JPS6333444A - 耐放射線性ポリオレフイン組成物 - Google Patents

耐放射線性ポリオレフイン組成物

Info

Publication number
JPS6333444A
JPS6333444A JP61177324A JP17732486A JPS6333444A JP S6333444 A JPS6333444 A JP S6333444A JP 61177324 A JP61177324 A JP 61177324A JP 17732486 A JP17732486 A JP 17732486A JP S6333444 A JPS6333444 A JP S6333444A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
tert
butyl
bis
polyolefin
radiation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP61177324A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH0776291B2 (ja
Inventor
Kenji Tajima
健次 田島
Tetsuo Tsuboi
坪井 哲夫
Takashi Takeuchi
孝 竹内
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Adeka Corp
Original Assignee
Adeka Argus Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Adeka Argus Chemical Co Ltd filed Critical Adeka Argus Chemical Co Ltd
Priority to JP61177324A priority Critical patent/JPH0776291B2/ja
Priority to KR1019870008027A priority patent/KR950015139B1/ko
Priority to EP87110871A priority patent/EP0255097A3/en
Publication of JPS6333444A publication Critical patent/JPS6333444A/ja
Publication of JPH0776291B2 publication Critical patent/JPH0776291B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L31/00Materials for other surgical articles, e.g. stents, stent-grafts, shunts, surgical drapes, guide wires, materials for adhesion prevention, occluding devices, surgical gloves, tissue fixation devices
    • A61L31/14Materials characterised by their function or physical properties, e.g. injectable or lubricating compositions, shape-memory materials, surface modified materials
    • A61L31/143Stabilizers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/49Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52Phosphorus bound to oxygen only
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/49Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/527Cyclic esters

