JPS6332825B2

JPS6332825B2 -

Info

Publication number: JPS6332825B2
Application number: JP8664679A
Authority: JP
Inventors: Minoru Takamizawa; Norio Shinohara; Yasushi Yamamoto; Suke Yano; Kyoshi Takano; Fumiaki Mori
Original assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd; Hitachi Kasei Polymer Co Ltd
Current assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd; Resonac Corp
Priority date: 1979-07-09
Filing date: 1979-07-09
Publication date: 1988-07-01
Also published as: JPS5610548A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は工程剥離紙用樹脂組成物に関するもの
であり、より具体的にはウレタン樹脂、塩化ビニ
ル樹脂、ポリアミド樹脂、アミノ酸樹脂などから
キヤステイング法などにより、合成皮革を製造す
る際に使用される工程紙用剥離剤組成物で、工程
剥離剤としての一般的品質はもちろん剥離性、特
に高温での剥離性、光沢などに優れた新規な剥離
剤組成物に関するものである。

従来、工程紙の表面を離型性（剥離性）にする
ための樹脂組成物としては、ポリプロピレン系、
アミノアルキド樹脂系、シリコーン系の３種が代
表的なものとして知られている。しかしながら、
ポリプロピレン系のものは、繰り返し使用された
場合の剥離性の特久性にすぐれているが、比較的
高温での使用には限界があり、この場合に剥離面
が傷つき易く、またエナメル（強光沢）タイプの
製品（合成皮革等）が得られないなどの難点を有
している。

他方、アミノアルキド樹脂系のものは光沢にす
ぐれている反面剥離性に乏しく、またシリコーン
系のものは剥離性の点ではすぐれているが、光沢
が悪いためエナメルタイプの合成皮革用には不向
きであるなどの難点を有している。

本発明は耐熱性にすぐれており、良好な光沢を
有し（光沢にすぐれた製品が得られる）、しかも
剥離性のよい工程剥離紙を得るための新規な剥離
剤組成物を提供しようとするもので、これは一般式〔こゝにMeはメチル基、Phはフエニル基、
ｍ，ｎは正の整数でｍ＋ｎは30〜1000、R¹は有
機基を示し、そのうちの少なくとも１個は式HO
―Ｒ―（Ｓ）₂―Ｒ―（こゝにＲは炭素数１〜10の
２価炭化水素基、ａは０または１である）で示さ
れるヒドロキシ基有機基〕で示され、けい素原子
に結合した有機基の15〜50モル％がフエニル基で
あるオルガポリシロキサンで変成してなるシリコ
ーン変性アルキド樹脂 100重量部、 (ロ) アルカノール変性アミノ樹脂
15〜150重量部、および (ハ) 酸性触媒１〜20重量部、からなるものである。

以下、本発明を詳細に説明する。

本発明で使用される(イ)成分はシリコーン変性ア
ルキド樹脂であるが、この変性に使用するシリコ
ーンは、１分子中のけい素原子に結合した有機基
の15〜50モル％がフエニル基であり、かつ残りの
有機基のうち少なくとも１個は式 HO―Ｒ―（Ｓ）_a―Ｒ― ……（）（Ｒおよびａは前記のとおり）で示されるヒド
ロキシ基置換有機基であるオルガノポリシロキサ
ンであることが必要とされるが、残余の有機基は
メチル基、エチル基、オクチル基等のアルキル
基、ハロゲン、シアノ基等で置換されたアルキル
基などのいずれでもよい。

このオルガノポリシロキサンは耐熱性にすぐれ
ており、良好な光沢を有し、剥離性のよい工程剥
離性を得るという本発明の目的ないし効果を達成
するということからつぎの一般式で示されるもの
とされる。

上記式においてMeはメチル基、Phはフエニル
基を示し、ｍ，ｎは正の整数で、ｍ＋ｎは30〜
1000より望ましくは50〜200である。R¹は有機基
を示すがそのうち少なくとも１個は前記した式
（）で示されるヒドロキシ基置換有機基であり、
かつ全有機基中フエニル基は15〜50モル％であ
る。R¹のさらに残りの基はメチル基、エチル基、
オクチル基等のアルキル基、ハロゲン、シアノ基
等で置換されたアルキル基などのいずれでもよ
い。

