JPH0770420B2 - コンデンサ−用二軸延伸ポリエステルフイルム - Google Patents
コンデンサ−用二軸延伸ポリエステルフイルムInfo
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- JPH0770420B2 JPH0770420B2 JP62152223A JP15222387A JPH0770420B2 JP H0770420 B2 JPH0770420 B2 JP H0770420B2 JP 62152223 A JP62152223 A JP 62152223A JP 15222387 A JP15222387 A JP 15222387A JP H0770420 B2 JPH0770420 B2 JP H0770420B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電気特性、滑り特性が優れたコンデンサー用フ
イルムに関し、とりわけ、コンデンサーとしたとき電気
容量、耐電圧の優れた極薄物コンデンサー用フイルムに
関する。
イルムに関し、とりわけ、コンデンサーとしたとき電気
容量、耐電圧の優れた極薄物コンデンサー用フイルムに
関する。
ポリエステルフイルムはその優れた物理的、化学的性質
の故に産業上広く用いられている。就中、二軸延伸ポリ
エチレンテレフタレートフイルムは他のフイルムに比し
特に弾性率、平面性、電気特性及び耐薬品性等の点で優
れる故コンデンサー用フイルムとして多く用いられてい
る。
の故に産業上広く用いられている。就中、二軸延伸ポリ
エチレンテレフタレートフイルムは他のフイルムに比し
特に弾性率、平面性、電気特性及び耐薬品性等の点で優
れる故コンデンサー用フイルムとして多く用いられてい
る。
一方、近年、コンデンサー素子は軽薄短小化の方向に推
移しつつある。具体的には、誘電体層を薄くする事によ
り、単位体積当りの表面積を上げると供に、電極間距離
を小さくし、電気容量を増加している。このコンデンサ
ー素子の軽薄短小化に不可欠なのが、フイルムの薄膜化
である。従来より２μｍ〜６μｍの厚さのものがコンデ
ンサー用として主に使われているが、上記目的のため、
２μｍ以下のフイルムの要求が現在増加しつつある。
移しつつある。具体的には、誘電体層を薄くする事によ
り、単位体積当りの表面積を上げると供に、電極間距離
を小さくし、電気容量を増加している。このコンデンサ
ー素子の軽薄短小化に不可欠なのが、フイルムの薄膜化
である。従来より２μｍ〜６μｍの厚さのものがコンデ
ンサー用として主に使われているが、上記目的のため、
２μｍ以下のフイルムの要求が現在増加しつつある。
フイルムの薄膜化に伴い、フイルム製造工程やコンデン
サー製造工程で種々の問題が出てくる。又、物性的に
も、新たな問題が出てくる。
サー製造工程で種々の問題が出てくる。又、物性的に
も、新たな問題が出てくる。
まず第１に、フイルムの滑りの問題が上げられる。一般
的に、フイルム製造工程及び加工工程に於けるフイルム
の取り扱い作業性を改良する目的で、通常フイルム中に
不活性な無機或いは有機の微粒子を存在させフイルム表
面に適度の凹凸を付与せしめている。この凹凸は、微粒
子の粒径にもよるが、フイルム表面近傍のみならず、フ
イルム内部の粒子によっても影響を受けるため、フイル
ム厚が薄くなるに従って、フイルム粗度が小さくなり、
滑り性が悪くなる。そのため、作業性が低下し、特に巻
き取り性が悪化するので場合によっては製膜が不可能と
なる。
的に、フイルム製造工程及び加工工程に於けるフイルム
の取り扱い作業性を改良する目的で、通常フイルム中に
不活性な無機或いは有機の微粒子を存在させフイルム表
面に適度の凹凸を付与せしめている。この凹凸は、微粒
子の粒径にもよるが、フイルム表面近傍のみならず、フ
イルム内部の粒子によっても影響を受けるため、フイル
ム厚が薄くなるに従って、フイルム粗度が小さくなり、
滑り性が悪くなる。そのため、作業性が低下し、特に巻
き取り性が悪化するので場合によっては製膜が不可能と
なる。
今一つの問題として、フイルム表面の凹凸により、フイ
ルム間にスキ間ができ、これが電気容量を低下せしめる
という事が上げられる。電気容量の低下量を知る目安の
量として、10枚重ねマイクロメーター法フイルム厚さ
と、重量法フイルム厚さとの差△ｄがある。この△ｄが
大きいという事は、フイルム間のスキ間が大きく電気容
量の低下が大きいという事を表わす。特性の良いコンデ
ンサーを作るためには、この△ｄが小さい方が望まし
い。
ルム間にスキ間ができ、これが電気容量を低下せしめる
という事が上げられる。電気容量の低下量を知る目安の
量として、10枚重ねマイクロメーター法フイルム厚さ
と、重量法フイルム厚さとの差△ｄがある。この△ｄが
大きいという事は、フイルム間のスキ間が大きく電気容
量の低下が大きいという事を表わす。特性の良いコンデ
ンサーを作るためには、この△ｄが小さい方が望まし
い。
上記２つの問題の解決法は、相反している。つまり、作