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Heart & Thoracic Surgery (AREA)
  • Surgery (AREA)
  • Vascular Medicine (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Apparatus For Disinfection Or Sterilisation (AREA)
  • Insulated Conductors (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は耐放射線性ポリオレフィン組成物に関する。詳
しくは、特定の有機ホスファイト化合物を配合すること
により耐放射線性の改善されたポリオレフィン組成物に
関する。
〔従来技術及びその問題点〕
ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィンは、
注射器、ピンセット、クランプ等の医療器具あるいは食
品包装材料に用いられており、これらは、殺菌を目的と
して放射線照射処理されることが多いが、ポリオレフィ
ンは放射線照射により劣化し、クラックを発生したり、
機械的強度が低下したり、あるいは変色したりする等の
問題があった。
この放射線による劣化を防止するために、フェノール系
酸化防止剤、を機燐化合物あるいはヒンダードアミン系
光安定剤が夫々単独で又は互いに組み合わせて用いるこ
とが提案されている。
例えば特開昭57−179234号公報Gこは、対称型
のトリアリールホスファイトを配合すること、特開昭5
8−49737号公報には、ヒンダードアミン化合物及
び亜リン酸エステル系化合物を配合すること、特開昭6
1−118447号公報には、ヒンダードアミン化合物
及びビス(2,4−ジ第3ブチルフェニル)ペンタエリ
スリトールジホスファイト又はビス(2−第3ブチル−
4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファ
イト等を配合することが提案されている。
しかしながら、その効果は未だ不十分であり、更に改善
することが要望されていた。
〔問題を解決するための手段〕
本発明者らはこれらの欠点を改善するために、鋭意検討
した結果、ポリオレフィンに対し、下記一般式(1)で
表される有機ホスファイト化合物を配合することにより
耐放射線性の改善されたポリオレフィン組成物が得られ
ることを見出し、本発明に到達した。
(式中、Rは炭素原子数1〜9のアルキル基を示す、) 以下に、本発明になるポリオレフィン組成物について詳
述する。
上記一般式(1)で表される化合物において、Rで表さ
れるアルキル基としては、例えばメチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、ブチル、第2ブチル、第3ブチル
、イソブチル、アミル、第37ミル、ヘキシル、オクチ
ル、イソオクチル、2−エチルヘキシル、第3オクチル
、第3ノニル等が挙げられる。
本発明において使用される、上記一般式(1)で示され
る化合物の具体例としては、例えばビス(2,6一ジm
3ブチルー4−メチルフェニル)ペンタエリスリトール
ジホスファイト、ビス(2,6−ジ第3ブチル−4−エ
チルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、
ビス(2,6−ジ第3ブチル−4−イソプロピルフェニ
ル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,
4,6−トリ第3ブチルフエニル)ペンタエリスリトー
ルジホスファイト、ビス(2,6−ジ第3ブチル−4−
第2ブチルフエニル)ペンタエリスリトールジホスファ
イト、ビス(2,6−ジ第3ブチル−4第3オクチルフ
エニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(
2,6−ジ第3ブチル−4−第3ノニルフエニル)ペン
タエリスリトールジホスファイト等があげられる。
本発明組成物は、耐γ線性を有しているので・医療分野
の外、T線照射設備で用いる容器分野などへの応用が可
能である。
本発明で用いることができるポリオレフィンとしては、
エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、
4−メチルペンテン、ヘプテン、オクテン等のα−オレ
フィンの単独あるいは共重合体;これらのα−オレフィ
ンの過半重量と酢酸ビニル等のビニルエステル、アクリ
ル酸や無水マレイン酸やメタクリル酸メチル等の不飽和
有機酸類(塩、アミド、アミンも含む)、ビニルトリメ
トキシシラン等のビニルシランなどのランダム、ブロッ
クあるいはグラフト共重合体;もしくはこれらの重合体
の塩素化、スルホン化、酸化等の変性処理されたもの等
を挙げることができる。
具体的には、例えば低、中あるいは高密度ポリエチレン
、ポリプロピレン、ポリブテン、エチレン−プロピレン
ランダムあるいはブロック共重合体、エチレン−プロピ
レン−ブテン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エ
チレン−4−メチルペンテン共重合体、プロピレン−ヘ
キセン共重合体、プロピレン−ヘキセン−ブテン共重合
体などである。
これら重合体の中で特に効果の顕著なものは、ポリプロ
ピレン、プロピレン−エチレンランダムあるいはブロッ
ク共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン共重合体、
プロピレン−ヘキセン−ブテン共重谷体等のプロピレン
系重合体である。
本発明組成物には、フェノール系又は硫黄系の酸化防止
剤を併用することが好ましい。
フェノール系酸化防止剤としては、2.6−ジ第3ブチ
ル−p−クレゾール、2,6−ジフェニル−4−オクタ
デシロキシフェノール、ステアリル(3,5−ジ第3ブ
チル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、ジス
テアリル(3,5−ジ第3ブチル−4−ヒドロキシベン
ジル)ホスホネート、チオジエチレングリコールビス(
(3,5−ジ第3ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プ
ロピオネート) 、4.4’−チオビス(6−第3ブチ
ル−m−クレゾール)、2−オクチルチオ−4,6−ジ
(3,5−ジヒドロキシフエノキシ>−s−トリアジン
、2.2”−メチレンビス(4−メチル−6=第3ブチ
ルフエノール) 、2.2’−メチレンビス(4−エチ
ル−6−第3ブチルフエノール)、ビス〔3,3−ビス
(4−ヒドロキシ−3−第3ブチルフエニル)ブチリッ
クアシッドコグリコールエステル、4,4゛−ブチリデ
ンビス(6−第3ブチル−m−クレゾール)、2.2″
−エチリデンビス(4,6−ジ第3ブチルフェノール)
、2.2’−エチリデンビス(4−第2ブチル−6−第
3ブチルフエノール)、■。
1.3−1−リス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−
第3ブチルフエニル)ブタン、ビス〔2−第3ブチル−
4−メチル−6−(2−ヒドロキシ−3−第3ブチル−
5−メチルベンジル)フェニル〕テレフタレート、1.
3.5−トリス(2,6−シメチルー3−ヒドロキシ−
4−i3ブチルベンジル)イソシアヌレート、1゜3.
