JPS6333290B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はコンデンサー用二軸延伸ポリエステル
フイルムに関するものである。更に詳しくは優れ
た作業性と電気特性とを兼ね備えたコンデンサー
用二軸延伸ポリエステルフイルムに関するもので
ある。 コンデンサーの小型化がおし進められている今
日、ポリエチレンテレフタレート二軸延伸フイル
ムは薄くて厚さの均一なフイルムが得られるよう
になり、且つ従来用いられている含浸紙に比べて
耐電圧が良いため含浸紙に代つて次第に需要が増
大している。ポリエチレンテレフタレートで薄い
フイルムを製造するためにはかなり高度な製膜技
術が要求されるが、最近では製膜法の進歩と相ま
つて2.5μの超薄番手フイルムまで出現してきてい
る。 しかしながらフイルムが薄くなればなるほどフ
イルム取扱い時の作業性及び電気特性に関し種々
の問題が生じて来ている。 プラスチツクフイルムコンデンサーには蒸着コ
ンデンサーと箔巻コンデンサーとがあるが双方と
もフイルムに要求される特性は同様である。まず
ロール巻き、素子巻きなどの製造加工工程におけ
る作業性即ちフイルムの滑り性が良好な事が必須
要件である。この作業性はほぼ摩擦係数で代表す
ることができるがわれわれの知る所によれば静止
摩擦係数と動摩擦係数がほぼ等しいものが好適に
用いられる。またこのポリエステルフイルムはス
リツトして細片として用いられるが、このスリツ
ト時の作業性が悪いとスリツトした部分が盛り上
る現象が起りコンデンサーフイルムとしての厚さ
の均一性が損なわれる。従つてスリツト時の作業
性が良好な事もコンデンサー用フイルムとして備
えるべき重要な要件の一つである。 一方コンデンサー用フイルムとして必要な電気
特性の代表的なものとして耐電圧特性及び常温並
びに高温時における静電容量と電気抵抗との積即
ち「CR値」と呼ばれる特性がある。更にコンデ
ンサーとしての寿命が長いこと、即ち寿命特性に
おいて優れていることが望まれる。 かかるコンデンサー用フイルムとして具備すべ
き特性のうちフイルムの滑り性を向上させるには
何らかの方法でフイルム表面に凹凸を与えれば良
く、このためには原料ポリエステル中にポリエス
テルに対し不活性な微粒子を存在させれば良いこ
とが知られている。 この不活性な微粒子を存在させる方法には大き
く２つの方法がある。 その１つは添加法と呼ばれる方法でカオリン、
シリカ、タルク、炭酸カルシウム、リン酸カルシ
ウム等をそのままあるいは微粒子化したのちポリ
エステル反応系、成形時等に添加するものであ
る。これらポリエステルに不活性な無機粒子を添
加する方法は微粒子の粒度、量を制御することが
できるので結果の再現性は良いが、往往にして不
用な粗大粒子が混入する。この粗大粒子を除去す
るためには必ず分級操作が、また必要に応じその
前処理としての粉砕操作が必要となるので操作が
煩雑となる。しかもこのような操作を行なつたと
してもなお粗大粒子の混入は避けられない。粗大
粒子あるいは凝集による二次粒子が存在すること
は特にコンデンサー用フイルムとしては致命的で
耐電圧特性その他の電気特性に悪影響を及ぼす。 添加法と対比される今一つの方法は析出法と呼
ばれる方法で、エステル交換反応に用いたカルシ
ウムやリチウム化合物等の触媒をリン化合物の存
在下あるいは非存在下ポリエステル製造反応系に
微細な不活性微粒子として析出させるものであ
る。この場合エステル交換反応後カルシウムやリ
チウム化合物を添加して微細な不活性微粒子とし
ても良いことは勿論であるし、同様な方法はエス
テル化反応を経由する場合にもあてはまる。この
析出した不活性微粒子を用いて滑り性を改良しよ
うとする場合には一般に析出粒子径、粒子量が変