本発明においてオルガノポリシロキサン中のフ
エニル基量が15〜50モル％とされ、かつ残りの有
機基のうち少なくとも１個が前記式（）で示さ
れるヒドロキシ基置換有機基とされる理由は、こ
のようなオルガノポリシロキサンを使用すること
により、剥離性、光沢、合成皮革用樹脂に対する
はじきなどの性能を満足することができるからで
ある。

前記（）式のヒドロキシ基置換有機基中のＲ
は２価炭化水素基、ａは０または１を示し、この
ような有機基としては―CH₂CH₂―、―
CH₂CH₂CH₂―、―（CH₂）_b―Ｓ―（CH₂）_c―
（ｂは１または２、ｃは２または３）が例示され
る。

上記オルガノポリシロキサンを使用して、(イ)成
分であるシリコーン変性アルキド樹脂を得る方法
としては、主に(1)アルキド樹脂を得る通常の合成
反応すなわち多価アルコールと脂肪酸、多塩基酸
等とを反応させる際に前記オルガノポリシロキサ
ンをアルコール成分として同時に反応させる方
法、(2)あらかじめ合成された一般のアルキド樹脂
に、オルガノポリシロキサンを反応させる方法の
２通りがある。

(1)の方法において使用される脂肪酸等としては
従来アルキド樹脂の製造に用いられているいずれ
のものでもよく、これにはオクチル酸、ラウリン
酸、パルミチン酸などの飽和脂肪酸、ヤシ油、ヤ
シ油脂肪酸、ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸、大豆
油、大豆油脂肪酸などのような不飽和油および不
飽和油脂肪酸などが例示されるが、剥離性、塗膜
性能などの点からは油長０〜60好ましくは20〜40
のものが適当である。また、多塩基酸としては無
水フタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、無水マ
レイン酸、フマル酸、無水トリメリツト酸などが
例示される。なお、安息香酸が併用されることも
ある。

また、多価アルコールとしてはエチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ネオペンチルグリコールなどのグリコール
やグリセリン、トリメチロールプロパン、トリメ
チロールエタン、ペンタエリスリトールなどが例
示される。

(1)は方法は脂肪酸、多塩基酸等の成分と、多価
アルコールと、オルガノポリシロキサンを所定の
割合で混合し加熱縮合反応させる一般的方法によ
ればよいが、これはまた脂肪酸、多塩基酸等の成
分とオルガノポリシロキサンとを先に反応させ、
ついで多価アルコールと多塩基酸とを加え再び加
熱縮合反応させるという方法によつてもよい。反
応比は脂肪酸、多塩基酸等の成分と多価アルコー
ルとの比をOH／COOH当量が1.0〜1.6好ましく
は1.2〜1.4となるようにすることが好ましく、ま
たオルガノポリシロキサンは最終的に得られるシ
リコーン変性アルキド樹脂固型分に対して0.1〜
50重量％好ましくは１〜40重量％となるように使
用することが望ましい。反応温度は一般のアルキ
ド樹脂を合成する際の温度に準じて定めればよ
く、通常は180〜230℃が適当である。

つぎに、(2)の方法は合成された一般のアルキド
樹脂に、オルガノポリシロキサンを反応させるこ
とにより行われるが、この際に使用されるアルキ
ド樹脂としては油長０〜60好ましくは20〜40、酸
価１〜30好ましくは５〜25、ヒドロキシル価50〜
300好ましくは1000〜3000を有するヤシ油または
ヤシ油脂肪酸、大豆油または大豆油脂肪酸、ヒマ
シ油、ヒマシ油脂肪酸、米糠油脂肪酸を用いて製
造されたものが望ましい。

このようなアルキド樹脂にオルガノポリシロキ
サンを反応させる反応温度は、通常、60〜200℃
好ましくは100〜180℃とすればよく、反応の進行
は粘度、酸価、ヒドロキシル価を随時に測定する
ことにより確認することができる。したがつて加
熱縮合反応はこれらの値が所望の値になるまで続
ければよい。オルガノポリシロキサンの使用量
は、前記(1)の方法の場合と同様に最終的に得られ
るシリコーン変性アルキド樹脂固型分に対して
0.1〜50重量％好ましくは１〜40重量％となるよ
うにすることが望ましい。