業性向上のため滑り性を良くするには、表面凹凸を増加
せしめ、粗度を大きくすれば良いが、粗度が大きくなれ
ば△ｄが大きくなり、電気特性が悪化し、又逆に電気特
性を良くする目的で△ｄを小さくし、粗度を小さくすれ
ば作業性が悪くなるという訳である。
業性向上のため滑り性を良くするには、表面凹凸を増加
せしめ、粗度を大きくすれば良いが、粗度が大きくなれ
ば△ｄが大きくなり、電気特性が悪化し、又逆に電気特
性を良くする目的で△ｄを小さくし、粗度を小さくすれ
ば作業性が悪くなるという訳である。
従って、滑り性又は電気特性どちらかを犠牲にしなけれ
ば超薄フイルムを従来は得ることはできなかった。
ば超薄フイルムを従来は得ることはできなかった。
ところで、フイルム中に粒子を存在せしめる方法は、大
きく２つに分けられる。その一つの方法は、添加法と呼
ばれる方法で、カオリン、シリカ、タルク、炭酸カルシ
ウム、リン酸カルシウム等をそのままあるいは微粒子化
した後、ポリエステル反応系、成形時等に添加するもの
である。これらポリエステルに不活性な無機粒子を添加
する方法は微粒子の粒度、量を制御することができるの
で、結果の再現性は良いが、往々にして不用な粗大粒子
が混入する。この粗大粒子を除去するためには必ず分級
操作が、また必要に応じその前処理としての粉砕操作が
必要となるので操作が煩雑となる。
きく２つに分けられる。その一つの方法は、添加法と呼
ばれる方法で、カオリン、シリカ、タルク、炭酸カルシ
ウム、リン酸カルシウム等をそのままあるいは微粒子化
した後、ポリエステル反応系、成形時等に添加するもの
である。これらポリエステルに不活性な無機粒子を添加
する方法は微粒子の粒度、量を制御することができるの
で、結果の再現性は良いが、往々にして不用な粗大粒子
が混入する。この粗大粒子を除去するためには必ず分級
操作が、また必要に応じその前処理としての粉砕操作が
必要となるので操作が煩雑となる。
しかもこのような操作を行なったとしても、なお粗大粒
子の混入は避けられない。粗大粒子あるいは凝集による
二次粒子が存在することは、特にコンデンサー用フイル
ムとしては致命的で耐電圧特性その他の電気特性に悪影
響を及ぼす。
子の混入は避けられない。粗大粒子あるいは凝集による
二次粒子が存在することは、特にコンデンサー用フイル
ムとしては致命的で耐電圧特性その他の電気特性に悪影
響を及ぼす。
添加法と対比される今一つの方法は、析出法と呼ばれる
方法で、エステル交換反応に用いたカルシウムやリチウ
ム化合物等の触媒をリン化合物の存在下あるいは非存在
下ポリエステル製造反応系に微細な不活性微粒子として
析出させるものである。
方法で、エステル交換反応に用いたカルシウムやリチウ
ム化合物等の触媒をリン化合物の存在下あるいは非存在
下ポリエステル製造反応系に微細な不活性微粒子として
析出させるものである。
この析出した不活性微粒子を用いて滑り性を改良しよう
とする場合には一般に析出粒子径、粒子量が変化し易い
ため、滑り性のコントロールが難しくなる。また添加法
に比べ概して滑り性が悪い上、再生使用した場合、もと
の滑り性を与えなくなるという欠点もある。
とする場合には一般に析出粒子径、粒子量が変化し易い
ため、滑り性のコントロールが難しくなる。また添加法
に比べ概して滑り性が悪い上、再生使用した場合、もと
の滑り性を与えなくなるという欠点もある。
以上、上述の不活性微粒子を用いて極薄物コンデンサー
用フイルムを作ろうとすれば、添加系、析出系にかかわ
らず、問題点があり満足のよくフイルムが得られなかっ
た。
用フイルムを作ろうとすれば、添加系、析出系にかかわ
らず、問題点があり満足のよくフイルムが得られなかっ
た。
本発明者らは上記実情に鑑みて、電気特性及び滑り特性
が共に優れたコンデンサー用二軸延伸フイルムについて
鋭意検討を重ねた結果、特定の製造法による特定の性状
を有するシリカ粒子を特定量含有するポリエステルで製
膜したフイルムの突起数及び△ｄが特定範囲にある二軸
延伸フイルムが、コンデンサー用として優れた特性を有
することを見出し本発明に至った。
が共に優れたコンデンサー用二軸延伸フイルムについて
鋭意検討を重ねた結果、特定の製造法による特定の性状
を有するシリカ粒子を特定量含有するポリエステルで製
膜したフイルムの突起数及び△ｄが特定範囲にある二軸
延伸フイルムが、コンデンサー用として優れた特性を有
することを見出し本発明に至った。
即ち、本発明の要旨はアルコキシシランの加水分解反応
及び縮合反応によって得られる平均粒系0.01〜3.0μｍ
の実質的に非晶質で球形のシリカ粒子を0.001〜５重量
％含有し、かつフイルム表面の突起数が1.0×103個/mm2
以上であり、10枚重ねマイクロメーター法フイルム厚さ
と重量法フイルム厚さとの差△ｄ〔μｍ〕が、下記
（１）式を満足することを特徴とするコンデンサー用二
軸延伸ポリエステルフイルムに存する。
及び縮合反応によって得られる平均粒系0.01〜3.0μｍ
の実質的に非晶質で球形のシリカ粒子を0.001〜５重量
％含有し、かつフイルム表面の突起数が1.0×103個/mm2