化し易いため、滑り性のコントロールが難しくな
る。また添加法に比べ概して滑り性が悪い上、再
生使用した場合もとの滑り性を与えなくなるとい
う欠点もある。 しかしながら析出法は操作が簡単で工業的に容
易に実施できるため、析出法でこれらの欠点が克
服され且つ電気特性に優れたポリエステルフイル
ムが得られるならばその利用価値は大きい。 本発明者らは上記実情に鑑みて鋭意検討を行な
つた結果、本発明に到達したものである。 すなわち本発明はポリエステル製造反応系で反
応系に可溶なカルシウム化合物に対しトリアルキ
ルホスフアイト及びトリアルキルホスフエートを
作用させることにより析出せしめた不活性微粒子
を含有するポリエステルフイルムであつて、該不
活性微粒子は、カルシウム元素及びリン元素をカ
ルシウム元素に対するリン元素のモル比が0.7〜
2.5の割合で含有し、該ポリエステルフイルムの
溶液ヘーズが、下記表に示す座標点Ａ，Ｂ，Ｃ及
びＤの各点を直線で結んで得られる範囲内にあ
り、且つ該ポリエステルフイルムの結晶化度が45
〜55％であるコンデンサー用二軸延伸ポリエステ
ルフイルムに関するものである。

【表】 （上記表中Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄは横軸にH⁵⁵⁰を、縦
軸にH⁴⁵⁰／H⁶⁷⁰を表わした座標軸上の点である。
H⁴⁵⁰、H⁵⁵⁰及びH⁶⁷⁰はそれぞれ450nｍ、550nｍ
及び670nｍの波長の光で、以下の説明の中で定
義する方法で測定した溶液ヘーズ（％）を示す。） 以下本発明を更に詳細に説明する。本発明のポ
リエステルフイルムはポリエチレンテレフタレー
トを主体とするポリマー、例えばポリエチレンテ
レフタレートホモポリマー、エチレンテレフタレ
ート単位が少くとも80モル％以上であるコポリマ
ー、ブロツクコポリマー等を溶融フイルム化し、
延伸して得られるものであるが、本発明の特徴の
一つはそのポリエステルフイルム中の不活性微粒
子にある。 即ち本発明のフイルム中の不活性微粒子の主成
分はポリエステル製造反応系で析出した析出粒子
であること、更に該不活性微粒子中にはカルシウ
ム及びリン元素が含まれており、カルシウム元素
に対するリン元素のモル比は0.7〜2.5であるこ
と、更にまたこれらの析出粒子を含むポリエステ
ルフイルムの溶液ヘーズがある特定範囲内にある
ことが必須要件である。 不活性微粒子中のカルシウム元素に対するリン
元素のモル比が0.7未満であるとその析出粒子は
延伸によつて破壊され易く再生使用した場合もと
の滑り性を与えなくなる。またそのモル比が2.5
を越える場合には必然的にポリマー中にも多量の
リン化合物が存在するようになりポリエステル製
造時の重合速度が遅くなり工業的に著しく不利と
なる。 本発明においては該不活性微粒子中に他の金属
元素、例えばリチウム、亜鉛、マンガン、マグネ
シウム、バリウム元素等を実質的に含んでいない
ことが好ましい。何故ならカルシウム以外の他の
金属元素の共存下で析出粒子を形成させると往々
にしてその析出形態が変化し安定した不活性微粒
子を得ることができないからである。析出した不
活性微粒子中のカルシウム以外の金属元素の量は
カルシウム元素に対し0.1倍モル以下、好ましく
は0.05倍モル以下の量とするのが良い。 次に本発明においては、延伸によつても破壊さ
れないこの特定の不活性微粒子を含むポリエステ
ルフイルムの溶液ヘーズは、横軸にH⁵⁵⁰を、縦
軸にH⁴⁵⁰／H⁶⁷⁰を表わした座標軸上の以下に示
す点Ａ，Ｂ，Ｃ及びＤの各点を結んで得られる範
囲（第１図）内になければならない。

【表】 ここでH⁴⁵⁰、H⁵⁵⁰、H⁶⁷⁰はそれぞれ以下に示
す方法で測定した溶液ヘーズである。 ポリエステル2.7ｇを四塩化エタン／フエノー