5−)リス(3,5−ジ第3ブチル−4−ヒドロキシベ
ンジル)イソシアヌレート、1.3.5−トリス(3,
5−ジ第3ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2,4
,6−1−リスチルベンゼン、1.3.5−トリス((
3,5−ジ第3ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロ
ピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、テトラキス
〔メチレン−3−(3,5−ジ第3ブチル−4−ヒドロ
キシフェニル)プロピオネートコメタン、2−第3ブチ
ル−4−メチル−6−(2’−アクリロイルオキシ−3
゛−第3ブチル−5°−メチルベンジル)フェノール、
3.9−ビス(1°、1゛−ジメチル−2”−ヒドロキ
シエチル)−2,4,8,10−テトラオキサスピロ(
5,5)ウンデカンビス〔β−(3−第33ブチル−4
−ヒドロキシ−5−メチルルフェニル)プロピオネート
等が挙げられる。
これらフェノール系酸化防止剤の添加量は、ポリオレフ
ィン100重量部に対して0.001〜5、好ましくは
0.01〜3重量部である。
又、硫黄系酸化防止剤としては、例えばジラウリルチオ
ジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート
、シミリスチルチオジプロピオネート、ラウリル・ステ
アリルチオジプロピオネート、ペンタエリスリトール・
テトララウリルチオプロピオネート等があげられる。
これら硫黄系酸化防止剤の添加量は、ポリオレフィン1
00重量部に対して0.001〜5、好ましくは0.0
1〜3重量部である。
更に、本発明組成物に2.2,6.6−チトラメチルピ
ペリジル基ををするヒンダードアミン系光安定剤を併用
することが好ましい。これらピペリジン骨格を有するヒ
ンダードアミンとしては、例えば、4−ベンゾイルオキ
シ−2,2,6,6−チトラメチルピペリジン、ビス(
2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバ
ケート、ビス(1,2゜2.6.6−ベンタメチルー4
−ピペリジル)セバケート、テトラキス(2,2,6,
6−テトラメチル−4−ピペリジル)ブタンテトラカル
ボキシレート、テトラキス(1,2,2,6,6−ベン
タメチルー4−ピペリジル)ブタンテラカルボキシレー
ト、ビス(1゜2.2,6.6−ベンタメチルー4−ピ
ペリジル)−2−ブチル−2−(3,5−ジ第3ブチル
−4−ヒドロキシベンジル)マロネート、ビス(2,2
,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)・ジ(トリ
デシル)ブタンテトラカルボキシレート、ビス(1,2
,2゜6.6−ベンタメチルー4−ピペリジル)・ジ(
トリデシル)ブタンテトラカルボキシレート、1−(2
−ヒドロキシエチル)−2,2,6,6−テトラメチル
−4−ピペリジツール/コハク酸ジメチル縮金物、2−
第3オクチルアミノ−4,6−ジクロロトリアジン/l
、6−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペ
リジルアミノ)ヘキサン縮金物、1,6−ビス(2,2
,6,6−テトラメチル−4−ピペリジルアミノ)ヘキ
サン/ジブロモエタン縮金物、N−(2,2,6,6−
テトラメチル−4−ピペリジル)ドデシルコハク酸イミ
ド、3.9−ビス〔1,1−ジメチル−2−トリス(2
,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジルオキシカ
ルボニル)ブチルカルボニルオキシエチル)−2,4,
8,10−テトラオキサスピロ(5,5)ウンデカン、
3.9−ビス〔1,1−ジメチル−2−トリス(1,2
,2,6,6−ベンタメチルー4−ピペリジルオキシカ
ルニル)ブチルカルボニルオキシエチル)−2,4,8
,10−テトラオキサスピロ(5,5)ウンデカン等が
あげられる。
これらヒンダードアミン系光安定剤の添加量は、ポリオ
レフィン100重量部に対して0.001〜5、好まし
くは0.01〜3重量部である。
本発明組成物には、必要に応じて紫外線吸収剤、充填剤
、顔料、発泡剤、帯電防止剤、難燃剤、滑剤、加工助剤
、核剤、透明化剤、無滴剤、過酸化物架橋剤、金属石鹸
類等を目的に応じて含有させることができる。
以下、実施例によって本発明を更に具体的に説明する。
しかしながら、本発明はこれらの実施例によって限定さ
れるものではない。
実施例1 次の配合物を混合後、210℃の押出機械によりベレッ
ト化した。このペレットを用い、280℃で射出成形し
、40X40X1mmの試験片を作成した。
この試験片をコバルト−60線源を用い、2.5メガラ
ンドのT線を照射した。
照射前後の試験片の色差(ハンター色差、Lad)を測
定した。尚、色差が1.5以下はほとんど変色が認めら
れず、1.5〜3.0は軽微な変色を示し、3.0以上
は変色の度合が大きいことを示す。
又、照射後の試験片を135℃のオーブン中に入れ、耐
熱性を測定した。
その結果を表−1に示す。
〔配合〕             重量部プロピレン
−エチレン共!合体  to。
(エチレン含量 2.5重量%) ステアリン酸カルシウム       0.1テトラキ
ス〔メチレン−3−(3,50,05−ジ第3ブチル−
4−ヒドロキシフ ェニル)プロピオネートコメタン 有機ホスファイト (表−1)      0.2表−
1 実施例2 ポリプロピレン100重量部にステアリン酸カルシウム
0.1重量部、ジベンジリデンソルビトール0.2重量
部及び次の表−2に示した添加剤を加え、実施例1と同
様にして試験片を作成した。
この試験片に3.5メガランドのT線を照射し、照射前
後の色差及び125℃のオーブン中での耐熱性を測定し
た。その結果を表−2に示す。
実施例1及び2の結果から、本願発明の組成物はT線照
射後の変色が著しく少なく、又、照射後の熱安定性も極
めて良好なことがわかる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 ポリオレフィンに対し、下記一般式( I )で表される
    有機ホスファイト化合物を配合してなる、耐放射線性ポ
    リオレフィン組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (式中、Rは炭素原子数1〜9のアルキル基を示す。)
JP61177324A 1986-07-28 1986-07-28 耐放射線性ポリオレフイン組成物 Expired - Lifetime JPH0776291B2 (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP61177324A JPH0776291B2 (ja) 1986-07-28 1986-07-28 耐放射線性ポリオレフイン組成物
KR1019870008027A KR950015139B1 (ko) 1986-07-28 1987-07-23 내방사선성 폴리올레핀 조성물
EP87110871A EP0255097A3 (en) 1986-07-28 1987-07-27 Process for improving resistance to deterioration when exposed to sterilizing radiation of polyolefin resins