以上であり、10枚重ねマイクロメーター法フイルム厚さ
と重量法フイルム厚さとの差△ｄ〔μｍ〕が、下記
（１）式を満足することを特徴とするコンデンサー用二
軸延伸ポリエステルフイルムに存する。
0.1≦△ｄ≦0.4 ……（１） 以下本発明を更に詳細に説明する。
本発明にいうポリエステルとは、テレフタル酸、イソフ
タル酸、ナフタレン−2,6−ジカルボン酸の如き芳香族
ジカルボン酸又は、そのエステルと、エチレングリコー
ル、ジエチレングウリコール、テトラメチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール等の如きグリコール成分と
を重縮合させて得ることができるポリエステルである。
タル酸、ナフタレン−2,6−ジカルボン酸の如き芳香族
ジカルボン酸又は、そのエステルと、エチレングリコー
ル、ジエチレングウリコール、テトラメチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール等の如きグリコール成分と
を重縮合させて得ることができるポリエステルである。
このポリエステルは芳香族ジカルボン酸とグリコールを
直接重縮合させて得られる他、芳香族ジカルボン酸ジア
ルキルエステルとグリコールをエステル交換反応させた
後重縮合せしめるか、あるいは芳香族ジカルボン酸ジエ
ステルを重縮合せしめる等の方法によっても得られる。
直接重縮合させて得られる他、芳香族ジカルボン酸ジア
ルキルエステルとグリコールをエステル交換反応させた
後重縮合せしめるか、あるいは芳香族ジカルボン酸ジエ
ステルを重縮合せしめる等の方法によっても得られる。
かかるポリマーの代表的なものとしてポリエチレンテレ
フタレートやポリエチレン−2,6−ナフタレート等が例
示される。このポリマーはホモポリマーであっても良
く、また第３成分を共重合させたものでも良い。いずれ
にしても本発明に於てはエチレンテレフタレート単位及
び／又は、エチレン−2,6−ナフタレート単位を80モル
％以上有するポリマーが好ましい。
フタレートやポリエチレン−2,6−ナフタレート等が例
示される。このポリマーはホモポリマーであっても良
く、また第３成分を共重合させたものでも良い。いずれ
にしても本発明に於てはエチレンテレフタレート単位及
び／又は、エチレン−2,6−ナフタレート単位を80モル
％以上有するポリマーが好ましい。
本発明に於て用いられる球状シリカ微粒子はアルコキシ
シランを出発原料としてアミン触媒を用い加水分解反応
及び縮合反応によって得られるものである。
シランを出発原料としてアミン触媒を用い加水分解反応
及び縮合反応によって得られるものである。
アルコキシシラン化合物としては （CnH2n+1O）4Si…（ｎ＝１〜８）で表わされる化合物
であり具体的な化合物としてテトラメトキシシラン、テ
トラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトラ
ブトキシシラン等の化合物が好適に用いられる。加水分
解反応及び縮合反応触媒として、アンモニア水溶液、ト
リメチルアミン、テトラエチルアンモニア水溶液、尿素
等を用いることができるが好ましくはアンモニア水溶液
が良い。
であり具体的な化合物としてテトラメトキシシラン、テ
トラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトラ
ブトキシシラン等の化合物が好適に用いられる。加水分
解反応及び縮合反応触媒として、アンモニア水溶液、ト
リメチルアミン、テトラエチルアンモニア水溶液、尿素
等を用いることができるが好ましくはアンモニア水溶液
が良い。
本発明に於ける、アルコキシシランの加水分解、縮合法
によって得られた球状シリカ微粒子の特徴はその形状が
球状でかつ粒子径が極めて揃っている点にある。即ち該
粒子の粒度分布を電子顕微鏡写真により求め、それぞれ
の粒径の個数及び体積を大きい方から積算し、積算体積
の10％及び90％を示すそれぞれの粒径をd10,d90とし〔d
10/d90〕の値が、1.1〜2.7の範囲が良い。
によって得られた球状シリカ微粒子の特徴はその形状が
球状でかつ粒子径が極めて揃っている点にある。即ち該
粒子の粒度分布を電子顕微鏡写真により求め、それぞれ
の粒径の個数及び体積を大きい方から積算し、積算体積
の10％及び90％を示すそれぞれの粒径をd10,d90とし〔d
10/d90〕の値が、1.1〜2.7の範囲が良い。
更に好ましくは〔d10/d90〕の値が、1.0〜1.6の範囲で
ある。
ある。
〔d10/d90〕の値が2.7を越えると粒度分布がブロードで
ある事を意味し、フイルムにした場合の表面粗度の制御
が困難となったり粗大粒子が増すため好ましくない。
ある事を意味し、フイルムにした場合の表面粗度の制御
が困難となったり粗大粒子が増すため好ましくない。
上記、粒度分布のシャープさ故、滑り特性が良く、なお
かつ△ｄが小さく電気特性の優れたコンデンサー用フィ
ルムを得ることができるものと解釈される。