なお、(2)の方法を実施する場合にアルキド樹脂
にアミノ樹脂などを少量の割合で併用することは
差支えない。

(ロ)成分であるアルカノール変性アミノ樹脂とし
ては、一般に市販されているものなどいずれのも
のも使用することができ、これにはメトキシメチ
ルロールメラミン樹脂、ブトキシメチロールメラ
ミン樹脂、ブトキシメチロール尿素―メラミン共
縮合樹脂、ブトキシメチロールベンゾゲアナミン
樹脂などが例示される。

また、(ハ)成分である酸性触媒としては、通常ア
ミノアルキド樹脂に使用されるパラトルエンスル
ホン酸、塩酸などいずれのものでもよい。

(イ)成分、(ロ)成分および(ハ)成分の配合割合は、本
発明の目的すなわち耐熱性にすぐれており、良好
な光沢を有し、剥離性のよい工程剥離紙用樹脂組
成物を得るという見地から、(イ)成分100重量部あ
たり、(ロ)成分を15〜150重量部、(ハ)成分を１〜20
重量部とすることが望ましい。これらの範囲をは
ずれると上記した好ましい物性を得ることができ
なくなる。

なお、本発明の工程剥離紙用樹脂組成物には、
必要に応じ、通常のアルキド樹脂、アクリル樹
脂、シリコーン変性アクリル樹脂等を配合するこ
とは差支えない。

本発明の樹脂組成物は、通常、溶剤溶液とされ
ていることがその使用上便利であり、このために
使用される溶剤としては、(イ)成分や(ロ)成分と反応
性を有しないものであればよく、たとえばベンゼ
ン、トルエン、キシレン、メタノール、エタノー
ル、イソブタノール、ノルマルブタノール、メチ
ルエチルケトン、アセトン、テトラヒドロフラン
などの１種または２種以上の混合物が使用され
る。使用量は通常樹脂固型分が10〜60％の範囲と
なるようにすればよい。

以上の方法で得られた樹脂組成物はコート紙に
塗布し、130〜200℃で加熱硬化させることにより
剥離性にすぐれた光沢面を有する工程紙が得られ
る。

本発明によつて得られる樹脂組成物を用いた工
程剥離紙は、従来の工程紙に比べ光沢がよく、さ
らに剥離性、耐熱性にすぐれたものであり、また
合成皮革を製造する場合、高温短時間処理が可能
であり、生産面での合理化が期待できる。

また、本発明によつて得られる剥離剤は塗膜も
強く反復剥離性にもすぐれており、エナメルタイ
プから艶消し剤を配合した艶消しタイプまで全て
に適用可能な新規剥離剤組成物である。

つぎに、本発明の具体的実施例をあげる。

合成例１〔オルガノポリシロキサンの合成〕分子鎖両末端がジメチルビニルシロキサン基で
封鎖され、主鎖がジメチルシロキサン単位65モル
％とジフエニルシロキサン単位35モル％から構成
されてなる粘度1900センチポイズ（25℃）を有す
る原料ジオルガノポリシロキサン700ｇ、２―メ
ルカプトエタノール13.3ｇ、光反応促進剤として
のベンゾフエノン２ｇ、さらに反応媒体としての
トルエン700ｇをフラスコに仕込み、ついでこの
フラスコ内に上部から100Wの高圧水銀灯を挿入
し、２時間照射して反応させた。

反応混合物からトルエンを減圧下に留去したと
ころ、上記原料ジオルガノポリシロキサンの分子
鎖両末端が式で示される構造のものに変換され、主鎖が同様の
構造のものからなる粘度2500センチポイズを有す
るヒドロキシ基置換有機基含有ジオルガノポリシ
ロキサンが705ｇ得られた。

合成例２〔オルガノポリシロキサンの合成〕分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封
鎖され、主鎖がジメチルシロキサン単位75モル％
とジフニエルシロキサン単位25モル％から構成さ
れてなる粘度1000センチポイズ（25℃）を有する
原料ジオルガノポリシロキサン1000ｇ、２―メル
カプトエタノール16ｇ、ベンゾフエノン４ｇ、さ
らにトルエン1000ｇをフラスコに仕込み、前例と
同様にして光照射し反応させたところ、上記原料
ジオルガノポリシロキサンの分子鎖両末端が式で示される構造のものに変換され、主鎖が同様の
構造のものからなる粘度2000センチポイズ（25
℃）を有するヒドロキシ基置換有機基含有ジオル
ガノポリシロキサンが1005ｇ得られた。

