JPS633014A - フエノ−ルフオ−ムの製造方法 - Google Patents
フエノ−ルフオ−ムの製造方法Info
- Publication number
- JPS633014A JPS633014A JP61145696A JP14569686A JPS633014A JP S633014 A JPS633014 A JP S633014A JP 61145696 A JP61145696 A JP 61145696A JP 14569686 A JP14569686 A JP 14569686A JP S633014 A JPS633014 A JP S633014A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- foam
- phenolic resin
- mixed
- isocyanate compound
- curing agent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、イソシアネート変性フェノールフオームの製
造方法に関する。
造方法に関する。
［従来の技術］
フェノールフオームは、その難燃性、低発煙性等の優れ
た性能を有するにもかかわらず、−１ｉｆｆｌにウレタ
ンフオーム、イソシアヌレートフオームに比べ鋼板との
自己接着性を持たせることができず、フェノールフオー
ム・鋼板コンポジットの連続発泡生産には適さない。ざ
らに、フェノールフオームは発泡・硬化速度が遅く、生
産性に劣る欠点を有する。
た性能を有するにもかかわらず、−１ｉｆｆｌにウレタ
ンフオーム、イソシアヌレートフオームに比べ鋼板との
自己接着性を持たせることができず、フェノールフオー
ム・鋼板コンポジットの連続発泡生産には適さない。ざ
らに、フェノールフオームは発泡・硬化速度が遅く、生
産性に劣る欠点を有する。
特開昭５９−４５，３３２号公報にベンジリックエーテ
ル型フェノール樹脂にイソシアネート化合物を加えたフ
ェノールフオームについての記載があるが、ベンジリッ
クエーテル型フェノール樹脂から（７られる発泡体は低
密度であり、建材として用いる場合、その力学的強度は
不十分である。また、フェノール樹脂への硬化剤とイソ
シアネート化合物の添加、混合方法については、両者を
同時に添り旧昆合する方法が記載されている。
ル型フェノール樹脂にイソシアネート化合物を加えたフ
ェノールフオームについての記載があるが、ベンジリッ
クエーテル型フェノール樹脂から（７られる発泡体は低
密度であり、建材として用いる場合、その力学的強度は
不十分である。また、フェノール樹脂への硬化剤とイソ
シアネート化合物の添加、混合方法については、両者を
同時に添り旧昆合する方法が記載されている。
［発明が解決しようとする問題点］
本発明は、フェノールフオームの特徴である難燃性をさ
らに改善し、その欠点である鋼板との白己接着性を持た
せ、かつ発泡を可及的均一に行なわせると共に、良好な
る力学的強度を有するイソシアネート変性フェノールフ
オームのＩＮ方法を提供することを目的とする。
らに改善し、その欠点である鋼板との白己接着性を持た
せ、かつ発泡を可及的均一に行なわせると共に、良好な
る力学的強度を有するイソシアネート変性フェノールフ
オームのＩＮ方法を提供することを目的とする。
［問題点を解決するための手段］
すなわち、本発明はレゾール型フェノール樹脂にイソシ
アネート化合物、整泡剤、発泡剤および硬化剤を添加し
てフェノールフオームを形成させる方法において、レゾ
ール型フェノール樹脂にイソシアネート化合物を混合し
たのち、硬化剤を混合することを特徴とするイソシアネ
ート変性フェノールフオームの製造方法である。
アネート化合物、整泡剤、発泡剤および硬化剤を添加し
てフェノールフオームを形成させる方法において、レゾ
ール型フェノール樹脂にイソシアネート化合物を混合し
たのち、硬化剤を混合することを特徴とするイソシアネ
ート変性フェノールフオームの製造方法である。
本発明に使用されるレゾール型フェノール樹脂は、既知