ルの４／６（重量比）混合溶液20mlに加え、約110
℃で１時間加熱溶解後冷却し、該溶液の一部を石
英ガラス製厚さ10mmのセルに採取し積分球式ヘー
ズメーターで測定する。 この場合光源の波長を変え450、550及び670n
ｍの波長で測定した時の溶液ヘーズがそれぞれ
H⁴⁵⁰、H⁵⁵⁰及びH⁶⁷⁰（％）である。 即ち析出した不活性微粒子を含んでいてもその
ポリエステルフイルムの溶液ヘーズが上述の範囲
を外れると該ポリエステルフイルムをコンデンサ
ー用フイルムとして用いた場合何らかの欠陥が生
じるようになる。 即ち、溶液ヘーズの測定結果が第１図で示す
ABのラインよりも下方に位置する場合には、ポ
リエステルフイルム中に凝集による粗大粒子が多
数存在しフイルムの滑り性が悪くまた耐電圧特性
も悪化する。またBCのラインよりも右方に位置
する場合にもやはり凝集による粗大粒子が多数存
在し同じ結果を与えてしまう。 一方CDのラインよりも上方に位置する場合に
は析出する不活性微粒子の粒子径が小さすぎ滑り
性が不充分である。また電気特性の一つである
CR値も良くない。更にDAのラインよりも左方
に位置する場合には不活性微粒子が少なすぎフイ
ルムの滑り性が悪化してしまう。 このように本発明者らは、初めて、特定量のカ
ルシウム及びリン元素を含む不活性微粒子を含有
するポリエステルフイルムの溶液ヘーズが、ある
特定範囲内にあるときコンデンサー用フイルムと
して具備すべき要件を満す事、即ち滑り性に優れ
その静止摩擦係数と動摩擦係数がほぼ等しくまた
再生使用しても滑り性がほとんど低下しない事及
び電気特性に優れている事、を見い出したがこの
フイルムを製造するための原料ポリエステルは例
えば具体的に次のような方法で製造することがで
きる。 即ちエステル交換反応前または反応中にカルシ
ウム化合物の一種以上を添加し、次いで重縮合反
応開始前に反応系に３価のリン化合物と５価のリ
ン化合物からなる複数のリン化合物を添加するこ
とにより得ることができる。もちろんこの方法の
範囲内であつてもカルシウム化合物に対するリン
化合物のモル比、３価のリン化合物に対する５価
のリン化合物のモル比、リン化合物の添加時期更
には昇温・減圧等の重合条件等によつて析出粒子
形態は異なるので、これらの組合せの中から本発
明にかなう条件を適宜選択しなければならない。 これらの中で特に好ましい方法を具体的に示す
と次のようになる。 即ちまずエステル交換反応触媒としてポリエス
テル原料全酸成分に対し0.05〜0.3モル％程度、
好ましくは0.08〜0.14モル％のカルシウム化合物
を用いエステル交換反応を行なわせしめる。この
時用いることのできるカルシウム化合物は反応系
に可溶なカルシウム化合物であれば如何なる化合
物でも良く、例えば酢酸、プロピオン酸、酪酸の
如き脂肪族カルボン酸のカルシウム塩、安息香
酸、ｐ−メチル安息香酸の如き芳香族カルボン酸
のカルシウム塩、更にはエチレングリコール、プ
ロピレングリコール等のカルシウムグリコラート
の如きカルシウム化合物、水素化カルシウムのよ
うな無機化合物を挙げることができる。これらの
中でも特に酢酸カルシウムが好適に用いられる。 次にエステル交換反応を実質的に終了せしめた
この反応混合物に３価と５価の２種類のリン化合
物を添加するが、この場合３価のリン化合物とし
ては例えば亜リン酸、トリメチルホスフアイト、
トリエチルホスフアイト、トリブチルホスフアイ
ト、ジメチルホスフアイト、ジエチルホスフアイ
ト、モノブチルホスフアイト及びジブチルホスフ
アイト等を挙げることができ、一方５価のリン化
合物としてはトリアルキルホスフエート、特にト
リメチルホスフエート、トリエチルホスフエート
またはトリブチルホスフエートを挙げることがで
きる。 なおこの場合３価のリン化合物に対する５価の
