JPS63309565A - 潤滑・離型剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、シリコーンゴム粒状物の水分散液に関するも
のであり、詳しくは、これを各種基材表面に塗布した場
合、該基材表面に優れた潤滑性と離型性を付与し得ると
いう５Ｆ￥徴を有するシリコーンゴム粒状物の水分散液
に関するものである。

［従来技術］ 従来、シリコーン油を主成分とする水分散液は知られて
おり、潤滑剤あるいは離型剤’ｈして広く利用されてい
る。

［発明が解決しようとする問題点］ ところが、シリコーンゴム油を主成分とする水分散液は
これを各種基材表面に塗布した場合、該基材表面がべと
ついたり、ゴミ、はこり類を吸着し汚れるという問題点
があり、また、用途によっては潤滑性あるいは離型性に
劣ろという問題点があった。

本発明は、かかる問題点を解決することを目的とするも
のであり、これを各種基材表面に塗布した場合には該基
材表面に優れた潤滑性と離型性を付与し得るという特徴
を有するシリコーンゴム粒状物の水分散液を提供するに
ある。

Ｅ問題点を解決するための手段とその作用Ｊかかる本発
明は、 （＾）水　　　　　　　　　　　　１００重量部、（Ｉ
ｔ）平均粒子径０．１〜１０００μＩのシリコーンゴム
粒状物 １〜３５重量部、 及び （Ｃ）界面活性剤　　　　０．０５〜１０重量部から成
るシリコーンゴム粒状物の水分散液に関するものである
。

これを説明するに、本発明に使用される（＾）成分の水
はシリコーンゴム粒状物を均一に分散させるための媒体
であり、水であればよく特に限定されない。

本発明に使用される（［１）成分のシリコーンゴム粒状
物は、その平均粒子径が０．１〜１０００μｍであるこ
とが必要とされ、好ましくは、０．５〜２０μｍである
。これは、平均粒子径が０．１μ輸未満になるとべとつ
きが発生し、また１０００μｍを越えると水分散液とし
ての保存安定性が失われるからである。かかるシリコー
ンゴム粒状物を桶成するシリコーンゴムについては特に
限定されず、例えば、分子鎖両末端に水酸基を有するジ
オルガノポリシロキサンと１分子中に少なくとも３個の
ケイ素原子結合水素原子を有するオルガノハイドロジヱ
ンボリシロキサンを縮合反応触媒の存在下に脱水素縮合
反応して得られる縮合反応硬化型シリコーンゴム、１分
子中に少なくとも２個のアルケニル基を有するオルガノ
ポリシロキサンと１分子中に少なくとも２個のケイ素原
子結合水素原子を有するオルｌｆ／ハイドロジエンポリ
シロキサンを白金触媒の存在下に付加反応して得られる
付加反応硬化型シリコーンゴム、分子鎖両末端及び／又
は側鎖にビニル基を有するジオルガノポリシロキサンを
有機過酸化物の存在下にラジカル反応して得られるラジ
カル反応硬化型シリコーンゴムが挙げられるが、本発明
においては製造上の容易さから前２者が好ましい。かか
る（１３）成分のシリコーンゴム粒状物は数多くの方法
によって得られるが、最終的に保存安定性のよいシリコ
ーンゴム粒状物の水分散液を得ることが出来ればよく、
その製造方法は特に限定されない。かかる（Ｂ）成分の
シリコーンゴム粒状物の製造方法の具体例を示せば、例
えば次のような方法が挙げられる。

（１）　　ビニル基に代表されるアルケニル基を１分子
中に少なくとも２個含有するオルガノポリシロキサンと
ケイ素原子に結合する水素原子を１分子中に少なくとも
２個含有するオル〃／ハイドロジヱンボリシロキサンと
白金系化合物触媒から成る液状付加反応硬化型シリコー
ンゴム組成物を水自体もしくは界面活性剤を含む水の中
に入れ、該水自体もしくは界面活性剤を含む水を攪拌す
ることにより、前記シリコーンゴム組成物を微粒子状に
分散させて液状シリコーンゴム組成物の水分散液を遺り
、しかるｆ＆該氷水分散液加熱し前記液状シリコーンゴ
ム組成物を硬化させるか、または該分散液を温度２５℃
以上に加熱した水中に分散させ、前記液状シリコーンゴ
ム組成物を粒状に硬化させることによって得られる。