の方法により合成される。
の方法により合成される。
例えば、フェノールあるいはアルキルフェノール等のフ
ェノール化合物とホルムアルデヒド等のアルデヒド類と
を１：１から１：３の割合でアルカリ触媒の存在下に反
応させ、酸で中和した後、減圧脱水により適度に粘度を
調整することにより得られる。
ェノール化合物とホルムアルデヒド等のアルデヒド類と
を１：１から１：３の割合でアルカリ触媒の存在下に反
応させ、酸で中和した後、減圧脱水により適度に粘度を
調整することにより得られる。
本発明に用いられるレゾール型フェノール樹脂の粘度は
５００〜２０．○０Ｏｃｐｓであり、好ましくは１，０
００〜１５，０００ｃｐｓのものが用いられる。発泡操
作上、粘度は低い方が好ましいが、−般に粘度の低いも
のは水分量が多く鋼板との接着性に悪影響を及ぼす。水
分量としては、２０％以下が好ましい。
５００〜２０．○０Ｏｃｐｓであり、好ましくは１，０
００〜１５，０００ｃｐｓのものが用いられる。発泡操
作上、粘度は低い方が好ましいが、−般に粘度の低いも
のは水分量が多く鋼板との接着性に悪影響を及ぼす。水
分量としては、２０％以下が好ましい。
本発明に用いる整泡剤は、シリコン系界面活性剤および
／またはノニオン界面活性剤である。整泡剤の好ましい
使用量は、レゾール型フェノール樹脂１００重量部に対
して０．５〜１０重量部である。本発明に用いる発泡剤
は、低沸点の脂肪族炭化水素またはそのハロゲン化物で
あり、例えば、石油エーテル、ｎ−へキリン、メチレン
クロライド、トリクロロフルオロメタン等のフレオン類
等が挙げられる。
／またはノニオン界面活性剤である。整泡剤の好ましい
使用量は、レゾール型フェノール樹脂１００重量部に対
して０．５〜１０重量部である。本発明に用いる発泡剤
は、低沸点の脂肪族炭化水素またはそのハロゲン化物で
あり、例えば、石油エーテル、ｎ−へキリン、メチレン
クロライド、トリクロロフルオロメタン等のフレオン類
等が挙げられる。
本発明に用いる硬化剤は、ベンゼンスルホン酸、トルエ
ンスルホン酸、キシレンスルホン酸、フェノールスルホ
ン酸等の有機ｆ２Ｍ、塩酸等の無機酸類から任意に選択
し得る。硬化剤の好ましい使用量はフェノール樹脂１０
０重囲部に対し、酸として５〜５０重量部である。
ンスルホン酸、キシレンスルホン酸、フェノールスルホ
ン酸等の有機ｆ２Ｍ、塩酸等の無機酸類から任意に選択
し得る。硬化剤の好ましい使用量はフェノール樹脂１０
０重囲部に対し、酸として５〜５０重量部である。
本発明に用いるイソシアネート化合物は、ポリメチレン
ポリフェニルイソシアネート、トリレンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート等が好ましいが、
ポリイソシアネートとグリコール、グリセリン等の多価
アルコールとの反応物で末端イソシアネート基を有する
イソシアネート化合物あるいはポリイソシアネートとポ
リエーテル系またはポリエステル系ポリオールとの反応
によりｊｑられる末端にイソシアネート基を有するプレ
ポリマー型イソシアネート化合物も使用できる。
ポリフェニルイソシアネート、トリレンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート等が好ましいが、
ポリイソシアネートとグリコール、グリセリン等の多価
アルコールとの反応物で末端イソシアネート基を有する
イソシアネート化合物あるいはポリイソシアネートとポ
リエーテル系またはポリエステル系ポリオールとの反応
によりｊｑられる末端にイソシアネート基を有するプレ
ポリマー型イソシアネート化合物も使用できる。
イソシアネート化合物は、レゾール型フェノール樹脂１
００重量部に対して、３〜６０重量部の範囲で使用され
る。
００重量部に対して、３〜６０重量部の範囲で使用され
る。
イソシアネート化合物および硬化剤の好ましい使用量は
、発泡させたフェノールフオームの鋼板との自己接着強
度、難燃化度、硬化速度、フ７ｔ −ム強度等の物性と