合成例３〔オルガノポリシロキサンの合成〕分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封
鎖され、主鎖がジメチルシロキサン単位85モル％
とジフエニルシロキサン単位15モル％から構成さ
れてなる粘度300センチポイズ（25℃）を有する
原料ジオルガノポリシロキサン800ｇ、２―メル
カプトエタノール40ｇ、ベンゾフエノン５ｇ、さ
らにトルエン800ｇをフラスコに仕込み、前例と
同様にして光照射し反応させたところ、上記原料
ジオルガノポリシロキサンの分子鎖両末端が式で示される構造のものに変換され、主鎖が同様の
構造のものからなる粘度800センチポイズ（25℃）
を有するヒドロキシ基置換有機基含有ジオルガノ
ポリシロキサンが830ｇ得られた。

合成例４〔シリコーン変性アルキド樹脂の合成〕合成例１で得たヒドロキシ基置換有機基含有ジ
オルガノポリシロキサン109部（重量部を示す。
以下同様）、ヤシ油脂肪酸172部、無水フタル酸
249部およびグリセリン169部を反応器に仕込み、
窒素ガスふん囲気にて内温150〜200℃で約８時間
反応させた後、固型分が60重量％になるようにト
ルエンで希釈してシリコーン変性アルキド樹脂液
1080部を得た。物性は下記のとおりであつた。

粘度(注) Ｄ酸価 3.0 ヒドロキシル価 65 (注) 粘度はガードナ粘度計による値（25℃）、以
下同様。

合成例５〔シリコーン変性アルキド樹脂の合成〕合成例２で得たヒドロキシ基置換有機基含有ジ
オルガノポリシロキサン57部、ヤシ油脂肪酸180
部、無水フタル酸260部およびグリセリン177部を
反応器に仕込み、合成例４に同様に反応させ、ト
ルエンで希釈して固型分60重量％のシリコーン変
性アルキド樹脂液1040部を得た。物性は下記のと
おりであつた。

粘度Ｈ酸価 2.6 ヒドロキシル価 73 合成例６〔シリコーン変性アルキド樹脂の合成〕合成例３で得たヒドロキシ基置換有機基含有ジ
オルガノポリシロキサン32部、ヤシ油脂肪酸200
部、無水フタル酸290部およびグリセリン197部を
反応器に仕込み、合成例４と同様に反応させ、ト
ルエンで希釈して固型分60重量％のシリコーン変
性アルキド樹脂液1100部を得た。物性は下記のと
おりであつた。

粘度Ｋ酸価 2.8 ヒドロキシル価 76 合成例７〔シリコーン変性アルキド樹脂の合成〕合成１で得たジオルガノポリシロキサン30部、
大豆油脂肪酸224部、無水フタル酸249部およびグ
リセリン169部を反応器に仕込み、合成例４と同
様に反応させ、トルエンで希釈して固型分60重量
％のシリコーン変性アルキド樹脂液1040部を得
た。物性は下記のとおりであつた。

粘度Ｉ〜Ｊ酸価 3.5 ヒドロキシル価 70 合成例８〔シリコーン変性アルキド樹脂の合成〕合成例１で得たヒドロキシ基置換有機基含有ジ
オルガノポリシロキサン29部、ヒマシ油232部、
無水フタル酸215部およびトリメチロールプロパ
ン158部を反応器に仕込み、合成例４と同様に反
応させ、トルエンで希釈して固型分60重量％のシ
リコーン変性アルキド樹脂液1010部を得た。物性
は下記のとおりであつた。

粘度 Z₃ 酸価 5.8 ヒドロキシル 71 合成例９〔シリコーン変性アルキド樹脂の合成〕合成例１で得たヒドロキシ基置換有機基含有ジ
オルガノポリシロキサン28部およびヤシ油脂肪酸
172部を反応器に仕込み、窒素ガスふん囲気にて
内温約180℃で３時間反応させた（このとき内容
物は酸価224を示した）。これにさらにエチレング
リコール86部、ペンタエリスリトール94部および
無水フタール酸249部を加え、150〜200℃で８時
間反応させた後、固型分が60重量％になるように
トルエンで希釈してシリコーン変性アルキド樹脂
液960部を得た。物性は下記のとおりであつた。