リン化合物のモル比を１〜20、好ましくは２〜10
とし、且つこれらリン化合物の合計量を先にエス
テル交換反応触媒として用いたカルシウム化合物
に対し１〜３倍モルとするのが良い。３価のリン
化合物に対する５価のリン化合物のモル比が１未
満では得られるポリマーが黒ずみまたポリマー製
造時に黒色異物が発生し易く安定した操作が行い
にくくなる傾向にあり、一方この値が20を越える
と析出粒子量が少く滑り性付与効果が不充分とな
り易い。またカルシウム化合物に対するリン化合
物の合計量のモル比が１未満では析出粒子中のカ
ルシウム元素に対するリン元素のモル比が0.7を
下まわるようになり延伸により破壊され易い粒子
となるし、一方この値が３を越えるとポリマー製
造時の重合速度が著しく遅くなり工業的に不利な
方向となる。 なおリン化合物添加時にカルシウム以外の金属
元素が存在する場合、例えばリチウム、亜鉛、マ
ンガン、マグネシウム、バリウム化合物等を用い
てエステル交換反応を行つた後カルシウム化合物
を添加する場合、あるいはこれらの金属化合物と
カルシウム化合物の共存下エステル交換反応を行
なわせしめるような場合には得られるポリマーの
溶液ヘーズが安定しないことが多く、しばしば第
１図の範囲を外れたポリエステルフイルムが得ら
れる。またこの場合不活性微粒子中にカルシウム
元素以外の金属元素が許容限界を越えて含まれる
ようになると一般には本発明の粒子として不適当
なものとなる。 なおリン化合物の添加時期としてはポリエステ
ルオリゴマーの液温が225〜250℃、好ましくは
230〜240℃である時が好ましい。 本発明においてはかかる特定のポリエステルを
用いてコンデンサー用フイルムを製造するが、本
発明のもう一つの重要な構成要件としてかかるフ
イルムは結晶化度45〜55％の二軸延伸ポリエステ
ルフイルムでなければならない。 即ち本発明のフイルムは原料ポリエステルを常
法により溶融押出し未延伸フイルムとなし、これ
を二軸延伸し熱固定することによつて得られる
が、これらの条件を調節することにより得られる
フイルムの結晶化度を45〜55％に調節する。 具体的には延伸温度は80〜120℃、延伸倍率は
縦、横各々2.5〜4.5倍、熱固定温度は150〜250
℃、熱固定時間は1.5〜８秒間の範囲から選択さ
れる。これらのうち得られるフイルムの結晶化度
に特に関係するのは熱固定条件であり、熱固定温
度が高くなるほどまた熱固定時間が長くなるほど
結晶化度は高くなる。 この値は熱処理室の規模、構造、フイルム厚さ
等の条件にも多少左右されるので一概に決まるも
のではないが、例えば熱固定温度を210〜230℃、
熱固定時間を２〜７秒間とすれば得られるフイル
ムの結晶化度を48〜53％程度とすることができ
る。他の条件は一定にして熱固定温度のみを160
〜180℃に下げれば結晶化度38〜42％程度のフイ
ルムとなる。 かかる方法によつて得られたフイルムの結晶化
度が45〜55％、好ましくは47〜53％の範囲にある
とき初めてスリツト等の作業性を良好に保つこと
ができ、且つ高温時におけるCR値の低下を防ぐ
ことができる。フイルムの結晶化度が45％未満で
あるとスリツト時の作業性が悪くなるし、また55
％を越えると高温時におけるCR値が大幅に低下
するようになる。 またコンデンサー用フイルムとしては通常３〜
12μ程度の厚さとするのが好ましい。 本発明のフイルム中には上述したような反応系
で析出した不活性微粒子の他、フイルムの性質を
損なわない範囲で、カオリン、タルク、シリカ等
の添加系粒子、その他添加剤を含有していてもさ
しつかえない。 以上詳述したように、本発明はポリエステルフ
イルム中の不活性物質粒子の主成分が析出粒子中
のカルシウム元素に対するリン元素のモル比が特
