JPS63309680A - 染料の堅牢度を改良するための安定剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の分野） 本発明はオキサジアジンチオｙ類およびトリアジ／チオ
ン類を用いることにより染料の堅牢度を改良する方法に
関する。より詳細には本発明は染色された繊維を置換オ
キ丈ジアジンチオンおよび置換トリアジ／チオンで処理
する方法に関するものであり、これにより染色された繊
維は光安定性の低下なしにオゾン退色が最小限に抑えら
れ、または低下するであろう。

（促米技術） 峨吻産業、特に力、−ベント産業においてはオゾ／によ
る染色された繊維の退色を低Ｔ−または防止することに
関心がある。退色とは染料の堅牢度が失われること、た
とえば染料がより低い明度になり、変色し、またはより
魅力のないものになることを意味する。たとえば暗背色
の染料は淡Ｗ色に変化するであろう。

オゾンは酸素の同素体である。オゾンの分子は３個の酸
素原子からなり、−万貨素分子は２個のみの酸素原子か
らなる。オゾンは一般に空気中に約ＩＮ５　　ｐｐｈｍ
　（ｐａｒｔｓ　　ｐａｒ　　ｈｕｎｄｒｅｄ　ｑｕｉ
ｔ　１ｉｏｎ）の濃度で存在する。

オゾンは刺激性の臭気上もつ不安定な気体であり、分解
して通常の酸素になる。オゾンは強力な峨白作用をもち
、酸素よりも速やかに物質を鍍化し、かつ多くの物質の
自然発火を促進する。これが空気中に存在することはス
モッグの％徴的性質ニ関与することが知られている。ゴ
ムコンパウンドの脆化は空気中に痕跡量のオゾンが存在
することによって促ａされる。

オシ石工上空の大気中で、酸素分子を２１１４０酸素原
子に分離する高エネルギーの太陽ｙｔ、ｉの作用によっ
て生成する。これらの原子が次いで酸素分子と結合して
オゾン（Ｏｓ）を形成する。太陽光線がガンリン由米の
未燃焼炭化水素と９素酸化物の組合わせに対し作用する
濃厚なスモッグの条件下では、その濃度は１０　ｐｐＡ
ｓを越えることが知られている。しかし、オゾン濃度が
低くても湿り更が十分に高い場合（はオゾン退色が起こ
ることが知られている。さらにオゾンは空気または酸素
の１１を子線照射、たとえば電動機および［Ｍ子デバイ
スの存在丁で経験される状態によって生成するり能性も
ある。

オゾンは求電子試薬である。すなわちこれは′α子対、
たとえば炭素−炭素二重結合中に存在するものを捜し出
し、攻撃する。染料は多数の二重結合を含み、このため
オゾンにズーｊＬ感受注であると考えられる。′攻撃さ
れる染料は通常はアントラキノン型分散染料であるが、
過酷な条件下ではほとんどすべての染料がオゾンによっ
て作用を受けると考えられる。合成は維、たとえばナイ
ロン＃Ｃ，おける染料は、それらの染料が合成繊維中で
移動性である場合にはきわめて著しい攻撃を受ける。カ
チオン染料も感受性である。最も感受性の分散染料は通
常は変色アントラキノン型染料である。

高い湿度は顕著なオゾン退色を高める。水分は染料に糸
の表面へ拡散するのに十分な移動度を与え、ここで染料
の分解が起こると思われる。

オゾン退色は糸の比表面積を減少させることにより低下
させることができる。１だオゾン退色はポリマーの形態
および配向を変えることによっても低下させることがで
きるが、これらの方法は本来費用がかかる。

文献においては多数の化学物質がゴムをオゾンから採掘
するオゾン分解防止剤と呼ばれている。

−例はパラフェニレンジアミン誘導体およびジヒドロキ
ノリ７Ｆｊｌ１４体である。ナイロ／その他の合成繊維
においては、これらの化学物質は特にｌ１元後に糸を著
しく変色させ、これによってこの欅の化学物質の用途は
者しく駆足される。

