転写性
インク層を選択的に加熱できる熱源を利用する場合には
特に制限はない。また熱ヘッドを使用する場合に、熱ヘ
ッドと接触する支持体の表面に、シリコーン樹脂、ふっ
素樹脂、ポリイミド樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹
脂、メラミン樹脂、ニトロセルロース等からなる耐熱性
保護層を設けることにより支持体の耐熱性の向上するこ
とができ、あるいは従来用いることのできなかった支持
体材料を用いることもできる。

また、支持体を導電性として支持体に電流を与え、ジュ
ール熱を発生させて、インク成分を溶融転移させる通電
転写用に用いることもできる。

上記したような構造を有する熱溶融性インク層の製造法
は特に限定されるものではないが、一般には次のような
方法が取られる。すなわち、過冷却性物質、常温では固
体の熱溶融性物質及び着色剤と、樹脂の多孔質を形成す
る役目をするオイルとを、適当な有機溶剤とともに、ア
トライター及びボールミル等のような分散装置を用いて
混合、分散させインク分散液（溶液でもよい）を得る。

別途、有機溶剤に溶解させた熱可塑性樹脂の溶液を（ｑ
、これを前記インク分散液とともに混合し、ボールミル
等の混和器で均一に分散する。次いで得られた分散液を
支持体上に塗布し、乾燥することにより前記のような微
細構造の熱溶融性インク層が得られる。分散液中には、
前記した過冷却性物質、熱溶融性物質、着色剤とオイル
の分散をよくするために湿潤剤、分散剤等を加えてもよ
い。

また必要に応じて、この種の樹脂塗料に通常使用される
充填剤を加えることもできる。微細多孔質樹脂組織を構
成する樹脂としては、後述するようなオイルとの関係に
おいて、塩化ビニル、酢酸ビニル、塩化ビニリデン、ニ
トロセルロース、醋酸セルロース、酢酸セルロース、ア
クリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル及びメタ
クリル酸エステルから選ばれた七ツマ−の単独又は共重
合体等の熱可塑性樹脂及びフェノール、フラン、ホルム
アルデヒド、ユリア、メラミン、アルキド、不飽和ポリ
エステル、エポキシ等の熱硬化性樹脂を用いることが好
ましい。

また別法として、多孔質組織を形成する樹脂とは非相溶
性であり該樹脂を溶解しない溶媒に可溶性である物質を
樹脂とともに混練し、支持体上に塗布して樹脂層を形成
したのち該物質を前記のような溶媒で溶解して多孔質樹
脂組織を形成し、更にその多孔質組織中に熱転写性イン
クを充填する方法によっても上記したような構造を有す
る転写層が得られる。

常温では固体の熱溶融性物質としては、通常の感熱転写
記録媒体において熱溶融性インクを構成する熱溶融性バ
インダーを用いることができ、例えばカルナウバワック
ス、パラフィンワックス、サゾールワックス、マイクロ
クリスタリンワックス、カスターワックス等のワックス
類ニステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、ステア
リン酸アルミニウム、ステアリン酸鉛、ステアリン酸バ
リウム、ステアリン酸亜鉛、パルミチン酸亜鉛、メチル
ヒドロキシステアレート、グリセロールモノヒドロキシ
ステアレート等の高級脂肪酸あるいはその金属塩、エス
テル等との誘導体；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リイソブチレン、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチ
レン、ポリ四ふっ化エチレン、エチレン−アクリル酸共
重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体等のオレフィンの単独又は共重
合体あるいはこれらの誘導体等からなる熱可塑性樹脂な
どが用いられる。常温で固体の熱溶融性物質の添加量は
熱溶融インク成分中１０〜８０重量％が適当である。

着色剤としては、具体的に下記のものが挙げられる。

着色染料及び着色顔料が挙げられるが、染料の方がより
好ましい階調性ある画像が得られる。

このような昇華しない染料として、下記の直接染料、酸
性染料、塩基性染料、媒染染料、硫化染料、建染染料、
アゾイック染料、油性染料等がある。

１）直接染料：ダイレクトスカイブルー、ダイレクトブ
ラックＷ等。

２）酸性染料：タートラジン、アシッドバイオレット６
８、アシドファストレッド３Ｇ等。

３）塩基性染料：サフラニン、オーラミン、クリスタル
バイオレット、メチレンプル ー、ローダミンＢ、ビクトリアブ ルーＢ等。

４）媒染染料：サンクロミンファーストアルーＭＢ。

エリオフロムアズロールＢ、アリザ リンイエローＢ等。

５）硫化染料：サルファブリリアントグリーン４Ｇ等。

６）建染染料：インダンスレンブル−等。

７）アイシック染料：ナフトールＡＳ等。

８）油性染料二ニグロシン、スピリットブラックＥＢ１
バリファストオレンジ３２０６、オイルブラック２１５
、バターイエロー、スーダンブルー■、オイルレッドＢ
１ ０−ダミンＢ等。