かつ△ｄが小さく電気特性の優れたコンデンサー用フィ
ルムを得ることができるものと解釈される。
本発明に於て用いられる微粒子としての球状シリカ微粒
子の平均粒子径は0.01〜3.0μｍであることが必要であ
り、好ましくは0.05〜3.0μｍ、更には0.1〜2.0μｍで
あることが好ましい。0.01μｍ未満ではフイルムの易滑
性の改良効果が充分でない。また3.0μｍを越えると、
フイルムの表面粗度が大きくなり過ぎ、△ｄが大きくな
って電気特性が悪化するため好ましくない。
子の平均粒子径は0.01〜3.0μｍであることが必要であ
り、好ましくは0.05〜3.0μｍ、更には0.1〜2.0μｍで
あることが好ましい。0.01μｍ未満ではフイルムの易滑
性の改良効果が充分でない。また3.0μｍを越えると、
フイルムの表面粗度が大きくなり過ぎ、△ｄが大きくな
って電気特性が悪化するため好ましくない。
ポリエステルフイルム中の球状シリカ微粒子の含有量
は、0.001〜５重量％であることが必要であり、好まし
くは0.01〜3.0重量％、更には0.05〜2.0重量％であるこ
とが好ましい。ポリエステルフイルム中の球状シリカ微
粒子の含有量が0.001重量％未満では得られるフイルム
の滑り性の改良効果が不充分であり、また５重量％を越
えた場合にはフイルムの表面粗度が大きくなり過ぎ、容
量が低下したり、極く微量含まれる不用な粗大粒子がフ
イルム中に存在する確率が増え、コンデンサーとしての
寿命が短くなったりするので好ましくない。
は、0.001〜５重量％であることが必要であり、好まし
くは0.01〜3.0重量％、更には0.05〜2.0重量％であるこ
とが好ましい。ポリエステルフイルム中の球状シリカ微
粒子の含有量が0.001重量％未満では得られるフイルム
の滑り性の改良効果が不充分であり、また５重量％を越
えた場合にはフイルムの表面粗度が大きくなり過ぎ、容
量が低下したり、極く微量含まれる不用な粗大粒子がフ
イルム中に存在する確率が増え、コンデンサーとしての
寿命が短くなったりするので好ましくない。
本発明で用いる球状シリカ微粒子は、粒度分布が極めて
尖鋭でまたエチレングリコール中での分散性に優れてい
るため特殊な分散処理や分級処理を必要とせず、しかも
スラリーの過処理の際のフイルター通過性も極めて優
れている。
尖鋭でまたエチレングリコール中での分散性に優れてい
るため特殊な分散処理や分級処理を必要とせず、しかも
スラリーの過処理の際のフイルター通過性も極めて優
れている。
本発明に於て用いる球状シリカ微粒子の該ポリエステル
への添加方法はポリエステル製造工程に於ける任意の段
階で添加することができるが、エステル交換もしくはエ
ステル化反応後重縮合前に添加するのが好ましい。又、
あらかじめ球状シリカを高濃度に含有するマスターバッ
チを作っておき、押出し時に適度の希釈する方法も充分
可能である。ポリエステルの重縮合に際しては公知の方
法を採用し得る。例えば、重縮合反応の触媒として、ア
ンチモン化合物、ゲルマニウム化合物、チタン化合物等
の一種以上を用い230〜300℃程度に加熱し、減圧下エチ
レングリコールを留出させることにより反応を進行させ
る。また表面形状及びフイルム特性を多少改良する目的
で球状シリカ以外の粒子、例えば二酸化珪素、二酸化チ
タン、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、クレー、非
晶質ゼオライト、リン酸カルシウム等の無機微粒子、架
橋高分子微粒子及びポリエステル重合反応径で触媒残渣
とリン化合物との反応で析出した微粒子等も、本発明の
特性を損わない範囲で併用することができる。もちろん
二種以上の球状シリカを使用することも可能である。
への添加方法はポリエステル製造工程に於ける任意の段
階で添加することができるが、エステル交換もしくはエ
ステル化反応後重縮合前に添加するのが好ましい。又、
あらかじめ球状シリカを高濃度に含有するマスターバッ
チを作っておき、押出し時に適度の希釈する方法も充分
可能である。ポリエステルの重縮合に際しては公知の方
法を採用し得る。例えば、重縮合反応の触媒として、ア
ンチモン化合物、ゲルマニウム化合物、チタン化合物等
の一種以上を用い230〜300℃程度に加熱し、減圧下エチ
レングリコールを留出させることにより反応を進行させ
る。また表面形状及びフイルム特性を多少改良する目的
で球状シリカ以外の粒子、例えば二酸化珪素、二酸化チ
タン、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、クレー、非
晶質ゼオライト、リン酸カルシウム等の無機微粒子、架
橋高分子微粒子及びポリエステル重合反応径で触媒残渣
とリン化合物との反応で析出した微粒子等も、本発明の
特性を損わない範囲で併用することができる。もちろん
二種以上の球状シリカを使用することも可能である。
本発明で得られるフイルムは、更にフイルム表面の突起
数が1.0×103個/mm2以上である事が必要であり、これを
満すべく粒子径と粒子濃度を選択すればよい。更に好ま