定範囲内にある析出粒子であり、且つ該ポリエス
テルフイルムの溶液ヘーズ及び結晶化度がある特
定範囲内にあることを特徴とするコンデンサー用
二軸延伸ポリエステルフイルムに関するものであ
りこれらの諸条件が同時に全て満たされた時初め
て、フイルム取扱い時の各種の作業性及び各種の
電気特性の全てを同時に満足するコンデンサー誘
電体用ポリエステルフイルムを得ることができる
ことを見い出したものでその工業的価値は大き
い。 以下実施例及び比較例により本発明を更に詳細
に説明する。 なお実施例及び比較例中「部」とあるは「重量
部」を示す。また用いた測定法を次に示す。 溶液ヘーズ：明細書中に定義した方法により積分
球式ヘーズメーター（日本精密光学(株)製SRタ
イプ）で測定した。 析出粒子組成：まず析出粒子の分離を行なう。即
ちポリエステルフイルム100ｇに０−クロルフ
エノール1.0を加え120℃で３時間加熱した
後、ベツクマン製超遠心機L3−50を用い
30000rpmで40分間遠心分離を行ない得られた
粒子を100℃で真空乾燥する。該粒子を走査型
差動熱量計にて測定した時、ポリマーに相当す
る融解ピークが認められる場合は該粒子に０−
クロルフエノールを加え加熱冷却後再び遠心分
離操作を行なう。融解ピークが認められなくな
つた時該粒子を析出粒子とする。通常遠心分離
操作は２回で足りる。なおこの操作によればポ
リエステルフイルム中の全不活性物質粒子が求
められるが、不活性物質粒子として添加粒子を
含む場合には予め既知であるその量を引けば析
出粒子量を求めることができる。 次に該析出粒子中のカルシウム及びリン元素の
定量を行なう。 カルシウム元素；析出粒子試料を100℃で２時間
灰化した後、塩酸溶液に溶解し、原子吸光法に
て定量する。 リン元素；析出粒子試料を硫酸と過塩素酸の存在
下で湿式灰化した後、硫酸酸性溶液中にてモリ
ブデン酸アンモニウムにより発色させ、845n
ｍの吸光度を測定し予め作成した検量線を用い
て定量する。 滑り性：フイルムの滑り性は摩擦係数で代表しそ
の測定はASTM Ｄ−1894に準じてテープ状の
サンプルで測定できるよう改良した方法で行な
つた。測定は温度21±２℃、湿度65±５％の雰
囲気下で行ない用いたサンプルの大きさは幅15
mm、長さ150mmでその引張り速度は20mm／min
とした。静止及び動摩擦係数をそれぞれμ_S、μ_D
で示した。 スリツト時の作業性：ポリエステルフイルムをス
リツトした時のスリツト部分の盛り上りの程度
を電子顕微鏡で観察することにより３ランクに
分けた。 Ａは盛り上りがほとんどなく巻き姿が良好で
あるもの、Ｃは盛り上りが大きく（0.3μ以上）
巻いた時端部がふくらむもの、Ｂは両者の中間
である。 耐電圧の測定：100KV交流耐電圧試験機（東洋
精機製OEL−72034）を用い電圧を上昇させて
フイルムが破壊して短絡する時の電圧を読みと
つた。 CR値の測定：供試フイルムを所定の温度に１時
間保つた後測定した。 静電容量Ｃの測定はゼネラルラジオ社製
「RLCデジブリツジ」を用い1KHz、0.3Vrmsの
条件下行ない、電気抵抗Ｒの測定は横川ヒユレ
ツドパツカード社製超絶縁計を用い直流100V
を印加した後１分後の測定値を読みとつた。両
者の積〔Ω・Ｆ〕がCR値である。 寿命特性：供試フイルムを厚さ6μのアルミ箔と
積層回捲して0.1μFの容量を示す箔巻コンデン
サー素子を作成し、素子両端に300Vの直流電
圧を印加、又促進テストとして85℃の雰囲気下
で行ない、1000時間経過後のコンデンサー素子
100個中短絡せずにコンデンサーとしての機能
を有する素子の残存率を示した。 結晶化度：結晶化度の算出は密度法（昭和43年６
月10日発行、ポリエステル繊維(株)コロナ社、横