の相関で決定される。例えば、鋼板との自己接着強度お
よびフオーム強度に注目した場合、好ましい硬化剤の使
用量は（酸を１００％として）レゾール型フェノール樹
脂に対して１５重ω部以上であるが、多く入れすぎると
鋼板とのコンポジットとした場合、鋼板の腐食の恐れが
おるため３０重量部以下が好ましい。
、発泡させたフェノールフオームの鋼板との自己接着強
度、難燃化度、硬化速度、フ７ｔ −ム強度等の物性と
の相関で決定される。例えば、鋼板との自己接着強度お
よびフオーム強度に注目した場合、好ましい硬化剤の使
用量は（酸を１００％として）レゾール型フェノール樹
脂に対して１５重ω部以上であるが、多く入れすぎると
鋼板とのコンポジットとした場合、鋼板の腐食の恐れが
おるため３０重量部以下が好ましい。
また、難燃化度に注目した場合、イソシアネート化合物
の好ましい使用量は５重量部以上であり、硬化速度に注
目した場合、イソシアネート化合物の好ましい使用ａは
４０重り都政下である。
の好ましい使用量は５重量部以上であり、硬化速度に注
目した場合、イソシアネート化合物の好ましい使用ａは
４０重り都政下である。
本発明では、その他、添加剤として、発泡体の機械的性
質をより改善するために多価ヒドロキシ化合物類、例え
ば、エチレングリコール、グリセリン、おるいは窒素含
有化合物類、例えば、ジェタノールアミン、トリエタノ
ールアミン、尿素等の添加も可能であり、また、難燃性
、低発煙性をより高めるために、難燃剤、無機フィラー
等の添加も適宜可能である。ざらに、鋼板の腐食性を改
善するために亜鉛粉末等を加えてもよい。
質をより改善するために多価ヒドロキシ化合物類、例え
ば、エチレングリコール、グリセリン、おるいは窒素含
有化合物類、例えば、ジェタノールアミン、トリエタノ
ールアミン、尿素等の添加も可能であり、また、難燃性
、低発煙性をより高めるために、難燃剤、無機フィラー
等の添加も適宜可能である。ざらに、鋼板の腐食性を改
善するために亜鉛粉末等を加えてもよい。
本発明による発泡体の製造は次のようにして行なう。
レゾール型フェノール樹脂に、イソシアネート化合物お
よび硬化剤を混合するに当っては、イソシアネート化合
物を混合したのち、硬化剤を混合するように行なう。こ
の際、整泡剤および発泡剤の混合はイソシアネート化合
物おるいは硬化剤を混合する前、後あるいは同時のいず
れでもよいが、イソシアネート化合物を混合する前に温
容することが好ましい。また、イソシアネート化合物を
混合してから、硬化剤を添加するまでの時間は、温度に
よっても異なるが、２０℃前後の常温の場合、イソシア
ネート化合物添加後、３〜１８０秒、好ましくは５〜６
０秒後硬化剤を添加することが好ましい。この時間が長
すぎるとゲル化が生じる。
よび硬化剤を混合するに当っては、イソシアネート化合
物を混合したのち、硬化剤を混合するように行なう。こ
の際、整泡剤および発泡剤の混合はイソシアネート化合
物おるいは硬化剤を混合する前、後あるいは同時のいず
れでもよいが、イソシアネート化合物を混合する前に温
容することが好ましい。また、イソシアネート化合物を
混合してから、硬化剤を添加するまでの時間は、温度に
よっても異なるが、２０℃前後の常温の場合、イソシア
ネート化合物添加後、３〜１８０秒、好ましくは５〜６
０秒後硬化剤を添加することが好ましい。この時間が長
すぎるとゲル化が生じる。
イソシアネート化合物と硬化剤の混合順序を逆にしたり
、同時に混合すると発泡が不均一となり、発泡体の強度
も低下する。
、同時に混合すると発泡が不均一となり、発泡体の強度
も低下する。
混合方法としては、動的混合機による混合、静的混合機
による混合等が挙げられる。
による混合等が挙げられる。
本発明のフェノールフォルムをパネルに適用するに当っ
ては、次のような方法を例として挙げることができる。
ては、次のような方法を例として挙げることができる。
レゾール型フェノール樹脂、整泡剤、発泡剤および場合
によりその他添加剤を混合する。次に、この混合液にポ
リイソシアネート化合物を加え、混合した後、３〜１８