米国特許第３．８２２．９９６号明細書には、アントラ
キノン染料で染色された繊維において染料の堅牢度を改
善する方法が開示されている。この方法は染色された＃
１．維を、チオ慮累およびた（和アルキル置僕チオ尿素
よりなる解から選ばれる化合物（より、繊維のＭｉｋに
対し約０．２〜約５％の化合物が糸に残留する状態で被
覆することよりなる。

この特許はこれらの水溶性チオ尿素の使用によって９！
科のオゾン分解を低下させることを主張している。

米国特許第３，８４４．７１３号明細書には染色された
ボリアばドのオゾン退色を抑制するのに有用な亜リン酸
アルキルおよびアリールが示されている。この明細書に
は、約０．７〜１３３％の有機亜リン酸エステルをナイ
ロン繊維に被覆するかまたは紡糸前にポリマーに添加す
ると、未処理の染色されたナイロン繊維に比べて改良さ
れた染料堅牢度が達成されると記載されている。

米国特許第３，８５９，０４５号明細畳にはエトキシル
化脂肪族第三アミンを使用してポリアミド繊維における
染料へのオゾン攻撃を低下させることが示されている。

詳細にはこの考許は約０．１〜約８俤の第三アミン、た
とえばＮ、Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−２−ア
ミノオクタデカンの使用に関する。この明細費には繊維
の重量にｋＩシ約０．１〜約８％の上記化合物が染色さ
れたポリカルボンアミド織物の退色を低下させるであろ
うと記載されている。

米国特許第４．３０４，５６８号明細書には、染色され
たポリアミドを飽和ピペリジンチオ尿素で処理すること
により、染色されたボリアばドのオゾン退色を最小限に
抑える方法が示され℃いる。

米国特許第４，６１３．３３４号明細書には、酸性染料
および／または金属錯化合物染料によりポリアミド系繊
維材料上に得られた染色の光堅牢度を、これらの繊維を
染色の前、途中または後にヒドロキサム酸銅で処理する
ことによつ工改良する方法が記載されている。

米国特許第４．６３　ＬＯ６６号明細書には、芳香族ポ
リアミド繊維を尿素およびチオ尿素の存在下で熱処理す
ることにより＊を光性芳香族ボリアξド繊維を改良しう
ろことが示されて（・る。

これらの明ａＩ蕾のいずれにも染料のオゾン分解を防止
するためにオキサジアジン−４−チオ／類およびトリア
ジンチオン類などの化合物を１更用することは示唆また
は開示されていない。

（発明の要約） 本発明はオゾンに暴露された際の、染料の堅牢度を改良
するのに有用な方法および組成物に関する。

本方法によれば、染色された繊維はオキサジアジ／−４
−チオ／類および／またはトリアジンチオン類の存在下
でオゾンに暴露される。

この明細誓には、繊維を何造式 （式中、Ｘは および Ｎ− Ｒ′ から選ばれる２価の基であり：Ｒ′およびＲは互いに無
関係に水素原子、基−ＣＢ、（（、’ｌｌ、入−ＱＲ／
１１炭素原子１〜８個のアルキル基、炭素原子３〜８個
のシクロアルキル基、炭素原子７〜９個のアリールアル
キル基、フェニル基および置換フェニル基よりなる群か
ら選ばれ、ここでフェニル基上に３個１でのＷｔ換基が
存在してもよく；ｚは０．　１または２であり、セして
Ｒ“は水素原子、メチル被覆する点において改良された
、合成または天然線維の染色法が開示される。

合成繊維を形成するポリマーに紡糸前に上記式の化合物
を添加し、該化合物が繊維中に繊維の重量に対し０．０
５〜３％の値で残留する点において改良された、合成繊
維の染色法も開示される。