しくは、5.0×103個/mm2以上である。該突起数が1.0×1
03個/mm2未満ではフイルム滑り性が悪く作業性が著しく
悪化するため好ましくない。
数が1.0×103個/mm2以上である事が必要であり、これを
満すべく粒子径と粒子濃度を選択すればよい。更に好ま
しくは、5.0×103個/mm2以上である。該突起数が1.0×1
03個/mm2未満ではフイルム滑り性が悪く作業性が著しく
悪化するため好ましくない。
又、該フイルムは同時に、10枚重ねマイクロメータ法フ
イルム厚さと重量法フイルム厚さとの差、△ｄ〔μｍ〕
が 0.1≦△ｄ≦0.4 を満たしている必要がある。△ｄが0.4を越えるとコン
デンサーにした時、電極間距離が大きくなり、電気容量
低下を引き起すため好ましくない。又、△ｄが0.1未満
の場合は、十分な滑り性が得られず作業性が悪化し、好
ましくない。
イルム厚さと重量法フイルム厚さとの差、△ｄ〔μｍ〕
が 0.1≦△ｄ≦0.4 を満たしている必要がある。△ｄが0.4を越えるとコン
デンサーにした時、電極間距離が大きくなり、電気容量
低下を引き起すため好ましくない。又、△ｄが0.1未満
の場合は、十分な滑り性が得られず作業性が悪化し、好
ましくない。
以上詳述した本発明要件を満すポリエステルフイルム
は、製造・加工時の取扱い性に優れ、高電気容量が得ら
れると同時に、本発明で得られる球状シリカは、ポリエ
ステルとの親和性に優れる故、フイルムにした時粒子と
ポリエステルとの空隙（ボイド）が少なく、耐電圧に優
れ、更に該粒子の粒径分布が非常のシャープである故粗
大粒子の数も少ないので、コンデンサーとした時寿命が
長く、耐電圧特性も良く、非常に優れた超薄コンデンサ
ー用フイルムとして有用である。
は、製造・加工時の取扱い性に優れ、高電気容量が得ら
れると同時に、本発明で得られる球状シリカは、ポリエ
ステルとの親和性に優れる故、フイルムにした時粒子と
ポリエステルとの空隙（ボイド）が少なく、耐電圧に優
れ、更に該粒子の粒径分布が非常のシャープである故粗
大粒子の数も少ないので、コンデンサーとした時寿命が
長く、耐電圧特性も良く、非常に優れた超薄コンデンサ
ー用フイルムとして有用である。
以下本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発
明はその要旨を越えない限り以下の実施例に限定される
ものではない。
明はその要旨を越えない限り以下の実施例に限定される
ものではない。
なお実施例に於ける種々の諸物性及び特性は以下の如く
測定されたものであり、また定義される。また実施例中
「部」及び「％」は特記しない限りそれぞれ「重量部」
及び「重量％」を意味する。
測定されたものであり、また定義される。また実施例中
「部」及び「％」は特記しない限りそれぞれ「重量部」
及び「重量％」を意味する。
（１） シリカ粒子の平均粒径及び粒径分布 粒子を電子顕微鏡にて撮影し、写真法で測定する。粒子
約1000個の粒径を測定し、各々の粒径を体積換算し、大
きい方から換算する。積算体積分率50％の所を平均粒径
とし、粒径分布は大粒子側から体積を積算し総体積に対
し10％、90％の所の粒径比をもって表わす。
約1000個の粒径を測定し、各々の粒径を体積換算し、大
きい方から換算する。積算体積分率50％の所を平均粒径
とし、粒径分布は大粒子側から体積を積算し総体積に対
し10％、90％の所の粒径比をもって表わす。
（２） フイルムの滑り性の測定 フイルムの滑り性は動摩擦係数で代表し、その測定はAS
TM D−1894に準じテープ状のサンプルで測定できるよう
改良した方法で行なった。測定は温度23℃±１℃、湿度
50±５％Rhの雰囲気下で行ない、用いたサンプルの大き
さは幅15mm、長さ150mmで、その引張り速度は20mm/分と
した。
TM D−1894に準じテープ状のサンプルで測定できるよう
改良した方法で行なった。測定は温度23℃±１℃、湿度
50±５％Rhの雰囲気下で行ない、用いたサンプルの大き
さは幅15mm、長さ150mmで、その引張り速度は20mm/分と
した。
（３） Δｄの測定 10枚重ねマイクロメーター法フイルム厚さ（d10）JIS
Ｂ−7502に準拠した。測定力が700±100gf、測定長０
−25mm、1/1000マイクロメーターを用い、フイルムを10
枚重ねて測定した値を10で割りd10（μｍ）とする。
Ｂ−7502に準拠した。測定力が700±100gf、測定長０
−25mm、1/1000マイクロメーターを用い、フイルムを10
枚重ねて測定した値を10で割りd10（μｍ）とする。
重量法フイルム厚さ（dW） フイルムを10cm角に切り出し、メトラー電子天秤で測定
した重量Ｗより、次式で求めた。
した重量Ｗより、次式で求めた。
△ｄを次式で定義する。
△ｄ＝d10−dW〔μｍ〕 （４） 表面突起数 フイルム表面の光学顕微鏡写真より、0.1mm2当りの突起
数をカウントし、1mm2当りの個数に換算した。
数をカウントし、1mm2当りの個数に換算した。
