JPS6330996B2 - - Google Patents

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JPS6330996B2
JPS6330996B2 JP58244661A JP24466183A JPS6330996B2 JP S6330996 B2 JPS6330996 B2 JP S6330996B2 JP 58244661 A JP58244661 A JP 58244661A JP 24466183 A JP24466183 A JP 24466183A JP S6330996 B2 JPS6330996 B2 JP S6330996B2
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electrolytic
liquid power
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    • C25D11/00—Electrolytic coating by surface reaction, i.e. forming conversion layers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
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Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、有機酸またはその塩を含む電解液を
用い、液体給電法により金属を電解処理する方法
に関するものである。 従来から、Al等の金属を電解処理し、酸化被
膜形成、電解エツチング等の表面処理を行うこと
が広く知られている。こうした電解処理は、大別
してバツチ方式と連続方式とで行われ、後者は大
量生産が可能であるため、建材、電解コンデンサ
ー材等、種々の金属部材の電解処理に採用されて
いる。 このような連続方式による金属薄板等の電解処
理においては、従来、接触金属ロールによつて直
接処理金属に給電する方法がとられてきている
が、近年、直接接触による給電を行わない液体給
電法による金属の電解処理法が提案されている。 液体給電法は、電解液を介して間接的に給電す
る方法で、処理物に直接電気接点を取らないこと
から無接触通電法とも呼ばれ、例えば「実務表面
技術」Vol.29、No.10、1982、pp17−21に詳細に
記載されている。液体給電法による電解処理は、
金属等の薄板や箔の高速連続処理に特に適するも
のて、AlやTaの電解コンデンサーの製造プロセ
ス等において適用が検討されている。このような
液体給電法による電解処理プロセスにおいては、
通常、陽極給電槽中に陽極を、化成処理槽中に陰
極を各々配置して給電し、両槽にわたつて満たし
た電解液中に処理金属箔を連続して通過させて化
成処理するもので、金属箔は両槽間で分極して陽
極給電槽中では陰極として作動し、化成処理槽中
では陽極として作動して電解酸化処理を受ける。
このように液体給電法による電解処理法において
は、新たに電解液中での使用に耐える不溶性陽極
が別個に必要となる。 一方、該電解液としては、従来からホウ酸やリ
ン酸等の無機酸アンモニウム塩溶液が使用されて
いたが、近時有機酸アンモニウム塩を含むものが
好適であることが知られている。（例えば、「金属
表面技術便覧」P677、1976年日本工業新聞社発
行、特開昭56−140618号参照）。しかし、これま
で、有機酸またはその塩を含む電解液中で長期に
安定して使用に耐える陽極が知られておらず、金
属の電解処理を該電解液を用いる液体給電法で行
うことが困難であつた。 本発明は、上記の問題を解決するためになされ
たもので、有機酸またはその塩を含む電解液を用
い、液体給電法により金属を電解処理する優れた
方法を提供することを目的とする。 本発明は、有機酸またはその塩を含む電解液を
用いて金属を電解処理する方法において、給電を
液体給電法により行い、液体給電用陽極として、
耐蝕性金属基体上にイリジウム酸化物を主体とし
た電極被覆を有する不溶性陽極を用いることを特
徴とする。 本発明は、液体給電用陽極として上記の不溶性
陽極を採用することによつて、有機酸またはその
アンモニウム塩等を含む溶液を電解液とした液体
給電法による金属の電解処理を可能にし、Al電
解コンデンサーの化成処理等種々の金属電解処理
を効率良く容易になし得る等、工業上極めて有益
な効果をもたらすものである。 本発明の方法は、種々の有機酸またはその塩を
含む公知の電解液を使用することができる。有機
酸としては、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、Ｎ−酪
酸等の飽和モノカルボン酸、シユウ酸、マロン
酸、コハク酸、アジピン酸等の飽和ジカルボン
酸、或いは、前記特開昭56−140618号に記載の如