（２）　　また、分子鎖両末端に水酸基を少なくとも２
個含有するオルガノポリシロキサンとケイ素原子に結合
する水素原子を１分子中に少なくとも３個含有するオル
が／ハイドロノニンポリシロキサンと有機錫系過酸化物
触媒から成る液状縮合反応硬化型シリコーンゴム組成物
を水自体もしくは界面活性剤を含む水の中に入れ、該水
自体もしくは界面活性剤を含む水を攪拌することにより
、前記シリコーンゴム組成物を微粒子状に分散させ液状
シリコーンゴム組成物の水分散液を造り、しかる後腹水
分散液をそのまま長期間放置するか、または加熱するか
、または該水分散液を温度２５℃以上に加熱した水中に
分散させ、前記液状シリコーンゴム組成物を粒状に硬化
させることによって得られる。かかる（Ｅｌ）成分の配
合量は（＾）成分１００重量部に対して１〜３５重量部
の範囲であり、好ましくは５〜２５重量部の範囲内であ
る。これは１重量部未満になると（Ｂ）成分の量が少な
くなりすぎ、これを各種基材表面に適用した場合に該基
材表面に潤滑性と離型性を付与できなくなるからであり
、また３５重量部を越えるとシリコーンゴム粒状物の水
分散液としての保存安定性が低下するからである。

本発明に使用される（Ｃ）成分の界面活性剤は（Ｂ）成
分であるシリコーンゴム粒状物を水の中に均一に分散さ
せ、本発明の水分散液の保存安定性を向上させる働きを
する。かかる（Ｃ）成分はシリコーン油のエマルジョン
を形成するために有用とされる従来公知の界面活性剤あ
るいは乳化剤であり、特に限定されない。かかる界面活
性剤としては、次のようなノニオン系界面活性斉り、ア
ニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤があるが、
これらの中でもノニオン系界面活性剤が好ましく使用さ
れる。

ノニオン系界面活性剤としては、ポリオキシアルキレン
アルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェ
ノール、ポリオキシアルキレンアルキルエステル、ポリ
オキシフルキレンソルビタンエステル、ポリエチレング
ライコール、ポリプロピレングライコール、ジエチレン
グライコールトリメチル７ナノールのエチレンオキサイ
ド付加物が例示される。

アニオン系界面活性剤としては、ヘキシルベンゼンスル
ホン酸、オクチルベンゼンスルホン酸、デシルベンゼン
スルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、セチルベン
ゼンスルホン酸、ミリスチルベンゼンスルホン酸のよう
なフルキルベンゼンスルホン酸、 ｃｌｌ，（Ｃ１１２）ｓｃＨ２０（Ｃ２１１．０）２ｓ
Ｏ，ＩｆＣｌｈ（Ｃ１１□＞、Ｃ１１．０（Ｃ２１１．
０）、ＳＯ，１１ＣＩ＋，（Ｃ１１２＞ｌ　、Ｃ１１２
０（Ｃ２Ｈ．０）２ＳＯ，ＨＣＨ３（Ｃ１１２）８Ｃ１
１□１．ｌ＋．０（Ｃ２１１．０）２ＳＯ３１１のよう
なポリオキシエチレンモノアルキルエーテルの硫酸エス
テル、フルキルナフチルスルホン酸が例示される。

カチオン系界面活性剤としては、オクチルトリメチルア
ンモニウムヒドロキシド、ドデシルトリメチルアンモニ
ウムヒドロキシド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウ
ムヒドロキシド、オクチルツメチルベンジルアンモニウ
ムヒドロキシド、デシルジメチルベンノルアンモニウム
ヒドロキシド、ノオクタデシルジメチルアンモニウムヒ
ドロキシド、牛脂トリメチルアンモニウムヒドロキシド
、ヤシ油トリメチルアンモニウムヒドロキシドのような
ｆｆｉ４ａ７ンモニウムヒドロキシド及びこれらの塩が
例示される。

尚、本発明において使用される界面活性剤は、シリコー
ンゴムの種類、シリコーンゴム粒状物の製造方法の違い
によって不適なものもあるので、シリコーンゴムの１ｇ
１ｏ，シリコーンゴム粒状物の製造方法に適した界面活
性剤をその都度適宜選択して用いる必要がある。例えば
、上記（１）のように白金触媒で硬化可能な付加反応硬
化型シリコーンゴム組成物を界面活性剤を含む水中に吐
出し乳化した後、該シリコーンゴム組成物を硬化せしめ
てシリコーンゴム粒状物を得る場合には、白金触媒の活
性を失わせる原子、例えば硫黄原子、リン原子を含む界
面活性剤は付加反応硬化性シリコーンゴム組成物の硬化
を阻害するので好ましくないし、また、上記（２）のよ
うにビニル基を含有するオルγノボリシロキサンとケイ
素原子に結合する水素原子を含有するオルガノハイドロ
ツエンポリシロキサンの脱水素反応によって硬化する縮
合反応硬化型シリコーンゴム組成物を界面活性剤を含む
水中に吐出し乳化した後、該シリコーンゴム組成物を硬
化せしめてシリコーンゴム粒状物を得る場合には、アニ
オン系乳化剤はオルガノハイドロツエンポリシロキサン
の安定性を損なうために好ましくない。