粘度Ｍ酸価 4.0 ヒドロキシル価 65 合成例 10 〔シリコーン変性アルキド樹脂の合成〕合成例１で得たヒドロキシ基置換有機基含有ジ
オルガノポリシロキサン35部および徳島精油(株)製
のヤシ油変性アルキド樹脂（トクシノール2420―
50）の50％キシレン溶液（油長20、ガードナ粘度
計による25℃における粘度Ｚ、酸価15、ヒドロキ
シル価95）700部を反応器に仕込み、窒素ガスふ
ん囲気にて内温130〜150℃で約５時間反応後、固
型分が50重量％になるようにトルエンで希釈して
シリコーン変性アルキド樹脂液760部を得た。

粘度Ｗ酸価 12.0 ヒドロキシル価 82 実施例１合成例４で得たシリコーン変性アルキド樹脂液
60部とテスミン350―60〔徳島精油(株)製、ブチル化
尿素―メラミン共縮合樹脂の60％イソブタノール
溶液〕40部、ドライヤー50〔徳島精油(株)製、酸硬
化剤の50％メタノール溶液〕５部を固型分が40％
になるよう希釈した。このワニスをコート紙〔神
崎製紙(株)製、ミラーコート紙、米坪130ｇ／m²〕
に塗膜が10μになるよう塗工し、熱風乾燥器中で
150℃×１分硬化して工程剥離紙を得た。この時
の光沢（村上色彩技術研究所製、75゜）は99％で
あつた。

また、この剥離紙上に一液型ポリウレタン溶液
〔大日本インキ化学工業(株)製、クリスボン5516S〕
を塗膜が20μになるよう塗工し、熱風乾燥器中で
130℃×２分乾燥して剥離力試験に供した。この
時の剥離力は６ｇ／３cmであつた。またくり返し
使用後の３回目の剥離力は10ｇ／３cmであつた。

実施例２合成例５で得たシリコーン変性アルキド樹脂60
部とテスミン350―60を40部およびドライヤー50
を５部使用し、実施例１と同様にして工程剥離紙
を作成し、同様に光沢、剥離力を測定したとこ
ろ、光沢100％、剥離力６ｇ／３cm、くり返し使
用３回目の剥離力は15ｇ／３cmであつた。

実施例３合成例６で得たシリコーン変性アルキド樹脂60
部とテスミン350―60を40部およびドライヤー50
を５部使用し、実施例１と同様にして工程剥離紙
を作成し、同様に光沢、剥離力を測定したとこ
ろ、光沢100％、剥離力７ｇ／３cm、くり返し使
用３回目の剥離力15ｇ／３cmであつた。

実施例４合成例７で得たシリコーン変性アルキド樹脂60
部とステミン350―60を40部およびドライヤー50
を５部使用し、実施例１と同様にして工程剥離紙
を作成し、同様に光沢、剥離力を測定したとこ
ろ、光沢100％、剥離力27ｇ／３cm、くり返し使
用３回目の剥離力40ｇ／３cmであつた。

実施例５合成例８で得たシリコーン変性アルキド樹脂60
部とテスミン350―60を40部およびドライヤー50
を５部使用し、実施例１と同様にして工程剥離紙
を作成し、同様に光沢、剥離力を測定したとこ
ろ、光沢100％、剥離力25ｇ／３cm、くり返し使
用３回目の剥離力40ｇ／３cmであつた。

実施例６合成例９で得たシリコーン変性アルキド樹脂60
部とテスミン350―60を40部、ドライヤー50を５
部使用し、実施例１と同様にして工程剥離紙を作
成し、同様に光沢、剥離力を測定したところ、光
沢100％、剥離力32ｇ／３cm、くり返し使用３回
目の剥離力50ｇ／３cmであつた。

実施例７合成例10で得たシリコーン変性アルキド樹脂72
部とテスミン350―60を40部、ドライヤー50を５
部使用し、実施例１と同様にして工程剥離紙を作
成し、同様に光沢、剥離力を測定したところ、光
沢100％、剥離力９ｇ／３cm、くり返し使用３回
目の剥離力15ｇ／３cmであつた。

