JPS63301281A - 熱溶融塗工性の優れた感圧性粘着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、熱溶融塗工性の優れた感圧性粘着剤に関する
。

（従来技術） アルキル（メタ）アクリレートの重合体を主成分とした
溶剤タイプの感圧性粘着剤は、粘着性、凝集性、透明性
、耐老化性などの性能に優れ、汎用されている。かかる
アクリル系感圧性粘着剤の要求性能はさらに高まり、特
に溶剤タイプから熱溶融塗工の可能な無溶剤タイプへの
変換が要望されている。

熱溶融塗工の可能なアクリル系感圧性粘着剤として、例
えば特開昭６０−２３４６９号公報及び特開昭５９−７
５９７５号公報には、アニオン重合によって得られる末
端（メタ）アクリレート基を有するポリ　（ビニル芳香
族モノマー）からなるマクロモノマーとアルキル（メタ
）アクリレートとを共重合して得られ、アルキル（メタ
）アクリレートポリマーの主鎖とマクロモノマーの側鎖
とから構成されたグラフト共重合体の使用が提案されて
いる。

この種のマクロモノマーを使用した感圧性粘着剤は、粘
着性、凝集性、透明性、耐老化性などの性能の点では、
従来のアルキル（メタ）アクリレート重合体を主成分と
した溶剤タイプの感圧性粘着剤と同等かそれ以上の性能
を保持している。ところが、かかる粘着剤を使用して実
際に熱溶融塗工を試みたところ、約１６０〜２００℃の
熱溶融塗工温度に長時間さらされると、粘着剤が増粘ゲ
ル化を起こし、連続的に安定した塗工が不可能であった
。

一般に、この種の粘着剤の熱溶融塗工性としては、約１
８０℃の温度で約４８時間以内に溶融粘度が１００，０
００　ｃｐｓ　（センチポアズ）、好ましくは１０、０
００ｃｐｓ以上に上昇しないことを、一応の目安とする
のが適当である。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明は、上記の問題点を解決するものであり、その目
的とするところは、粘着性、凝集性、透明性、耐老化性
などの性能の点では、従来のアクリル系感圧性粘着剤と
同等かそれ以上の性能を保持し、しかも熱溶融塗工性の
優れた感圧性粘着剤を提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明の熱溶融塗工性の優れた感圧性粘着剤は、アニオ
ン重合によって得られる末端（メタ）アクリレート基を
有するポリ　（ビニル芳香族モノマー）からなるマクロ
モノマーとアルキル（メタ）アクリレートとを共重合し
て得られるグラフト共重合体に、有機リン系酸化防止剤
を添加してなり、それにより本発明の目的が達成される
。

本発明において使用するマクロモノマーは、前記の特開
昭６０〜２３４６９号公報及び特開昭５９−７５９７５
号公報に開示されている方法により製造することができ
る。

例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエ
ンなどのビニル芳香族モノマーを、シクロヘキサン、ヘ
キサン、ジメチルエーテルなどの不活性有機溶剤中で、
第ニブチルリチウム、エチルナトリウム、ブチルカリウ
ムなどの有機アルカリ金属化合物からなるアニオン重合
開始剤の存在下で０〜１００℃の温度で重合する。

次いで、この重合によって生成する単官能性即ち一端の
みが活性イオンを含む活性ポリマー（リビングポリマー
）に、酸化エチレン、酸化プロピレンなどの酸化アルキ
レンを加え、活性ポリマーの末端を酸化アルキレンで封
鎖（キヤツピング）シ、引続いて塩化（メタ）アクリロ
イルを加えて重合反応を停止させ、それにより末端（メ
タ）アクリレート基を有するポリ　（ビニル芳香族モノ
マー）からなるマクロモノマーが得られる。かかるマク
ロモノマーの平均分子量は、５，０００〜５０，０００
程度とするのが好ましい。

上記のマクロモノマーと共重合させるアルキル（メタ）
アクリレートとしては、アルキル基の炭素数が１〜１０
個のもの、すなわちメチル（メタ）アクリレート、エチ
ル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレー
ト、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ
）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−
エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ
）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル
（メタ）アクリレートが使用される。