き脂環式ジカルボン酸等が適宜用いられる。電解
液は、通常、これらの有機酸水溶液にアンモニア
を加えて作製される。 このような電解液中で金属を電解処理する際
に、液体給電用として使用し得る陽極を鋭意検討
した結果、Ir酸化物を主体とする被覆を有する陽
極が好適であることを見出し、本発明に到達し
た。 すなわち、従来から陽極材料として一般に知ら
れているPtやPbは酸素発生電位が高く、電解液
中のカルボン酸基を有する有機酸がコルベ反応等
の電気化学反応を生起して使用に適せず、また、
食塩電解等に用いられているRu酸化物を主体と
した被覆を有する陽極は、比較的酸素発生電位が
低いものの本電解液中では、耐蝕性が不十分であ
る。 これに対して、電極被覆がIr酸化物を主体とし
た陽極は、電解液中の有機酸自体の望ましくない
電気化学反応が起こらない程度に、十分酸素発生
電位が低く、かつ、使用条件下で優れた耐蝕性を
有し、長期の工業的使用に十分耐えるものである
ことが判明した。 イリジウム酸化物を主体とする被覆を有する該
不溶性陽極は、Ti、Ta、Nb等の弁金属で代表さ
れる耐蝕性金属基体上に、イリジウム酸化物の
み、又はこれとRh等の白金族金属、他の白金族
金属酸化物又は非白金族金属酸化物との混合体又
は固溶体を被覆とて構成される。該陽極の製造方
法は特に限定されず、例えば、特公昭46−21884
号、特公昭48−3954号に記載の如き熱分解法、そ
の他種々の方法により製造される。 イリジウム酸化物に加えて他の金属酸化物等を
組成する場合は、Ti、Ta、Nb、Co又はMnの酸
化物が好適である。これらの金属酸化物等のIr酸
化物に対する組成割合は特に限定されないが、通
常、被覆酸化物全量基準で60モル％以下が好まし
い。被覆金属酸化物は化学量論的金属酸化物のほ
か、非化学量論的酸化物及び格子欠陥を有する酸
化物を含むものである。また金属基体とこのよう
な被覆酸化物との間に、Pt、SnO2、弁金属酸化
物等の中間層を介在させて耐蝕性等を向上させる
こともできる。 上記した不溶性陽極を液体給電用陽極として用
い本発明の金属の電解処理を行う。例えば、Al
箔を電解酸化する場合、通常、鉄、又はその合金
を陰極とし、吊り下げ型の板状不溶性陽極を液体
給電用陽極とし、アジピン酸アンモニウム等の有
機酸塩の濃度を５〜200ｇ／とした電解液を用
い、温度10〜60℃、電流密度１〜20A／ｄm2で実
施される。勿論、処理金属や、電解液成分に応じ
て電解処理条件を適宜変更して差し支えない。 実施例 100mm×100mm×1.5mmのTi板上にIr酸化物を主
体とする金属酸化物を被覆して各種不溶性電極を
作成し、これを液体給電用陽極として用い、Al
箔の電解酸化処理条件下で性能を試験した。電極
の被覆は、被覆金属塩化物の塩酸溶液をTi基板
上に塗布し、空気中で400℃以上に加熱する熱分
解法により行つた。 比較のため、PtメツキTi、Pb、Ni、Pt−Irメ
ツキTi、RuO2−TiO2被覆Tiの各板状電極を作
成し供試した。 電解液として、Al箔の電解酸化処理に通常用
いられる濃度50ｇ／のアジピン酸アンモニウム
塩溶液を用い、40℃で、陰極にSUS304を用い、
各種電流密度での電解処理試験を行つた。その結
果を表−１にまとめて示す。
【表】
【表】 比較例１〜５の陽極を使用した場合は、いずれ
も陽極の寿命が極めて短く、かつアジビン酸の電
気化学反応による電解液の着色及び異臭の発生が
みられ、継続使用できなかつた。これに対し、本
発明による実施例１〜10の陽極を使用した場合
は、十分な寿命を示し、支障なく電解を継続する
ことができた。 以上の結果から、Ir酸化物を主体とする電極被
覆を有する不溶性陽極を、液体給電用陽極として
用いることにより、有機酸またはその塩を含む電
解液を用いての金属の電解処理を長期間安定して
行うことができることが明らかである。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 有機酸またはその塩を含む電解液を用いて金
    属を電解処理する方法において、給電を液体給電
    法により行い、液体給電用陽極として、耐蝕性金
    属基体上にイリジウム酸化物を主体とした電極被
    覆を有する不溶性陽極を用いることを特徴とする
    液体給電法による金属の電解処理法。 ２ 有機カルボン酸アンモニウム塩を含む電解液
    を用いる特許請求の範囲第１項に記載の電解処理
    法。 ３ イリジウム酸化物とチタン、タンタル、ニオ
    ブ、コバルト及びマンガンから選ばれた金属の酸
    化物とからなる電極被覆を有する不溶性陽極を用
    いる特許請求の範囲第１項に記載の電解処理法。
JP58244661A 1983-12-27 1983-12-27 液体給電法による金属の電解処理法 Granted JPS60155699A (ja)

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