０秒後に硬化剤を加え、常温で激しく攪拌し型枠の上下
面に鋼板を配置した型枠に流し込み、５０〜１００℃に
加湿すると鋼板付発泡体パネルが得られる。また、鋼板
を走行させておいて、そこに硬化剤を混合後のフェノー
ル樹脂を連続式に流し込み、これを加温室へ通すと、連
続的に鋼板付発泡体パネルが１♂られる。
によりその他添加剤を混合する。次に、この混合液にポ
リイソシアネート化合物を加え、混合した後、３〜１８
０秒後に硬化剤を加え、常温で激しく攪拌し型枠の上下
面に鋼板を配置した型枠に流し込み、５０〜１００℃に
加湿すると鋼板付発泡体パネルが得られる。また、鋼板
を走行させておいて、そこに硬化剤を混合後のフェノー
ル樹脂を連続式に流し込み、これを加温室へ通すと、連
続的に鋼板付発泡体パネルが１♂られる。
本発明に使用される鋼板は、亜鉛鉄板でもよいしその表
面に塗装を施したものでもよい。その塗料としては、例
えば、アクリル樹脂系塗料、ポリエステル樹脂系塗料等
が好ましく用いられる。
面に塗装を施したものでもよい。その塗料としては、例
えば、アクリル樹脂系塗料、ポリエステル樹脂系塗料等
が好ましく用いられる。
［実施例］
次に本発明を実施例により更に具体的に説明する。
実施例１
発泡体の製造に用いたレゾール型フェノール樹脂は、フ
ェノール１．ｏｏｏｇと３７％ホルマリン１５５２ｇを
３３％カセイソーダ９０ｇの存在下、７０℃で８時間反
応させた後、塩酸で中和し、減圧下、脱水することによ
り合成した。こうして（ワられたレゾール型フェノール
樹脂は、粘度１０゜０００ＣＩ）Ｓ （２５°Ｃ）で
あった。
ェノール１．ｏｏｏｇと３７％ホルマリン１５５２ｇを
３３％カセイソーダ９０ｇの存在下、７０℃で８時間反
応させた後、塩酸で中和し、減圧下、脱水することによ
り合成した。こうして（ワられたレゾール型フェノール
樹脂は、粘度１０゜０００ＣＩ）Ｓ （２５°Ｃ）で
あった。
レゾール型フェノール樹脂１００重量部に整泡剤２重量
部（Ｌ−５’３４０：日本ユニカー■社製）、発泡剤２
０重Ｗ部（ダイクロンＳ−３：ダイキン工業■社製）を
加えて充分に混合し、これに粗製ジフェニルメタンジイ
ソシアネート（ミリオネートＭＲ−２００：日本ポリウ
レタン社製＞１０ｆｆｌ量部を加え、ラボミキサーを使
用して９，０００〜１０．００Ｏｒｐｍで３秒間激しく
攪拌混合した後、硬化剤（６６，７％パラトルエンスル
ホン酸水溶液＞３０重社部を加え、ラボミキサーにて９
．０００〜１０．ＯＯＯｒｐｍで２０秒間攪拌した。
部（Ｌ−５’３４０：日本ユニカー■社製）、発泡剤２
０重Ｗ部（ダイクロンＳ−３：ダイキン工業■社製）を
加えて充分に混合し、これに粗製ジフェニルメタンジイ
ソシアネート（ミリオネートＭＲ−２００：日本ポリウ
レタン社製＞１０ｆｆｌ量部を加え、ラボミキサーを使
用して９，０００〜１０．００Ｏｒｐｍで３秒間激しく
攪拌混合した後、硬化剤（６６，７％パラトルエンスル
ホン酸水溶液＞３０重社部を加え、ラボミキサーにて９
．０００〜１０．ＯＯＯｒｐｍで２０秒間攪拌した。
次いで、これを直らに３０ｃｍ×３０ｃｍ×１ 、５ｃ
ｍの金型に流し込み、９０’Ｃのオーブン中で５分間加
熱発泡硬化させた。
ｍの金型に流し込み、９０’Ｃのオーブン中で５分間加
熱発泡硬化させた。
実施例２〜５
第１表に示す条件で、実施例１と同様な実験を行なった
。なお、実施例５はラボミキサーの代りにスタティック
ミキサー（１０エレメントおよび２５エレメント）を用
いた。条件および結果を併せて第１表に示す。
。なお、実施例５はラボミキサーの代りにスタティック
ミキサー（１０エレメントおよび２５エレメント）を用
いた。条件および結果を併せて第１表に示す。
比較例１〜２
イソシアネート化合物と硬化剤を同時に混合した他は、
実施例１と同様な実験を行なった。なお、比較例２はラ
ボミキサーの代りにスタティックミキサー（３５エレメ
ント）を用いた。混合時間は比較例１の場合が２０秒で
あり、比較例２の場合が３秒であった。その他の条件お
よび結果を第１表に示す。