これらの染料は好ましくは溶解状態でおるのがよい。

着色顔料としては、着色微粒子顔料、モノアゾ顔料等が
挙げられる。

以下に具体的な着色微粒子顔料を示す。いずれもヘキス
ト製のもので、かっこ内はカラーインデックスＮｏ、を
示す。

パーマネントイエローＧＧ、２（ピグメントイエロー１
７）、パーマネントイエローＤＨＧトランス０２（ピグ
メントイエロー１２）、ノボパームイエローＨＲＯ３（
ピグメントイエロー８３）、ハンサブリリアントイエロ
ー５ＧＸＯ２（ビグメントイ、エロー７４）、パーマネ
ントオレンジＲＬＯＩ（ピグメントオレンジ３４）、ノ
ボパームレッドＨＦＧ（ピグメントオレンジ３８）、ノ
ボパームレッドＨＦＴ　（ピグメントレッド１７５）、
パーマネントレークレッドＬＣＬＬＯ２，（ピグメント
レッド５３：１）　、ノボパームレッドＨＦ４Ｂ　（ピ
グメントレッド１８７）、パーマネントカルミンＦＢＢ
Ｏ２（ピグメントレッド１４６）　、パーマネントルピ
ンＬ６Ｂ　（ピグメントレッド５７：１）　、ホスタパ
ームピンクＥトランス（ピグメントレッド１２２）　、
レフレックスブルーＲ５０（ピグメントブルー６１） モノアゾ顔料としては、下記の構造式で表わされる化合
物が挙げられる。

Ｘ−Ｎ＝Ｎ−Ｙ ただし、 Ｘニジアゾニウム塩残基 Ｙ：カップラー残基 特に商品名で具体的に例示すると、下記のものがある。

（１）ＳｉｃｏＦａｓｔＹｅｌｌｏｗＤ１３５５　　　
（ＢＡＳＦ製）（２）ＳｉｃｏＦａｓｔＹｅｌｌｏｗＤ
１２５０　　（ＢＡＳＦ製）（３）　Ｌａｋｅ　Ｒｅｄ
　ＬＣ（ＨｏｅｃｈｓｔｌＪ）構造式は、 （４）　Ｌａｋｅ　Ｒｅｃｆ　Ｃ４０５（大日精化製）
（５）　Ｌａｋｅ　Ｒｅｄ　１５４７　　（大日精化製
）構造式は、 じ１ 着色剤の使用ｍは、熱溶融インク成分中１〜５０小吊％
が適当である。

また、本発明で得られる階調性を更に向上させるために
、後記する階調制御剤を加えることも可能である。

すなわち階調制御剤は、熱溶融性インクの主成分となる
オイル、ワックス等の低融点物質よりも樹脂との濡れ、
相溶性がよく、スポンジ樹脂構造中に堅固に保持され、
その存在によって多孔質組織の孔形をより小さくするよ
うに微妙にコントロールするようである。従ってそれ自
身熱エネルギーを印加してもて転出されず、多孔質組織
中に保持され、周辺に存在する着色剤、インクの転移す
る量をコントロールするという良好なる階調制御剤の働
きをするものと考えられる。また階調制御剤を入れるこ
とにより、表面の凸凹が増し、受容体への接触点が小さ
くなり、地汚れ防止の効果も挙げられる。

前記階調制御剤としては、以下のものが具体例として示
される。

１）針状結晶顔料（特願昭６０−３８８６８＠　）２）
アゾ系顔料（特願昭６０−１９２０９８号）３）フタロ
シアニン系顔料（特願昭６０−１６８５６２号）上記階
調制御剤の添加量は染料１重量部に対して０．５〜１０
重伍部、好ましくは１〜５重量部である。

熱溶融性インク層の厚さは２〜３０μｍが適当である。

その他前記多孔質樹脂組織をより強く保持するために、
あらかじめ支持体上に中間接着層を設けておくことも可
能である。

中間接着層としては、いわゆるプラスチック樹脂及びプ
ラスチック樹脂に充填剤を添加したものが挙げられる。

次に実施例及び比較例について説明する。

実施例１〜３、比較例１ 下記の表に示す各熱溶融性インキ成分を約７０’Ｃでボ
ールミルで約２４時量子分分散させる。

次いで２０重量％の塩ビー酢ビ共重合体樹脂溶液（樹脂
９重量部、トルエン１８重量部、メチルエチルケトン１
８重量部＞４５重ｉ部を上記各インキ分散液に加え、約
１時間ボールミルによって分散し、感熱転写組成物の塗
剤を作成した。

この塗剤をワイヤーバーを用いて厚さ６μ瓦の裏側にシ
リコーン樹脂耐熱層を設けたポリエステルフィルムの表
面に塗布し、乾燥温度１００　’Ｃで１分間乾燥して、
厚さ約５μｍの熱溶融性インク層を形成した。

こうして得られた転写媒体のインク層が受容体である平
滑度３７秒の普通紙（ＸｅｒＯＸボンドペーパー　４０
４２　）と対面するように重ね合わせ、転写媒体の裏面
からサーマルヘッドで過熱エネルギーを変えて画像記録
を行ったところ、画質の均一性が良好でかつ第１図で示
すごとき階調特性が得られた。

以上から、熱溶融性インク層中に過冷却性物質を含有さ
せると、飽和画像濃度も１．０以上を越し、画像均一性
良好なる画像が得られることが解った。

（効果） 以上の説明から明らかなように、この発明の転写記録媒
体は加熱エネルギーの大小に応じて、多孔質樹脂組織の
間から粘性の低いインクかにじみ出て、受容シート面に
転移するので、転写の際の加熱エネルギーを制御するこ
とによって平滑度の低い普通紙上に飽和画像′ａ度が高
い階調表現の優れた（階調再現の広い）転写画像を得る
ことができる。いろいろの染料の選択によってフルカラ
ー図は本発明の実施例並びに比較例に関する試験結果を
示すグラフである。

出願人　　株式会社　リ　コ　− 第１図 加熱エネルギー（ｍｓ）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に形成した樹脂からなる微細多孔質組織中に、
   過冷却性物質を含有する熱溶融性インク層を設けた感熱
   転写記録媒体。