JPS6330552A - 熱可塑性エラストマ−組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は熱可塑性エラストマー組成物に関し、更に詳し
くは、加硫が不要で、かつ高温クリープ特性及び耐候性
の優れた熱可塑性エラストマー組成物に関する。

（従来の技術）。

アクリレート系エラストマーは、優れた耐熱性及び耐候
性等を併せ持ち、その特性を生かして自動型部品を始め
広（使われているが、特性の発現には加硫されることが
前提となる。

一方、軟質塩化ビニル樹脂として知られている可塑剤を
含有した塩化ビニル樹脂は、柔軟なゴム様感触を有し、
加硫ゴムに比べ、成形性、コスト、耐候性、着色性等に
優れており、広範囲に使用されている。しかし、高温で
のクリープ特性の面では加硫ゴムに比べ劣るため、高温
での使用が限定される０そこで塩化ビニル樹脂として高
重合度のもの又はゲル分を含むものを用いてクリープ特
性を改良する試みがなされている◇さらには、ゲル分を
含む塩化ビニル樹脂に架橋されたニトリルゴムを添加す
ることにより圧縮永久歪を改良するという手法も知られ
ている（特開昭５８−２１５４４２゜５９−’５１９３
３）。しかし、これらの方法によっても１００℃以上で
の高温クリープ特性（特に、圧縮永久歪、反発弾性）と
耐候性とを同時に改良することは困難である。

従って、熱可塑加工が可能で、かつ、加硫をしないでも
加硫ゴムに近い高温クリープ特性を有する熱可塑性エラ
ストマーの出現が強（求められているのが現状である。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明者は、かかる状況にかんがみ、前記課題を解決す
ぺ（鋭意研究の結果、特定量のゲル分を含むアクリレー
ト系エンストマー、カルボキシル基含有塩化ビニル樹脂
、一価又は二価の金属化合物及び可塑剤を必須成分とし
て含有する組成物を用いることによって、熱可塑加工が
可能で、かつ、加硫をしないでも高温クリープ特性が顕
著に改善されることを見出し、本発明を完成させるに到
った０ （問題点を解決するための手段〕 か（して本発明によれば、メチルエチルケトンに不溶な
ゲル分を１０重量慢以上有するアクリレート系エラスト
マー、カルボキシル基含有塩化ビニル樹脂、一価又は二
価の金属化合物及び可塑剤を含有してなることを特徴と
する熱可塑性エラストマー組成物が提供される。

本発明において用いられるアクリレート系エラストマー
は、アクリレート単独重合体エラストマー、エチレン−
アクリレート共重合体エラストマー、エチレン−酢酸ビ
ニル−アクリレート共重合体エラストマー、アクリレー
ト−アクリロニトリル共重合体エラストマー、アジリレ
ート−酢酸ビニル−アクリロニトリル共重合体エンスト
マー、アクリレート−ブタジェン−アクリロニトリル共
重合体エラストマーなどが挙げられるが、特にこれらの
エラストマーに制限されるものではない。

このアクリレート系エラストマーにゲル分を含有させる
ためには、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、ジ
アリルマレート、トリメチロールプロパントリ（メタ〕
アクリレート、トリアリルトリメリテート等の分子内に
複数個の二重結合を有する単量体を共重合させるか、パ
ーオキサイド等を用いる後処理反応により分子間架橋を
生成させる等の方法を適宜採用すればよい。

メチルエチルケトンに不溶なゲル分とは、メチルエチル
ケトン１００ｄに、水冷したロールで１０分間素練りし
たアクリレート系エラストマーｃＬ２５’を添加し、２
４時間室温溶解後、８ｏメツンー金網で濾過した残渣を
いう。ゲル分子ｉ１ｏ重量％以上が必要で、好ましくは
５０重量％以上でおる。ゲル分が１０重ｉｔ％未満であ
ると、高温クリープ特性の−っである圧縮永久歪が十分
改善されず好１しくない。

又、カルボキシル基含有塩化ビニル樹脂としては、（１
）塩化ビニルと、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸、ケイ皮酸等のモノカルボン酸類あるいはマレイン酸
、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸等のジカルボン
酸類、及びモノメチルマレート、モノエチルマレート、
モツプチルマレート、モノメチルイタコネート、モノエ
チルイタコネート、モツプチルイタコネート等のジカル
ボン酸のモノエステル類とを共重合させたもの、（２）
塩化ビニルとα、β−不飽和不飽和カルボン酸エステ全
類重合後加水分解させたもの、及び（３）通常の塩化ビ
ニル重合体製造後、カルボン酸含有化合物を付加反応さ
せたもの等が挙げられる。この樹脂中のカルホキフル基
含有量は通常０．０５〜２０重量斧、好ましくはＣＬ２
〜１０重量係である◎０．０５重量慢未重量上高温時の
反発弾性が十分改良されず、２０重量うを越える量含有
しても意味がないばかりか他の特性上好ましくない場合
が多い。なお、塩化ビニル樹脂の平均重合度は特に制限
されないが、通常は５００〜５，０００である。