（５） コンデンサー容量 フイルムに真空蒸着装置にて、アルミニウムを蒸着し、
蒸着部の巾が10mmとなるようにスリットし、未蒸着端が
左右異なる長さ2mのスリットテープを２本重ね巻きし、
その後、端面封止、リード線取りつけを行ないコンデン
サー素子とした。該コンデンサー素子の静電容量を23
℃,50％Rhの雰囲気下でゼネラルラジオ社製「RLCデジブ
リッジ」を用い1KHz.0.3Vrmsの条件下で測定した。
蒸着部の巾が10mmとなるようにスリットし、未蒸着端が
左右異なる長さ2mのスリットテープを２本重ね巻きし、
その後、端面封止、リード線取りつけを行ないコンデン
サー素子とした。該コンデンサー素子の静電容量を23
℃,50％Rhの雰囲気下でゼネラルラジオ社製「RLCデジブ
リッジ」を用い1KHz.0.3Vrmsの条件下で測定した。
（６） 耐電圧の測定 100KV直流耐電圧試験機を用い（５）で得られたコンデ
ンサー素子電極端をクリップで試験機の電圧印加電極及
びアース電極に各々接続し、試験機電圧を100V/秒の昇
圧速度で上昇させコンデンサーが破壊して短絡した時の
電圧を読み取った。
ンサー素子電極端をクリップで試験機の電圧印加電極及
びアース電極に各々接続し、試験機電圧を100V/秒の昇
圧速度で上昇させコンデンサーが破壊して短絡した時の
電圧を読み取った。
（７） 寿命特性 （５）で得られたコンデンサーの電極両端に300Vの直流
電圧を印加し、促進テストとして85℃の雰囲気下で1000
時間経過後のコンデンサー素子100個中短絡せずにコン
デンサーとしての機能を有する素子の残存率で表わし
た。
電圧を印加し、促進テストとして85℃の雰囲気下で1000
時間経過後のコンデンサー素子100個中短絡せずにコン
デンサーとしての機能を有する素子の残存率で表わし
た。
〔実施例１〕 （球状シリカ粒子の合成方法） テトラメチルシラン30.4gを400gのメタノールに溶解し2
0℃に保持した（Ａ液）。一方メタノール900gに水110g
を加え2.8％アンモニア水溶液243gを加え混合し、20℃
にほ辞した（Ｂ液）。ついでＢ液に撹拌装置を取り付け
撹拌しながらＡ液を添加した。添加後直ちに加水分解反
応、及び縮合反応が起り反応系内が白濁した。Ａ液を添
加後更に1.9時間撹拌保持した後エチレングリコール103
gを加え、減圧下加熱して過剰の水、メタノール、アン
モニアを留去せしめて10％濃度の球状シリカ微粒子を含
有するエチレングリコールスラリーを得た。
0℃に保持した（Ａ液）。一方メタノール900gに水110g
を加え2.8％アンモニア水溶液243gを加え混合し、20℃
にほ辞した（Ｂ液）。ついでＢ液に撹拌装置を取り付け
撹拌しながらＡ液を添加した。添加後直ちに加水分解反
応、及び縮合反応が起り反応系内が白濁した。Ａ液を添
加後更に1.9時間撹拌保持した後エチレングリコール103
gを加え、減圧下加熱して過剰の水、メタノール、アン
モニアを留去せしめて10％濃度の球状シリカ微粒子を含
有するエチレングリコールスラリーを得た。
該スラリーを３μカットの過精度を有するフイルター
を用いて過処理を行なったがフイルターの通過性は非
常に良好であった。
を用いて過処理を行なったがフイルターの通過性は非
常に良好であった。
（ポリエステルフイルムの製造） ジメチルテレフタレート100部とエチレングリコール60
部及び酢酸マンガン四水塩0.03部を反応器にとり加熱昇
温するとともにメタノールを留去して、エステル交換反
応を行ない反応開始から４時間を要して230℃に昇温
し、実質的にエステル交換反応を終了した。
部及び酢酸マンガン四水塩0.03部を反応器にとり加熱昇
温するとともにメタノールを留去して、エステル交換反
応を行ない反応開始から４時間を要して230℃に昇温
し、実質的にエステル交換反応を終了した。
ついで平均粒子径0.27μｍの球状シリカ10％を含有する
エチレングリコールスラリーを添加した後、更にエチル
アシッドフオスフエート0.021部、三酸化アンチモン0.0
35部を加え４時間重縮合を行ない、極限粘度0.66のポリ
エチレンテレフタレート樹脂を得た。粒子の添加量は0.
5％とした。
エチレングリコールスラリーを添加した後、更にエチル
アシッドフオスフエート0.021部、三酸化アンチモン0.0
35部を加え４時間重縮合を行ない、極限粘度0.66のポリ
エチレンテレフタレート樹脂を得た。粒子の添加量は0.
5％とした。
得られたポリエステル樹脂を180℃で窒素雰囲気下６時
間加熱乾燥後押出機によりシート状に押出し静電密着冷
却法にて24μｍの無定形シートを作成した。次いでこの
無定形シートを縦方向に４倍、横方向に４倍延伸し、厚
さ1.5μｍの二軸延伸フイルムを得た。
間加熱乾燥後押出機によりシート状に押出し静電密着冷
却法にて24μｍの無定形シートを作成した。次いでこの
無定形シートを縦方向に４倍、横方向に４倍延伸し、厚
さ1.5μｍの二軸延伸フイルムを得た。
以上のようにして得たポリエステルフイルムの特性及び
コンデンサーとしたときの電気特性を第１表に示す。フ
イルム特性、コンデンサー電気特性共に優れており、十