実施例１と同様な実験を行なった。なお、比較例２はラ
ボミキサーの代りにスタティックミキサー（３５エレメ
ント）を用いた。混合時間は比較例１の場合が２０秒で
あり、比較例２の場合が３秒であった。その他の条件お
よび結果を第１表に示す。
第１表
（注）発泡体の外観は、◎：発泡が均一で外観良好、Ｏ
：はぼ良好、Ｘ：発泡むらが多い、の３段階で評価した
。
：はぼ良好、Ｘ：発泡むらが多い、の３段階で評価した
。
［発明の効果］
本発明によれば、鋼板との自己接着性があるため連続発
泡生産が可能であり、かつ発泡を可及的均一に行なうこ
とができるので外観が良好で力学的強度を有するフェノ
ールフオームが得られる。
泡生産が可能であり、かつ発泡を可及的均一に行なうこ
とができるので外観が良好で力学的強度を有するフェノ
ールフオームが得られる。
また、難燃性および低発煙性も改善される。
Claims (2)
- （１）レゾール型フェノール樹脂にイソシアネート化合
物、整泡剤、発泡剤および硬化剤を添加してフェノール
フォームを形成させる方法において、レゾール型フェノ
ール樹脂にイソシアネート化合物を混合したのち、硬化
剤を混合することを特徴とするイソシアネート変性フェ
ノールフォームの製造方法。 - （２）整泡剤および発泡剤を混合したフェノール樹脂に
イソシアネート化合物を混合したのち、硬化剤を混合す
る特許請求の範囲第１項記載のフェノールフォームの製
造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61145696A JPS633014A (ja) | 1986-06-20 | 1986-06-20 | フエノ−ルフオ−ムの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61145696A JPS633014A (ja) | 1986-06-20 | 1986-06-20 | フエノ−ルフオ−ムの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS633014A true JPS633014A (ja) | 1988-01-08 |
Family
ID=15390990
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61145696A Pending JPS633014A (ja) | 1986-06-20 | 1986-06-20 | フエノ−ルフオ−ムの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS633014A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100613887B1 (ko) | 2005-03-09 | 2006-08-21 | 한국화학연구원 | 페놀수지 발포체의 제조방법 |
| JP6254660B1 (ja) * | 2016-11-07 | 2017-12-27 | 東西工業株式会社 | 耐熱性パネルの製造方法 |
| CN114381111A (zh) * | 2021-11-30 | 2022-04-22 | 山东一诺威新材料有限公司 | 戊烷型多组分高阻燃聚氨酯复合酚醛连续板组合料及其制备方法 |
| KR20220161915A (ko) | 2021-05-31 | 2022-12-07 | 주식회사 엘지화학 | 이소프로필 알코올 제조방법 |
| KR20220161920A (ko) | 2021-05-31 | 2022-12-07 | 주식회사 엘지화학 | 이소프로필 알코올 제조방법 |
-
1986
- 1986-06-20 JP JP61145696A patent/JPS633014A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100613887B1 (ko) | 2005-03-09 | 2006-08-21 | 한국화학연구원 | 페놀수지 발포체의 제조방법 |