マクロモノマーとアルキル（メタ）アクリレートとの使
用割合は、マクロモノマーが１０〜４０重量％、アルキ
ル（メタ）アクリレートが９０〜６０市量％程度となさ
れる。マクロモノマーとアルキル（メタ）アクリレート
との共重合は、例えば両方のモノマーを酢酸エチル、ト
ルエン、メチルエチルケトンなどの不活性有機溶剤中で
、アゾビスイソブチロニトリル、ヘンシイルバーオキサ
イドなどのラジカル重合開始剤の存在下で２０〜１５０
℃の温度で行われる。この共重合は溶液重合のほか、懸
濁重合でも可能である。

なお、上記のマクロモノマーとアルキル（メタ）アクリ
レートとの共重合の際に、（メタ）アクリル酸、（メタ
）アクリルアミドなどのアクリル系極性モノマーを、共
重合にかかわる全モノマーの合計量に対して約１２重量
％の範囲で共重合成分として併用してもよい。かかるア
クリル系極性モノマーを共重合させると、得られる感圧
性粘着剤の粘着性が改善される。

かくして得られる共重合体は、上記のアルキル（メタ）
アクリレートやアクリル系極性モノマーが重合して主鎖
を形成し、これにマクロモノマーがグラフトして側鎖を
形成した透明で粘着性のあるグラフト共重合体であって
、その平均分子量は、１００．０００〜５００，０００
程度とするのが好ましい。

本発明においては、上記のグラフト共重合体にリン系酸
化防止剤が添加される。このリン系酸化防止剤としては
、ジフェニルイソデシルフォスファイト、トリフェニル
フォスファイト、トリス（ノニルフェニル）フォスファ
イト、ジクレジルフォスファイトなどの有機フォスファ
イト化合物、テトラキス（２，４−ジーｔｅｒ　ｔ−ブ
チルフェニル）−４，４°　−ビフエニレンジフォスフ
ォナイトの如き有機フォスフォナイト化合物がある。

かかるリン系酸化防止剤は、有効量が添加混合される。

その有効量は０．０１〜５重量部程置部ましくは０．１
〜２．０重量部である。添加量が０．０１重量部を下回
ると、得られる粘着剤の経時の溶融粘度上昇の抑制効果
が小さく、一方添加量が５重量部を上回ると、得られる
粘着剤の経時の溶融粘度上昇の抑制効果の増大割合が顕
著でなくなるうえ、粘着性能にも悪影響を及ぼす。

上記の如くグラフト共重合体に有機リン系酸化防止剤を
添加混合したものはそのままで感圧性粘着剤となり、熱
溶融塗工に使用することができる。また上記の添加混合
物に水素添加ロジンエステルの如き粘着付与剤その他の
添加剤を配合して感圧性粘着剤とし、これを熱溶融塗工
に使用してもよい。もちろん、かかる感圧性粘着剤を溶
剤に溶解し、溶剤タイプとして使用することも可能であ
る。

（実施例） 以下、本発明の実施例及び比較例を示す。

（１）マクロモノマーの製造 スチレン２，０２０ｇを、第二ブチルリチウム１．３モ
ル濃度のシクロヘキサン溶液１２０ｍ６を開始剤として
、トルエン１　、２００ｇ中で７０℃で１時間アニオン
重合させた。次いで、この重合によって生成する単官能
性の活性スチレンポリマーの末端を酸化エチレン８．２
５ｇを加えて封鎖し、引続き塩化メタアクリロイル１７
．９ｇを加えて重合反応を停止させた。しがる後、重合
停止後のトルエン溶液を、５倍量のメタノール中に沈澱
させてマクロモノマーの固形分を回収した。このマクロ
モノマーの平均分子量は］、３，０００であった。