実施例８合成例７で得たシリコーン変性アルキド樹脂60
部とテスミンME50L〔徳島精油(株)製、ブチル化メ
ラミン樹脂の50％ｎ―ブタノール溶液〕48部、ド
ライヤー50を10部使用し、実施例１と同様にして
工程剥離紙を作成し、同様に光沢、剥離力を測定
したところ、光沢101％、剥離力20ｇ／３cm、く
り返し使用３回目の剥離力35ｇ／３cmであつた。

実施例９合成例４で得たシリコーン変性アルキト樹脂30
部、トクシノール2411―60〔徳島精油(株)製、ヤシ
油変性アルキド樹脂、油長33、60％キシレン溶
液〕30部とテスミンME50L48部、ドライヤー50
を10部使用し、実施例１と同様にして工程剥離紙
を作成し、同様に光沢、剥離力を測定したとこ
ろ、光沢101％、剥離力８ｇ／３cm、くり返し使
用３回目の剥離力15ｇ／３cmであつた。

実施例 10 合成例10で得たシリコーン変性アルキド樹脂96
部、テスミン201―80〔徳島精油(株)製、メチル化メ
ラミン樹脂の80％ｎ―ブタノール溶液〕15部、ド
ライヤー50を10部使用し、実施例１と同様にして
工程剥離紙を作成し、同様に光沢、剥離力を測定
したところ、光沢102％、剥離力６ｇ／３cm、く
り返し使用３回目の剥離力８ｇ／３cmであつた。

実施例 11 合成例４で得たシリコーン変性アルキド樹脂10
部、トクシノール2411―60を20部、テトロイド
795〔徳島精油(株)製、アクリル樹脂、粘度Ｒ、酸価
7.0、ヒドロキシル価72、60％キシレン溶液〕30
部、テスミンME50Lを48部、ドライヤー50を10
部使用し、実施例１と同様にして工程剥離紙を作
成し、同様に光沢、剥離力を測定したところ、光
沢100％、剥離力20ｇ／３cm、くり返し使用３回
目の剥離力40ｇ／３cmであつた。

実施例 12 合成例10で得たシリコーン変性アルキド樹脂24
部、トクシノール2411―60を20部、テトロイド
795を20部、テスミンME50Lを48部、ドライヤー
50を10部使用し、実施例１と同様にして工程剥離
紙を作成し、同様に光沢、剥離力を測定したとこ
ろ、光沢100％、剥離力18ｇ／３cm、くり返し使
用３回目の剥離力35ｇ／３cm、であつた。

実施例 13 合成例５で得たシリコーン変性アルキド樹脂40
部、テスロイド795を40部、テスミン201―80〔徳
島精油(株)製、メチル化メラミン樹脂〕15部、ドラ
イヤー50を10部使用し、実施例１と同様にして工
程剥離紙を作成し、光沢、剥離力を測定したとこ
ろ、光沢101％、剥離力７ｇ／３cm、くり返し使
用３回目剥離力10ｇ／３cm、であつた。

合成例 11 〔シリコーン変性アクリル樹脂の合成〕合成例１で得たヒドロキシ基置換有機基含有ジ
オルガノポリシロキサン40部とキシレン304部を
反応器に仕込み、窒素ガスふん囲気にて内温125
〜130℃に昇温し、これに下記混合溶液を３時間
を要して一定速度で滴下した。

メタクリル酸 40部メタクリル酸メチル 80 メタクリル酸ブチル 200 スチレン 40 アクリル酸２ヒドロキシエチル 40 α，α′―アゾビスイソブチロニトリル 11 ジ―ｔ―ブチルパーオキサイド２滴下終了後同温度で５時間反応を続けてシリコ
ーン変性アクリル樹脂液755部を得た。

固型分 60.5％粘度Ｎヒドロキシル価 25 合成例 12 〔シリコーン変性アクリル樹脂の合成〕合成例３得たヒドロキシ基置換有機基含有ジオ
ルガノポリシロキサン40部とキシレン304部を反
応器に仕込み、合成例11と同様にして下記混合溶
液を滴下した。