| JP6254660B1 (ja) * | 2016-11-07 | 2017-12-27 | 東西工業株式会社 | 耐熱性パネルの製造方法 |
| KR20220161915A (ko) | 2021-05-31 | 2022-12-07 | 주식회사 엘지화학 | 이소프로필 알코올 제조방법 |
| KR20220161920A (ko) | 2021-05-31 | 2022-12-07 | 주식회사 엘지화학 | 이소프로필 알코올 제조방법 |
| CN114381111A (zh) * | 2021-11-30 | 2022-04-22 | 山东一诺威新材料有限公司 | 戊烷型多组分高阻燃聚氨酯复合酚醛连续板组合料及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4292353A (en) | Urethane modified polyisocyanurate foam surfaced with aluminum foil or sheet | |
| JPS6227669B2 (ja) | ||
| JPH08208799A (ja) | 低熱伝導性の硬質ポリウレタン発泡体の製造方法およびその用途 | |
| US3968300A (en) | Phenolic polymer, related products and processes thereof | |
| JPH07196838A (ja) | 発泡硬化型フェノール樹脂系組成物 | |
| JP2000336262A (ja) | 発泡用樹脂組成物、発泡体及び難燃性構造体 | |
| US4048145A (en) | Phenolic polymer prepared from o-cresol | |
| JPS633014A (ja) | フエノ−ルフオ−ムの製造方法 | |
| US3953645A (en) | Phenolic polymer, related products and processes thereof | |
| JP2002155125A (ja) | ポリウレタン変性ポリイソシアヌレートフォームの製造方法 | |
| EP1887032A1 (en) | Expandable resol-type phenolic resin molding material and phenolic resin foam | |
| US4461852A (en) | Phenolic resin foam and process for producing the same | |
| EP0005903A2 (en) | Process for the manufacture of polyurea foams | |
| US4036793A (en) | Phenolic polymer, related products and processes thereof | |
| JP3962145B2 (ja) | フェノール変性ポリウレタンフォーム | |
| JPH08157550A (ja) | 変性ポリイソシアヌレート発泡体及びその製造法並びにポリオール組成物 | |
| JPS58208317A (ja) | ウレタン変性ポリイソシアヌレ−トフオ−ムの製造方法 | |
| JPS62515A (ja) | イソシアネ−ト変性フエノ−ルフオ−ムの製造方法 | |
| JPS5811529A (ja) | 超耐熱断熱複合体の成形方法 | |
| CN111873586A (zh) | 一种建筑材料用聚氨酯保温一体化板材的制备方法 | |
| JP3554380B2 (ja) | ポリウレタン発泡体の製造方法 | |
| JPS60177014A (ja) | フエノ−ル樹脂発泡体用組成物 | |
| JPS59124940A (ja) | フエノ−ル樹脂発泡体 | |
| JPH0693129A (ja) | 発泡断熱材 | |
| JPH03420B2 (ja) |