内 澪・中村 至著200頁）によつた。 即ち結晶化度 Xc＝d_k（ｄ−d_a）／ｄ（d_k−d_a）×100（％） で表わす。 ここで d_a：非晶質の密度 1.331ｇ／cm² d_k：結晶質の密度 1.455ｇ／cm² ｄ：サンプルの密度 実施例 １ （ポリエステルの製造） ジメチルテレフタレート100部、エチレングリ
コール70部、酢酸カルシウム一水塩0.11部を反応
器にとり加熱昇温すると共にメタノールを留去さ
せエステル交換反応を行ない、反応開始後約４時
間を要して230℃に達せしめ、実質的にエステル
交換反応を終了した。 次にこの反応混合物にトリエチルホスフアイト
0.062部とトリエチルホスフエート0.27部とをエ
チレングリコールに均一に溶解させた液を添加
し、次いで三酸化アンチモン0.04部を添加したの
ち10分間を要して236℃に達せしめた。 この時点から系内の圧力を徐々に減じ三酸化ア
ンチモン添加後80分で系内の温度を265℃、圧力
を300mmHgとし、以後も徐々に昇温減圧し最終的
に285℃、１mmHg以下とした。４時間後系内を常
圧に戻しポリマーを吐出しチツプ化した。 （ポリエステルフイルムの製造） 次に該ポリマーを290℃で押出機よりシート状
に押し出し急冷して無定形シートとしたのち、95
℃で縦及び横方向に各々3.5倍に延伸し200℃で３
秒間熱処理を行ない6μのフイルムを得た。 このフイルムの結晶化度は47％であつた。 このフイルムについて、静止摩擦係数、動摩擦
係数及びスリツト時の作業性、常温（25℃）並び
に高温（125℃）におけるCR値及び寿命特性を測
定した結果を第１表に示す。 （析出粒子の測定） 該フイルムから遠心分離操作により得られた析
出粒子量はポリエステルフイルムに対し0.22重量
％であつた。この析出粒子中のカルシウム元素及
びリン元素の量は析出粒子に対しそれぞれ6.3及
び6.4重量％であり、カルシウム元素に対するリ
ン元素のモル比は1.3であつた。 次にこの析出粒子を含む該フイルムの溶液ヘー
ズを測定したところ、H⁴⁴⁰＝35.9％、H⁵⁵⁰＝26.0
％、H⁶⁷⁰＝17.2％であつた。従つてH⁴⁴⁰／H⁶⁷⁰は
2.09となる。 実施例 ２ 実施例１における製膜操作の際に得られたフイ
ルムの端部を再生品として用いた場合の試験を行
なつた。即ち実施例１で得られたフイルムの端部
を再度溶融しペレツト化し、実施例１のチツプと
この再生品とを３：１の割合で混合した。この混
合チツプについて実施例１と同様に析出粒子の測
定を行なつた後、実施例１と同様にして製膜し厚
み6μ、結晶化度50％のポリエチレンテレフタレ
ートフイルムを得た。 このフイルムについての測定結果を第１表に示
す。 比較例 １ 実施例１においてトリエチルホスフアイト及び
トリエチルホスフエートの添加量を0.025部及び
0.26部とし、エステル交換反応末期の温度を238
℃とし、リン化合物及び三酸化アンチモンを添加
後直ちに重合に入る他は実施例１と同様にしてポ
リエステルを製造した。 次に得られたポリマーを用いて実施例１と同様
にして厚み6μ、結晶化度47％のフイルムを得た。 このフイルムについての測定結果を第１表に示
す。 なお該フイルム中の析出粒子中のカルシウム元
素に対するリン元素のモル比は1.4であつたが、
そのH⁵⁵⁰＝6.0％、H⁴⁵⁰／H⁶⁷⁰＝2.80で第１図の
範囲を外れるものであつた。 比較例 ２ 実施例１においてエステル交換反応を同一条件
で行なつた後、平均粒径2.5μのシリカ0.25部、リ
ン酸0.04部及び三酸化アンチモン0.04部を添加し
常法に従つて重合しポリマーを得た。 次に該ポリマーを用い熱処理条件を変更して結
晶化度35％の厚さ6μのフイルムを得た。このフ
イルムについての測定結果を第１表に示す。 比較例 ３ 実施例１においてエステル交換反応を同一条件