分満足されるものが得られた。
コンデンサーとしたときの電気特性を第１表に示す。フ
イルム特性、コンデンサー電気特性共に優れており、十
分満足されるものが得られた。
〔実施例２、３〕 実施例１に於いてシリカ粒子の製法を若干変更し、第１
表に掲げる平均粒径のシリカ粒子を作成し、これを用い
た以外実施例１と同様の方法で得られるフイルムの特性
及びコンデンサー電気特性を第１表に示す。フイルム特
性、コンデンサー電気特性共に優れており、十分に満足
されるものが得られた。
表に掲げる平均粒径のシリカ粒子を作成し、これを用い
た以外実施例１と同様の方法で得られるフイルムの特性
及びコンデンサー電気特性を第１表に示す。フイルム特
性、コンデンサー電気特性共に優れており、十分に満足
されるものが得られた。
〔比較例１〕 実施例１に於いて、球状シリカ粒子径を3.7μｍとした
他は、実施例１と同様の方法で得られるフイルムの特性
及びコンデンサー電気特性を第１表に示す。滑り性は良
好であるが、容量が小さく、耐電圧及び寿命も劣り、満
足するフイルムが得られなかった。
他は、実施例１と同様の方法で得られるフイルムの特性
及びコンデンサー電気特性を第１表に示す。滑り性は良
好であるが、容量が小さく、耐電圧及び寿命も劣り、満
足するフイルムが得られなかった。
〔比較例２〕 実施例３で粒子の添加量を0.002％とした他は実施例３
と同様の方法で得られるフイルムの特性を第１表に示
す。平面が平担である事より、コンデンサー電気特性は
良いが動摩擦係数が高く、巻きにくいため、歩留に劣る
フイルムしか得られなかった。
と同様の方法で得られるフイルムの特性を第１表に示
す。平面が平担である事より、コンデンサー電気特性は
良いが動摩擦係数が高く、巻きにくいため、歩留に劣る
フイルムしか得られなかった。
〔比較例３、４〕 実施例１で球状シリカの代りに、第１表に掲げる粒子径
をもつ、CaCO2及び乾式法シリカを用いた他は同様の方
法で得られるフイルムの特性を第１表に示す。共に、粒
径分布がブロードなため、粗大粒子が多く、△ｄも大き
くなり、コンデンサー電気特性に劣るものであった。
をもつ、CaCO2及び乾式法シリカを用いた他は同様の方
法で得られるフイルムの特性を第１表に示す。共に、粒
径分布がブロードなため、粗大粒子が多く、△ｄも大き
くなり、コンデンサー電気特性に劣るものであった。
〔発明の効果〕 以上説明した本発明によれば、電気特性、滑り特性、と
りわけ、電気容量、耐電圧の優れた極薄物用コンデンサ
ー用ポリエステルフイルムが提供される。
りわけ、電気容量、耐電圧の優れた極薄物用コンデンサ
ー用ポリエステルフイルムが提供される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ２９Ｌ 7:00 (56)参考文献 特開 昭58−65744（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−72514（ＪＰ，Ａ) 特公 昭51−36779（ＪＰ，Ｂ２)
Claims (1)
- 【請求項１】アルコキシシランの加水分解反応及び縮合
反応によって得られる、平均粒径0.01〜3.0μｍの実質
的に非晶質で球形のシリカ粒子を0.001〜５重量％含有
し、かつフイルム表面の突起数が1.0×103個/mm2以上で
あり、10枚重ねマイクロメーター法フイルム厚さと重量
法フイルム厚さとの差△ｄ〔μｍ〕が、下記（１）式を
満足することを特徴とするコンデンサー用二軸延伸ポリ
エステルフイルム。 0.1≦△ｄ≦0.4 ……（１）
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62152223A JPH0770420B2 (ja) | 1987-06-18 | 1987-06-18 | コンデンサ−用二軸延伸ポリエステルフイルム |
| KR1019870006750A KR960006092B1 (ko) | 1986-08-29 | 1987-07-01 | 폴리에스테르 조성물, 그의 제조법, 그 조성물을 이용한 필름 및 자기 기록 매체용 폴리에스테르 필름 및 콘덴서용 필름 |
| ES87112252T ES2056802T3 (es) | 1986-08-29 | 1987-08-24 | Composiciones de poliester, procedimiento para prepararlas, peliculas de poliester, peliculas de poliester para medios de grabacion magneticos y peliculas para condensadores producidas a partir de ellas. |