（２）グラフト共重合体の製造 上記のマクロモノマ−１０Ｍ量部、アクリル酸ブチル８
７市量部、アクリル酸３′重量部、酢酸エチル１００重
量部、ラウリルメルカプタン０゜２重量部、アゾビスイ
ソブチロニトリル０．０５重量部を重合器に入れ、７０
℃で３時間共重合し、平均分子量１９３，０００の透明
な粘着性のグラフト共重合体を製造した。なお、平均分
子量はゲル透過クロマトグラフィーによって測定した。

一実」ト例−１〜４　　び　　　　　１〜２上記のグラ
フト共重合体を使用し、第１表に示す配合の感圧性粘着
剤を作り、この感圧性粘着剤について、熱処理を行わな
い初期の場合の１８０℃における熔融粘度、及び１８０
℃で４８時間熱処理を行なった後の１８０℃における熔
融粘度を測定した。その結果を第１表に示す。なお、溶
融粘度はＢ型熔融粘度計を使用して測定した。

また、第１表に示す配合の感圧性粘着剤を使用し、これ
を熱溶融塗工装置で１８０℃に加熱溶融した後、直ちに
（初期に相当する）ポリエステルシート上に厚さ２０μ
ｍで熱溶融塗工した。実施例１〜４、比較例１〜２いず
れの場合も、熱溶融塗工性に問題はなかった。実施例１
〜４及び比較例１〜２で得られた感圧性粘着シートにつ
いて、ｓｐ粘着力（粘着性の評＋ｉ１［ｉ）及び保持力
（凝集性の評価）を測定した。その結果を第１表に示す
。なお、ＳＰ粘着力及び保持力はＪＩＳ　Ｚ０２３７に
準じて測定した。

さらに、第１表に示す配合の感圧性粘着剤を使用し、こ
れを熱溶融塗工装置で１８０℃に加熱溶融し、この温度
で４８時間放置した後（熱処理後に相当する）、ポリエ
ステルシート上に厚さ２０μｍで熱溶融塗工した。この
場合、実施例１〜４の熱溶融塗工性に問題はなかったが
、比較例１〜２では感圧性粘着剤の粘度が著しく上昇し
、熱溶融塗工は不可能であった。実施例１〜４で得られ
た感圧性粘着シートについて、ＳＰ粘着力及び保持力を
測定した。その結果を第１表に示す。

なお、第１表において、５ａｎｄｏｓｔａｂ　Ｐ　−Ｅ
　ＰＱとは、サンド■より販売されている有機リン系酸
化防止剤、テトラキス（２，４−ジーｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）−４，４’　　−ビフェニレンジフォスフォ
ナイトである。また、Ｉｒｇａｎｏｘ　１０１０とは、
日本チバガイギーーより販売されているフェノール系酸
化防止剤、テトラキス−〔メチレン−３−（３’　、５
°　−ジーｔｅｒｔ−ブチル−４”　−ヒドロキシフェ
ニルプロピオネート〕メタンである。

（以下余白　） 第１表 （発明の効果） 上述の通り、本発明の感圧性粘着剤は、アニオン重合に
よって得られる末端（メタ）アクリレート基を有するポ
リ　（ビニル芳香族モノマー）からなるマグロモノマー
とアルキル（メタ）アクリレートとを共重合して得られ
るグラフト共重合体を使用する。したがって、従来のこ
の種のアクリル系感圧性粘着剤と同様に、粘着性、凝集
性、透明性、耐老化性などの性能の点で優れている。

しかして、本発明においては、上記のグラフト共重合体
に有機リン系酸化防止剤を添加するものであって、かよ
うに特定の酸化防止剤の添加によって、グラフト共重合
体の経時的な熱溶融粘度の上昇をおさえ、もって熱溶融
塗工性の優れた感圧性粘着剤を得ることができるという
顕著な効果を奏するものである。

特許出願人　積水化学工業株式会社 代表者　　廣１）馨

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、アニオン重合によって得られる末端（メタ）アクリ
   レート基を有するポリ（ビニル芳香族モノマー）からな
   るマクロモノマーとアルキル（メタ）アクリレートとを
   共重合して得られるグラフト共重合体に、有機リン系酸
   化防止剤を添加してなる熱溶融塗工性の優れた感圧性粘
   着剤。