また、本発明においては界面活性剤は１１１もしくは２
種以上を併用して使用してもよい。かかる（Ｃ）成分の
配合量は（＾）成分１００重量部に対して０．０５〜１
０重量部の範囲内であり、好ましくは０．５〜５重量部
に範囲内である。

これは０．０５重量部未満になると本発明の水分散液の
保存安定性が低下し、シリコーンゴム粒状物が水と分離
するし、また１０重量部を越えると界面活性剤の量が多
すぎ、各種基材表面に優れた潤滑性と離型性を付与でき
なくなるからである。

本発明は、上記（八）成分〜（Ｃ）成分を均一に混合す
ることによって容易に得られる。あるいは上記（Ｂ）成
分を例えば上記（１）または（２）のようにして界面活
性剤を含む水の中で製造した場合には、得られたシリコ
ーンゴム粒状物の水分散液自体の水の量、シリコーンゴ
ム粒状物の量、乳化剤の量をｉｓすることによって得ら
れる。

すなわち、（１）で得られたシリコーンゴム粒状物の水
分散液に所定量の水及び／又は界面活性剤を加えて均一
に混合し安定させることによっても得られる。さらに本
発明は上記（１）の製造時において、（＾）〜（Ｃ）成
分の量を３！１！ｌて最終的に得られる水分散液中の（
＾）〜（Ｃ）成分の量が各々所定量配合されてなるよう
にすることによっても得られる。また、上記（Ｂ）成分
を界面活性剤を含まない水の中、すなわち水口体の中で
製遺した場合には、得られたシリコーンゴム粒状物の水
分散液に所定量の（Ｃ）成分を加えて乳濁液とし、しか
る後これに所定量の（八）成分を加えて安定化すること
によって容易に得られる。

本発明の水分散液は、保存安定性に優れ、これを各種基
材に塗布した場合には該基材表面に優れた潤滑性と離型
性を付与する。したがって潤滑剤あるいは離型剤として
好適に使用される。

［実施例］ 次に実施例にて本発明を説明する。実施例中部とあるの
は重量部を示す。

実施例１ 分子鎖両末端にヒドロキシル基を有する粘度８０センチ
ボイズのツメチルポリシロキサン（水酸基含有１１．５
重１％）１００部に分子鎖両末端がトリメチルシロキシ
基でｉ’ｔａされた粘度１０センチボイズの７チルハイ
ドロジエンボリシロキサン（ケイ素原子結合水素原子の
含有量１．５重量％）１２部を加えて混合した（混合物
Ａ）。

次に上記と同じツメチルポリシロキサン１００部にノブ
チル錫ノオクトエート２部を加えて混合し、上記と同様
な混合物を得た（混合物Ｂ）。

この混合物Ａと混合物Ｂを各々別の貯蔵タンクに投入し
、これらのタンクを一１０゛Ｃに冷却した。次にこの混
合物Ａ１００部と混合物Ｂ１００部をスタチックミキサ
ー［ｖＦａ　磯化工業（株）製エレメント数１０個〕に
送り込み均一に混合しながらコロイドミルに送り、同時
にこれに水１０００部と界面活性剤（トリノチルノナノ
ールのエチレンオキサイド付加物、ユニオンカーバイド
コーポレーション製、非イオン界面活性剤、タジトール
ＴＭＮ−６）２．５部を送り込み、１４００回転／回転
量隙０．１＋ｎｉｏの条件下で混合しシリコーンゴム粒
状物の水分散液を１１′Ｐな。なお、該水分散液中のシ
リコーンゴム粒状物を取り出し、その粒子径を測定した
ところ、平均粒子径は５μｍであった。このシリコーン
ゴム水分散液を押し出し電線用浴槽に満たした。

次でこの浴槽中に硬質塩化ビニル１１脂で被覆された直
径５ＩＩＩ＃の電線をＪｉ連３０１／分で浸漬し通過さ
せた後、乾燥炉を通して電線表面に付着した水分を除い
た。得られた電線の表面には非ブロッキング性であり、
滑り性が良好であった。

またこの′／ｒ１線表面の電子顕微鏡写真を撮り、その
表面状態を観察したところ、平均粒子径５μＩのシリコ
ーンゴム粒状物が均一に付着し、コーティングされてい
た。なお、上記硬質塩化ビニル樹脂で被覆された電線の
押出条件は次の通りであった。