アクリル酸 40部メタクリル酸メチル 120 アクリル酸ブチル 200 アクリル酸２ヒドロキシエチル 40 α，α′―アゾビスイソブチロニトリル 11 ジ―ｔ―ブチルパーオキサイド２滴下終了後同温度で５時間反応を続けてシリコ
ーン変性アクリル樹脂液755部を得た固型分 60％粘度Ｌヒドロキシル価 25 合成例 13 〔シリコーン変性アクリル樹脂の合成〕合成例１で得たヒドロキシ基置換有機基含有ジ
オルガノポリシロキサン42部とテスロイド795を
700部反応器に仕込み、窒素ガスふん囲気にて内
温130〜180℃に昇温して約５時間反応させ、シリ
コーン変性アクリル樹脂742部を得た。これを固
型分が60％となるようにキシレンで希釈した。

粘度０酸価 6.3 ヒドロキシル価 66 実施例 14 合成例４で得たシリコーン変性アルキド樹脂液
30部、合成例11で得たシリコーン変性アクリル樹
脂液30部、テスミン350―60を40部、ドライヤー
50を５部使用し、実施例１と同様にして工程剥離
紙を作成し、同様に光沢、剥離力を測定したとこ
ろ、光沢94％、剥離力６ｇ／３cm、くり返し使用
３回目の剥離力10ｇ／３cmであつた。

実施例 15 合成例７で得たシリコーン変性アルキド樹脂液
30部、合成例12で得たシリコーン変性アクリル樹
脂液30部、テスミン350―60を40部、ドライヤー
50を５部使用し、実施例１と同様にして工程剥離
紙を作成し、同様に光沢、剥離力を測定したとこ
ろ、光沢98％、剥離力７ｇ／３cm、くり返し使用
３回目の剥離力10ｇ／３cmであつた。

実施例 16 合成例８で得たシリコーン変性アルキド樹脂液
30部、合成例13で得たシリコーン変性アクリル樹
脂液30部、テスミン350―50を40部、ドライヤー
50を５部使用し、実施例１と同様にして工程剥離
紙を作成し、同様に光沢、剥離力を測定したとこ
ろ、光沢97％、剥離力６ｇ／３cm、くり返し使用
３回目の剥離力10ｇ／３cmであつた。

実施例 17 合成例10で得たシリコーン変性アルキド樹脂液
36部、合成例13で得たシリコーン変性アクリル樹
脂液30部、テスミンME50Lを48部、ドライヤー
50を10部使用し、実施例１と同様にして工程剥離
紙を作成し、同様に光沢、剥離力を測定したとこ
ろ、光沢100％、剥離力６ｇ／３cm、くり返し使
用３回目の剥離力10ｇ／３cmであつた。

比較例１工程紙用剥離剤テスピールSp2400G〔徳島精油
(株)製、光沢型アミノアルキド樹脂〕100部にドラ
イヤー50を５部配合して、実施例１と同様にして
工程剥離紙を作成し、同様に光沢、剥離力を測定
したところ、光沢98％、剥離力220ｇ／３cm、く
り返し使用３回目の剥離力300ｇ／３cm以上、で
あつた。

比較例２工程紙用剥離剤トクシノール2400Y〔徳島精油
(株)製、ヤシ油変性アルキド樹脂、油長40％、60％
トルエン溶液〕100部とデスモジユルL55部を実
施例１と同様にして工程剥離紙を作成し、同様に
光沢、剥離力を測定したところ、光沢103％、剥
離力300ｇ／３cm以上、くり返し使用３回目の剥
離力300ｇ／３cm以上、であつた。

Claims

【特許請求の範囲】１ (イ) 一般式〔こゝにMeはメチル基、Phはフエニル基、
ｍ，ｎは正の整数でｍ＋ｎは30〜1000、R¹は
有機基を示し、そのうちの少なくとも１個は式
HO―Ｒ―（Ｓ）₂―Ｒ―（こゝにＲは炭素数１
〜10の２価炭化水素基、ａは０または１であ
る）で示されるヒドロキシ基有機基〕で示さ
れ、けい素原子に結合した有機基の15〜50モル
％がフエニル基であるオルガノポリシロキサン
で変成してなるシリコーン変性アルキド樹脂
100重量部、 (ロ) アルカノール変性アミノ樹脂
15〜150重量部、および (ハ) 酸性触媒１〜20重量部、からなる工程剥離紙用樹脂組成物。