で行なつた後、三酸化アンチモン0.04部のみを添
加する他は実施例１と同様にしてポリマーを得
た。 次に該ポリマーを用いて実施例１と同様にして
厚さ6μ、結晶化度47％のポリエステルフイルム
を得た。このフイルムについての測定結果を第１
表に示す。 なお該フイルム中には多数の析出粒子が認めら
れその溶液ヘーズを測定したところ、H⁵⁵⁰＝34.3
％、H⁴⁵⁰／H⁶⁷⁰＝2.01で第１図の範囲内にあつた
が、その析出粒子にはリン元素が含まれていなか
つた。 比較例 ４ 実施例１においてエステル交換反応を同一条件
で行なつた後、酢酸カルシウム−水塩0.3部、ト
リエチルホスフアイト0.15部、トリエチルホスフ
エート0.5部を添加し次いで三酸化アンチモン
0.04部を添加する他は実施例１と同様にしてポリ
エステルを得た。 次に該ポリマーを用いて実施例１と同様にして
厚さ6μ、結晶化度47％のポリエステルフイルム
を得た。このフイルムについての測定結果を第１
表に示す。 該フイルムの溶液ヘーズの測定結果は第１図で
示すBCのラインよりも右方に位置しており、該
フイルム中には凝集による約4μを越える粗大粒
子が多数存在しており、耐電圧特性が悪化してい
る。 比較例 ５ 比較例４のポリエステルの製造において、リン
化合物としてトリエチルホスフアイト0.1部のみ
を用いる他は比較例４と同様にしてポリエステル
を得た。 次に該ポリマーを用いて実施例１と同様にして
厚さ6μのフイルムを得た。但し、この時熱処理
条件を変更し、得られるフイルムの結晶化度を43
％とした。このフイルムについての測定結果を第
１表に示す。 該フイルムの溶液ヘーズの測定結果は第１図で
示すABのラインよりも下方に位置しており、該
フイルム中には約4μを越える粗大粒子が多数存
在しており、耐電圧特性が悪化している。また、
静止摩擦係数と動摩擦係数との比が大きくスリツ
ト時の作業性も不充分でコンデンサー用フイルム
としては不満足なものであつた。 実施例及び比較例から明らかなように、特定組
成の析出粒子を含有し且つ溶液ヘーズ及び結晶化
度が特定範囲にある本発明のポリエステルフイル
ムはコンデンサー誘電体用フイルムとして具備す
べき諸特性を兼ね備えたフイルムであり、しかも
本発明の方法は工業的に容易に実施することがで
きるのでその利用価値は大きい。

【表】 【図面の簡単な説明】

第１図は本発明のポリエステルフイルムの好ま
しい溶液ヘーズの範囲を示すグラフである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ポリエステル製造反応系で反応系に可溶なカ
   ルシウム化合物に対しトリアルキルホスフアイト
   及びトリアルキルホスフエートを作用させること
   により析出せしめた不活性微粒子を含有するポリ
   エステルフイルムであつて、該不活性微粒子は、
   カルシウム元素及びリン元素をカルシウム元素に
   対するリン元素のモル比が0.7〜2.5の割合で含有
   し、該ポリエステルフイルムの溶液ヘーズが、下
   記表に示す座標点Ａ，Ｂ，Ｃ及びＤの各点を直線
   で結んで得られる範囲内にあり、且つ該ポリエス
   テルフイルムの結晶化度が45〜55％であるコンデ
   ンサー用二軸延伸ポリエステルフイルム。 【表】 （上記表中Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄは横軸にH⁵⁵⁰を、縦
   軸にH⁴⁵⁰／H⁶⁷⁰を表わした座標軸上の点である。
   H⁴⁵⁰、H⁵⁵⁰及びH⁶⁷⁰はそれぞれ450nｍ、550nｍ
   及び670nｍの波長の光で明細書中に定義する方
   法で測定した溶液ヘーズ（％）を示す。