| DE3750319T DE3750319T2 (de) | 1986-08-29 | 1987-08-24 | Polyester-Zusammensetzungen, Verfahren zu ihrer Herstellung, Polyesterfilme, Polyesterfilme für Magnetbänder und daraus hergestellte Filme für Kondensatoren. |
| EP87112252A EP0257611B1 (en) | 1986-08-29 | 1987-08-24 | Polyester compositions, process for preparing the same, polyester films, polyester films for magnetic recording media and films for capacitors produced therefrom |
| AT87112252T ATE109493T1 (de) | 1986-08-29 | 1987-08-24 | Polyester-zusammensetzungen, verfahren zu ihrer herstellung, polyesterfilme, polyesterfilme für magnetbänder und daraus hergestellte filme für kondensatoren. |
| US07/420,740 US4990400A (en) | 1987-02-12 | 1989-10-12 | Polyester films, magnetic recording media and film capacitors produced therefrom |
| US07/420,474 US5106681A (en) | 1987-02-12 | 1989-10-12 | Polyester films, magnetic recording media and film capacitors produced therefrom |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62152223A JPH0770420B2 (ja) | 1987-06-18 | 1987-06-18 | コンデンサ−用二軸延伸ポリエステルフイルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63316419A JPS63316419A (ja) | 1988-12-23 |
| JPH0770420B2 true JPH0770420B2 (ja) | 1995-07-31 |
Family
ID=15535775
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62152223A Expired - Fee Related JPH0770420B2 (ja) | 1986-08-29 | 1987-06-18 | コンデンサ−用二軸延伸ポリエステルフイルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0770420B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0780282B2 (ja) * | 1988-06-08 | 1995-08-30 | 東レ株式会社 | 二軸配向熱可塑性樹脂フィルム |
| WO2020039638A1 (ja) | 2018-08-20 | 2020-02-27 | 株式会社村田製作所 | フィルムコンデンサ、フィルムコンデンサ用フィルム及びフィルムコンデンサ用フィルムの製造方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5136779A (ja) * | 1974-09-13 | 1976-03-27 | Hitachi Ltd | Datsusuisentakuki |
| JPS5865744A (ja) * | 1981-10-15 | 1983-04-19 | Toray Ind Inc | コンデンサ−フイルム用ポリエチレンテレフタレ−ト |
| DE3616133A1 (de) * | 1985-09-25 | 1987-11-19 | Merck Patent Gmbh | Kugelfoermige sio(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)-partikel |
| JPS63255909A (ja) * | 1987-04-14 | 1988-10-24 | 帝人株式会社 | コンデンサ− |
-
1987
- 1987-06-18 JP JP62152223A patent/JPH0770420B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63316419A (ja) | 1988-12-23 |
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