一価又は二価の金属化合物としては、Ｌ１＋。

Ｎａ　　　、Ｋ　　、、Ｃｓ　　　、Ｍｇ　　　、Ｃａ
　　　、Ｂａ　　　、Ｚｎ　　　。

ｃｄ＋＋等の金属の酸化物、水酸化物、酢酸塩、プロピ
オン酸塩、オクチル酸塩、カプリン酸塩、ステアリン酸
塩、ナフテン酸塩等のカルボン酸塩、チオカルボン酸塩
、スルホン酸塩、リン酸塩及び前記金属とアセチルアセ
トン等との錯塩等が挙げられる。これらは単独で又は二
種以上を混合して使用される。金属化合物の添加量は、
塩化ビニル樹脂のカルボキシル基量に対し、０，１モル
当量〜３モル当量が好ましい。この金属化合物は、塩化
ビニル樹脂中のカルボキシル基とイオン的に反応し、塩
化ビニル樹脂を架橋させる、いわゆるイオン架橋剤とし
て作用するものと推察される。

可塑剤としては、塩化ビニル樹脂の軟質用途に一般に使
われる可塑剤が使用可能でちって、ジー２−エチルへキ
シルフタレート、ジ−ルーオクチルフタレート、ジイソ
デシルフタレート、ジブチルフタレート、ジブチルフタ
レート等のフタル酸エステル；ジオクチルアジペート、
ジオクチルセバケート等の直鎖二塩基酸エステル：トリ
メリット酸エステル、ポリエステル系高分子可塑剤；エ
ポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油等のエポキシ、Ｌ
［剤；　）　！ｊフェニルホスフェート、トリクレジル
ホスフェート等のリン酸エステル系可塑剤等の単独又は
二種以上を混合したものが使用される。

アクリレート系エラストマーとカルボキシル基含有塩化
ビニル樹脂との混合比は０．５　：　９．５〜９：１の
範囲、好ましくは１：９〜８：２である。

混合比率が０．５　：　９．５より小さいと十分な圧縮
永久歪の改良効果が発現せず、？＝１を越えると浴融流
動性が低下し、加工方法が制約され好ましくない。

本発明で使用される可塑剤量は、目的とする製品の硬度
によって適宜選択されるが、軟質ゴム様製品を得るため
には、カルボキシル基含有塩化ビニル樹脂１００重量部
に対し、２０−３００重量部が好ましい。

本発明における熱可塑性ニジストフル組成物の製造に際
しては、一般の塩化ビニル樹脂におけると同様、安定剤
、滑剤、充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、加工助剤
、発泡剤、顔料、難燃剤、耐衝撃助剤等の各種添加剤を
必要に応じ添加することができる。また、他の重合体を
混合しても良いＯ （発明の効果） 得られた組成物を押出成形、圧縮成形、カレンダー成形
、中空成形、射出成形等通常の塩化ビニル樹脂加工法に
より成形することにより高温クリープ特性及び耐候性の
優れた成形品が得られる。

この成形品は、その特性の要求される自動車ウィンドシ
ール材、電線シース材、パツキン類などに好適に使用す
ることができる。

（実施例） 以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する
。なお、実施例中の部及びチはと（に断りのないかぎり
重量基準である。

実施例１ 第１表に示すアクリレート系エラストマー、塩化ビニル
樹脂、マグネシウムアセチルアセトネート及びジー２−
エチルへキシルフタレート１００部、ジプチル錫マレー
ト４部を１６０℃の熱ロールで１０分間混練し、シート
を得た。これらのシートを１７５℃で１Ｑ分間加熱プレ
スし、所定の厚みのプレス試験片を作成した。

このプレス試験片の反発弾性はダンロップトリプンメー
ターを用いＢＳ　・９０３ＰａｒｔＡ８　：　１’？６
３により１４０℃で測定した反発弾性率（罰をもって表
わした。圧縮永久歪はＪＩＳＫ−６５０１により測定し
た２５％圧縮における１００’ＣＸ７０時間後の圧縮永
久歪率部）をもって表わした。また、耐候性はサンシャ
イン型つェザロメーターで５００時間後の試験片の変色
状態を観察して評価した。結果を第１表に示す。

実施例２

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. メチルエチルケトンに不溶なゲル分を１０重量％以上有
   するアクリレート系エラストマー、カルボキシル基含有
   塩化ビニル樹脂、一価又は二価の金属化合物及び可塑剤
   を含有してなることを特徴とする熱可塑性エラストマー
   組成物。