さらに、繊維を染色の前、途中または後に、次（式中、
Ｘは 一〇− および Ｎ− Ｒ／ から違ばれる２価の基であり：Ｒ′およびＲは互いに無
関係に水素原子、基−ＣＩｆ２−ｆＣＩＩ、ｆ−ＯＲ”
、炭素原子１〜８個のアルキル基、炭素ノ皇子３〜８個
のシクロアルキル基、炭素原子７〜９個の了り−ルアル
キル基、フェニル基および置換フェニル基よりなる群か
ら選ばれ、ここでフェニル基上に３個１での置侠基が存
在してもよく：ｚは０．１または２であり、モして１？
″は水素原子、メチル基またはエチル基である〕の化合
物少なくとも１種により、繊維の重訳に対し０．０５〜
３％の化合物が繊維上に存在する状態に処理することに
よる、合成または天然繊維材料の染色の色彩堅牢度の改
良法が開示される。

染色されたポリアミドを、オゾン退色を最小限に抑える
のに有効な債の構造式 （式中、Ｘは 一〇− および Ａ− Ｒ’ から選ばれる２価の基であり；Ｒ′およびＲは互いに無
関係に水素原子、基　−Ｃ１ｌ、→ｃ　ｉｔ、片０　／
？’／、炭素原子１〜８個のアルキル基、炭素原子３〜
８個のシクロアルキル基、炭素原子７〜９個のアリール
アルキル基、フェニル基および置換フェニル基よりなる
群から選ばれ、ここでフェニル基上に３個までのｉｔ僕
基が存在してもよく：ｚは０、ｌまたは２であり、セし
てＲ“は水素原子、メチル基またはエチル基である）の
化合物により、繊維の１量に対し０．０５〜３％の化合
物が繊維上に存在する状態に処理することよりなる、染
色されたポリアミドの光安定性を低下させることなく、
染色されたポリアミドのオゾン退色を最小限に抑える方
法も開示される。

構造式１１１の化合物の代表例は以下のものである。

テトラヒドロ−３，５−ジブチル−１，３，５−オキサ
ジアジン−４−チオン： テトラヒドロ−５−（２−ブチル）　−Ｃ３）−）リア
ジンチオ／： テトラヒドロー１．３．５−）リプチル＝（Ｓ）−トリ
アジンチオン： テトラヒドロー５−（２−ヒドロキシエチル）−（Ｓ）
−）リアジ／チオン； テトラヒドロ−５−シクロヘキシル−＜Ｓ）−トリアジ
ンチオン； テトラヒドロ−１，３−ジメチル−５−ブチル−（Ｓ）
−）リアジンチオン： テトラヒドロ−１，３−ジエチル−５−７クロヘキシル
ー（Ｓ）−トリアジンチオン； テトラヒドロ−３，５−ジシクロへキシル−１゜３．５
−オキサジアジ７−４−チオン；テトラヒドロ−３，５
−ジー（メトキシメチル）−１，３，５−オキサジアジ
ン−４−チオン；および テトラヒドロ−１，３−ジブチル−５−（２−フェニル
エチル）　−Ｃ８）　−）　ＩＪアジンチオン。

本発明方法の一形態においては、構造式（Ｔ）の化合物
少なくとも１種を、合成繊維に染色の前または後に、繊
維の１世に対し０．０５〜３％の量被覆する。あるいは
宿造式中の化合物をポリマーに、これから製造される糸
がここに示される化合物０．０５〜３ｍ１ｔチを含有す
る状態に添加することかでさる。染料の退色速度は繊維
に本発明化合物を含有させるか、ｌたは繊維とこれらの
化合物で被覆することによって実質的に低下する。繊維
を染色前に処理し、得られた生成物をオゾン退色に７ｊ
する内部抵抗（ｂｕｉｌｔ−ｉｎ　ｒｅｓｉｓｔａｎｃ
ｅ）ｆ有する最終染色用中間材料として使用することが
できる。本発明の化合物は染色前に紡糸仕上げもしくは
オーブン仕上げに際して含有させるか、または染色され
た織物に溶液状で吹付けるかもしくは泡状で施すことが
できる。