押出機　　　　スクリュータイプ ダイス　　　　　　直径５ＩＩＩ１１１温度　　　２０
０℃ 芯　線　　　　　　直径５＋ｕ＋ 浴槽の温度　　　　２５℃ 実施例２ 分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封ｆＡされ
た粘度５００センチボイズのツメチルポリシロキサン（
ビニル基含有１０．５重量％）１００部に分子鎖両末端
がトリメチルシロキシ基でＨ鎖された粘度１０センチボ
イズのメチルハイドロジエンポリシロキサン（ケイ素原
子結合水素原子の含有量１．５重量％）６部を加えて混
合した（混合物Ａ）。

次に上記と同じツメチルポリシロキサン１００部に塩化
白金酸のイソプロピルアルコール溶液（白金含有Ｊ１３
重量％）０．６部を加えて混合した（混合物Ｂ）、この
混合物Ａと混合物Ｂを実施例１と同様にしてコロイドミ
ルにて混合し液状シリコーンゴム組成物の水分散液を得
た。得られた水分散液をそのまま２４時間放置して前記
液状シリコーンゴム組成物を硬化させたところ、平均粒
子径７μｌのシリコーンゴム粒状物を含む水分散液が得
られた。次いでこの水分散液を実施例１と同様な浴槽に
満たし、次でこの浴槽中に加熱硬化型シリコーンゴムで
被覆された直径８ｆｆ１ｍの電線を線速３０ｒａ／分で
浸漬し通過させた。得られた電線を乾燥しその表面状態
を調べたところ、その表面にはブロッキング性が全く見
られず、また従来ブロッキング防止のために用いられて
いるタルクを付着させた電線表面に比べてマーキングイ
ンクの付着性が良好であった。

実施例３ 実施例１で得られたシリコーンゴム粒状物の水分散！１
００部に水１００部と実施例１で用いた界面活性剤０．
２５部を加えて混合した。

得られた混合物を梱包輸送用金属製コンベア−ベルトの
両側の壁にスプレーにて塗布した後、１０ｋｇカートン
ケースから成る梱包物を押し出したところ途中で停止す
ることなく容易に移動し滑り効果が極めて良好であるこ
とが分かった。

実施例４ 実施例２で得られたシリコーンゴム粒状物の水分散液１
００部に水１００部と実施例２で用いた界面活性剤０．
２５部を加えて混合した。

得られた混合物を日本式建屋の引戸の溝すなわち敷居に
スプレーにて塗布した後、次いで引戸（襖）を移動させ
滑り抵抗値が増加するまでの回数を調べたところ、その
引戸の移動回数は２００回以上であった。

比較のため、上記シリコーンゴム粒状物の水分散液の替
わりにツメチルポリシロキサン（トーン・シリコーン（
株）製５Ｈ２００／１００センチストークス）を使用す
る以外は上記と同様にして引戸の移動回数を調べたとこ
ろ、引戸の移動回数は１０５回目で滑り抵抗値が増大し
た。

実施例５ クロムメッキを施した金属板２枚の開に、プレス用枠金
型（１５０Ｘ２５０Ｘ２ｍ曽）を挟み、該金属板に実施
例１で得たシリコーンゴム粒状物の水分散液をスプレー
にて噴霧塗布し、２０分間室温にて乾燥した。次いでこ
の金型内部に液状シリコーンゴム組成物［トーン・シリ
コーン（株）性５Ｅ６７０６］を注入し、これを１５０
℃にて５分間加熱し硬化させた。しかる後得られた成形
品を金型から取り出したところ金型からの離型性は極め
て良好であり、また成形品表面は光沢があった。

比較のために上記においてシリコーンゴム粒状物の水分
散液を使用しない以外は上記と同様にして成形品を得た
ところ、成形品は金型から容易に離型できず、また、そ
の表面は光沢がなかった。

［発明の効果Ｊ 本発明は（＾）水　所定ｆｆｉ、（Ｅｌ）シリコーンゴ
ム粒状物　所定量、及び（Ｃ）界面活性剤　所定量から
成るシリコーンゴム粒状物の水分散液なので、保存安定
性に優れ、これを各種基材類に塗布した場合には該基材
類に対して優れた潤滑性と優れた離型性を付与するとい
う特徴を有する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １（Ａ）水１００重量部、 （Ｂ）平均粒子径０．１〜１０００μｍのシリコーンゴ
   ム粒状物 １〜３５重量部、 及び （Ｃ）界面活性剤０．０５〜１０重量部 から成るシリコーンゴム粒状物の水分散液。 ２　潤滑剤であることを特徴とする特許請求の範囲第１
   項記載のシリコーンゴム粒状物の水分散液。 ３　離型剤であることを特徴とする特許請求の範囲第１
   項記載のシリコーンゴム粒状物。