本発明はいかなる糧類の繊維にも適用できるが、染色さ
れた織物材料が合成繊維、たとえばナイロン繊維、ポリ
エステル繊維、アクリル繊維、ポリプロピレン繊維、酢
酸セルロース繊維、ポリビニルアルコール繊維などであ
る場合に本発明の利点がきわめて顕著に示される。事情
に応じ、繊維、織物またはカーペットの形状には特に制
限はない。

メリヤス生地および不織布を言むＭ４、ならびに加工糸
および糸も不発ゆｊの採用によって利益を受けるであろ
う。これらの繊物材料は天然繊維と含む繊維２株以上ρ
）らなるものであってもよい。本発明の一形態において
は織物の繊維は本発明方法で処理される前に形成され、
染色される。１更用される染料のｄ類には特に制限はな
く、染色に使用される市販品はいずれも含１れる。ただ
し染料のオゾン抵抗性を高めるための本発明の効果は繊
維材料を宵色に染色した場合に最も強く示される点を留
意すべきである。

分散染料またはカチオン染料で染色された繊維、特にナ
イロンにおける染料の退色速度は前記式の化合物を使用
することにより実質的に低下し、糸または繊維を変色さ
せることなく効果が得られる。

本発明の好ましい形態を若干下記の実施例に示すが、こ
れらは本発明を限定するものではない。

オゾン退色に関する試験法はアメリカン・アンシエーシ
ョン・オブΦチクスタイル・ケミスラーアンド・カラリ
スツ技術便覧１４６頁に示されるＡＡＴＣＣｖ：、験法
１２９−１９７５と同様であった。

実施例１゜ テトラヒドロ−５−（２−ブチル）　−（Ｓ）　−）リ
アジンチオンの製造 ｌｔの三〇九底フラスコにチオ尿：Ｘ（１５２，２ｒ；
２．０モル）および水性ホルマリン（３２８ｆ：４．０
モル）を装填した。フラスコには機械的撹拌機、凝縮器
、およびａｇｅ−ブチルアミン（１４６，３Ｐ：２．０
モル）を含有する添加ろうとが備えられていた。フラス
コを約６０℃に加熱し、アミンの添加を開始した。緩和
な還流が維持されるように添加速度を制御した。添加が
終了した時点で混合物をさらに３時間還流し、次いでビ
ーカーに注入し、結晶化させた。固形素材を破砕し、戸
通し、水１５００ｉ１ＺＫ再懸濁し、再濾過し、乾燥さ
せた。

収ｆ２９０　？　（装填したチオ尿素に対して８４％）
、融点１４５〜７℃。ＮＭＲによりテトラヒドロ−５−
（２−ブチル）　−Ｃ８）　−トリアジンチオンである
ことが確認された。

実施例２゜ テトラヒドロ−１，３，５−）リブチル−（Ｓ）−トリ
アジンチオ／の製造 ２ｔの三〇九底フラスコにＮ　、　ＩＩ’−ジプチルチ
オ尿素（４７０ｒ：２．５モル）、水性ホルマリン（４
１０ｆ　：　５．０モＡ／）ｓ＋−よび）　ルエ７３　
Ｑ　Ｑ　ｄを装填した。フラスコには機械的撹拌機、′
ｔＡ７Ｊｌ］ろうと、クライゼンアダプター、温度計、
ディーンースターク（Ｄ＃５％−５ｔａｒｋ　）　）ラ
ップおよび凝縮器を備えていた。ブチルアミン（１８３
９：２．５モル）を添加ろうとから１時間にわたって添
加し、次いで混合物をちょうど還流する状態にさらに１
時間加熱した。次いで加熱を強めて溶液水および反応水
を上方においてトルエン共沸物として駆出した。理論量
の水が採取された時点でディーンースタークトラップお
よび凝縮器を蒸留ヘッドと交換し、トルエンを真空下（
３０ｙｓｍＨｇ）にポット温度１００℃１で留去した。

次いで生成物である淡黄色の油を吸引濾過し、びん詰め
した。収ｔ６８３？の液体、ＮＭＲにより確認（９６チ
）。

実施例３゜ テトラヒドロ−３，５−ジブチル−１，３，５−オキサ
ジアジ／−４−チオンの製造 ホルマリン（ホルムアルデヒドの３７点ｔ％水浴ｆｆ）
ｔｓｒ、Ｎ　、　Ｎ’−シフ”チルチオ［Ｊ　１８．８
ｖ、トルエ／スルホ７ｔｌｋ０．５Ｆ、およヒドルエン
５１Ｊｊ１７を、ディーンースタークトラップ、撹拌機
および温度計を備えた２５ＯＮの三口反応フラスコに装
填した。混合物を加熱還流し、水／トルエフ共沸混合物
を上方において採取し、トルエンはディーンースターク
トラップを通して反応フラスコへ戻した。理論量の溶液
水および反応水が採取される筐で混合物を加熱還流した
。

トルエンを真空下（３０ｗＨｇ）にポット温ｊ建１００
℃でストリッピングした。生成物ｔ濾過して不溶性の副
生物を除去し、その後使用するために保存した。反応に
より液状生成物２２１が装入したチオ尿素に対し９６％
の収率で得られ、ＮＭＲにより確認された・ 実施例４゜ 構造式中の化合物の試験 実施例１〜３で製造した化合物その他をあらかじめ染色
したカーペット試料に局Ｆ９Ｔ便用する前にエマルジョ
ンに調製した。エマルジョンは高剪断ホモジナイザーで
あるエツペンパツハミキテーを用いて、５Ｉ４ｎされた
。被験化合物２５７をトルエン２５９および界面活性剤
カルソフト（Ｃａｔｓｏｆｔ）ＬＡＳ−９９（−ｊＪル
ゴン・コーポレーションにより市販される線状アルキル
スルホネー））２５９と混和した。撹拌を開始し、次い
でＫＯＥＩ？を含有する水４６．！Ｍ’をトルエン／界
面活性剤溶液に添加した。数分間激しく撹拌したのちエ
マルジョンが完成し、試料は使用可能な状態となった。

？Ａ夷されたエマルジョンを次いで、ナイロン閉基から
構成され、あらかじめアシド・ブルー腐２７７により染
色されたカーペット見本に施した。

カーペット試料に調！Ｂされたエマルジョンを吹付け、
そして乾燥させた。エマルジョンを２回または３回施し
て、支持体の重量、すなわち乾燥後のカーペット試料に
灼し０．２％の重′ｊｉ増加を得た。

次いで被験試料およびｚｊ照試料を同時に、相対湿１ｉ
８５±５％および温度４ｏ±５℃に維持された雰囲気中
で、対照試料が標準退色の場合に相当する変色を示す１
でオゾンに暴露した。このサイクルを２回反復した。

この試験は高温および高湿の雰囲気におけるオゾンの作
用に対する色の抵抗性を調べるために企画された。特定
の染料の退色は８０％以下の湿度では容易には起こらな
い。高温多湿の粂件下での実地退色を予測する変色を生
じるためには高い湿度における試験が必要である。

オシ／に暴露された未処理対照試料のｔｌか罠、未処理
、非纂露対照も用意した。

暴露される処理済み試料およびメ・ｊ照を相対湿度８５
±５％および温度４０±５℃に維持された暴露室内に懸
垂した。オゾンは１０〜３５　ｐｐｈｍの濃度で存在し
、これは通常３〜２８時間の試験において１サイクルの
退色を生じた。

２サイクルの終了時に試料全試験室から取出し、直ちに
未処理、非藁露ｖ３照と比較した。

次表に示すデータは変色の尺度である。ΔＥは変色の尺
度であり、ΔＥが小さいほどより少ない退色を表わす。

より詳細には色の差ΔＥ（ΔＬ）２＋（Δａ）”＋（Δ
ｂ）Ｒの平方根に等しい。ガードナー比色計ｘｉ　−２
０に２いて読取った。当業者にはこれらの数値がいかに
して得られ、それらが何を意味するかは明らかであろう
。

このデータは本発明による化合物が染料のオゾン分解を
低下させるのに有効であることを示す。

前記のように多数の既知物質が有効な抗酸化剤であるが
、これらの化合物の多くは紫外線に露光された際に着色
体を生じるかまたは染料の退色を防止せず（亮める場合
すらある）ので、最終製品にとってイｆ害である。

オゾン試験の場合と同様な方法で、対照および本発明化
合物を紫外線露光後の色彩堅牢度につき試験した。本発
明による化合物がオゾン分解を低下させるだけでなく、
紫外線に露光された際圧着包体を生成せず、染料退色を
低下させることは意外であった。

本発明による化合物を繊維中に含有させるか、染色処理
と組合わせて施すか、または染色後に浸漬および絞りに
よつ℃、ノズルに↓り吹付けること罠よって、もしくは
カーペットが移動するのに伴って化合物を付与するヘッ
ドの使用によって、もしくは泡として施しうろことは当
業者には認められるであろう。

以下は被験添加物の例、およびナイロンポリマーチップ
に添加され、紡糸して糸にされ、染色され、そしてオゾ
ンに暴ｇされた際のそれらの挙動である。

ポリマーはデュポン・ケミカル・カンパニーによりナイ
ロン６として市販される数平均分子量約２０．０００の
ポリカプロラクタムであり、これは約１０　ｐｐｍのマ
ノガンを塩化マンガンとして、約２５　ｐｐｍのリンを
次亜リン酸として、および約０．１３％のＴ　ｉ　Ｏ，
を艶消剤とＩ−て含有する。添加物はナイロンポリマー
に紡糸直前に添加される。

ポリマーを紡糸温度約２６υ〜２６５℃において総デニ
ール数約２３０の１６フイラメントに紡糸スる。糸は３
．２の比率で延伸される。

この糸を編んでスリーブとなし、アシド・ブルー／１６
２７７で染色する。

次いでこれらのスリーブを温度４０℃、相対湿度中なく
とも８０％においてオゾン約３５１ｐｈｍのオゾン雰囲
気Ｆで２サイクルの処理を施した。

ｌサイクルは対照が比色計で測定して一定の変色を示す
際に生じる暴露量である。オゾンに暴露された際に本発
明による化合物が染料の分解を低下させることが示され
た。

（発明の効果） 本発明による化合物および方法は染料に対する安定剤と
して有用であることが証明された。本発明による組成物
および方法はオゾンの分解作用を低下させる。不発明は
織物染色の分野における専門家にとって自明の用途をも
つであろう。特に有益な特性はこれらの化合物の非着色
性であり、これらの化合物は染色された材料にオゾン暴
１１後に不都合な色を与えることがない。

織物染色の分野における専門家には、本発明による化合
物がオゾン分解されやすい物質で染色した織物に与える
有益な特性は自明であろう。

本発明を説明するために特定の代表例および詳細を示し
たが、当業者には本発明の範囲から逸脱することなく撞
々の変更および修正をなしうろことが明らかであろう。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）繊維を構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｘは −Ｏ− および ▲数式、化学式、表等があります▼ から選ばれる２価の基であり；Ｒ′およびＲは互いに無
   関係に水素原子、基−ＣＨ＿２（ＣＨ＿２）＿ｘＯＲ″
   、炭素原子１〜８個のアルキル基、炭素原子３〜８個の
   シクロアルキル基、炭素原子７〜９個のアリールアルキ
   ル基、フェニル基および置換フェニル基よりなる群から
   選ばれ、ここでフェニル基上に３個までの置換基が存在
   してもよく；ｘは０、１または２であり、そしてＲ″は
   水素原子、メチル基またはエチル基である）の化合物に
   より、繊維の重量に対し０．０５〜３％の化合物が繊維
   上に存在する状態に被覆する点において改良された、合
   成または天然繊維の染色法。 （２）合成繊維を形成するポリマーに紡糸前にオキサジ
   アジン−４−チオン類を添加し、該オキサジアジン−４
   −チオンが繊維中に繊維の重量に対し０．０５〜３％の
   量で残留する点において改良された、合成繊維の染色法
   。 （３）Ｒがブチル基であり、Ｘが基−Ｏ−である、請求
   項第１項に記載の方法。 （４）Ｒがブチル基であり、Ｘが基▲数式、化学式、表
   等があります▼である、請求項第１項に記載の方法。 （５）Ｒが水素原子であり、Ｘが基 ▲数式、化学式、表等があります▼ である、請求項第１項に記載の方法。 （６）繊維を染色の前、途中または後に、次式▲数式、
   化学式、表等があります▼ （式中、Ｘは −Ｏ− および ▲数式、化学式、表等があります▼ から選ばれる２価の基であり；Ｒ′およびＲは互いに無
   関係に水素原子、基　−ＣＨ＿２−（ＣＨ＿２）−＿ｘ
   ＯＲ″、炭素原子１〜８個のアルキル基、炭素原子３〜
   ８個のシクロアルキル基、炭素原子７〜９個のアリール
   アルキル基、フェニル基および置換フェニル基よりなる
   群から選ばれ、ここでフェニル基上に３個までの置換基
   が存在してもよく；ｘは０、１または２であり、そして
   Ｒ″は水素原子、メチル基、たはエチル基である）の化
   合物の少なくとも１種により、繊維の重量に対し０．０
   ５〜３％の化合物が染色後に繊維上に存在する状態に処
   理することによる、合成または天然繊維材料の染色の色
   彩堅牢度の改良法。 （７）Ｒがブチル基であり、Ｘが基−Ｏ−である、請求
   項第６項に記載の方法。 （８）Ｒがブチル基であり、Ｘが基▲数式、化学式、表
   等があります▼である、請求項第６項に記載の方法。 （９）Ｒが水素原子であり、Ｘが基 ▲数式、化学式、表等があります▼ である、請求項第６項に記載の方法。 （１０）染色されたポリアミドを、オゾン退色を最小限
   に抑えるのに有効な量の構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｘは −Ｏ− および ▲数式、化学式、表等があります▼ から選ばれる２価の基であり：Ｒ′およびＲは互いに無
   関係に水素原子、基−ＣＨ＿２−（ＣＨ＿２）−＿ｘＯ
   Ｒ″、炭素原子１〜８個のアルキル基、炭素原子３〜８
   個のシクロアルキル基、炭素原子７〜９個のアリールア
   ルキル基、フェニル基および置換フェニル基よりなる群
   から選ばれ、ここでフェニル基上に３個までの置換基が
   存在してもよく；ｘは０．１または２であり、そしてＲ
   ″は水素原子、メチル基またはエチル基である）の化合
   物により、繊維の重量に対し０．０５〜３％の化合物が
   繊維上に存在する状態に処理することよりなる、染色さ
   れたポリアミドの光安定性を低下させることなく、染色
   されたポリアミドのオゾン退色を最小限に抑える方法。 （１１）繊維が染色されたポリアミド繊維である、請求
   項第１項に記載の方法。 （１２）Ｒがブチル基であり、Ｘが基▲数式、化学式、
   表等があります▼である、請求項第６項に記載の方法。 （１３）Ｒが水素原子であり、Ｘが基 ▲数式、化学式、表等があります▼ である、請求項第６項に記載の方法。 （２）請求項第６項に記載の方法により処理された染色
   されたポリアミド。