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP61177324A JPH0776291B2 (ja) 1986-07-28 1986-07-28 耐放射線性ポリオレフイン組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS6333444A true JPS6333444A (ja) 1988-02-13
JPH0776291B2 JPH0776291B2 (ja) 1995-08-16

Family

ID=16028986

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP61177324A Expired - Lifetime JPH0776291B2 (ja) 1986-07-28 1986-07-28 耐放射線性ポリオレフイン組成物

Country Status (3)

Country Link
EP (1) EP0255097A3 (ja)
JP (1) JPH0776291B2 (ja)
KR (1) KR950015139B1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0280439A (ja) * 1988-07-25 1990-03-20 Borg Warner Specialty Chem Inc ビス(トリ‐t‐アルキルフエノキシ)ジホスフアスピロウンデカン

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6436634A (en) * 1987-07-30 1989-02-07 Adeka Argus Chemical Co Ltd Polyolefin composition
CA1334115C (en) * 1988-06-27 1995-01-24 Robert J. Barsotti Multi-component coating composition comprising an anhydride containing polymer, a glycidyl component and a polymer with multiple hydroxyl groups
EP0404960A4 (en) * 1988-11-11 1992-05-06 Shinto Paint Company, Limited Thermosetting resin composition and powder coating material comprising same
KR930019742A (ko) * 1992-03-05 1993-10-18 아더 엠 킹 폴리올레핀 조성물의 살균 방사선에 대한 색안정성의 향상방법
KR20210136221A (ko) 2020-05-06 2021-11-17 주식회사 나라코퍼레이션 과부하 방지 커플링

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5716043A (en) * 1980-07-03 1982-01-27 Adeka Argus Chem Co Ltd Stabilized halogen-containing resin composition
JPS60217265A (ja) * 1984-03-20 1985-10-30 チバ‐ガイギー アクチエンゲゼルシヤフト 放射線安定化組成物

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS56152863A (en) * 1980-04-28 1981-11-26 Adeka Argus Chem Co Ltd Synthetic resin composition

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5716043A (en) * 1980-07-03 1982-01-27 Adeka Argus Chem Co Ltd Stabilized halogen-containing resin composition
JPS60217265A (ja) * 1984-03-20 1985-10-30 チバ‐ガイギー アクチエンゲゼルシヤフト 放射線安定化組成物

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0280439A (ja) * 1988-07-25 1990-03-20 Borg Warner Specialty Chem Inc ビス(トリ‐t‐アルキルフエノキシ)ジホスフアスピロウンデカン

Also Published As

Publication number Publication date
KR950015139B1 (ko) 1995-12-22
JPH0776291B2 (ja) 1995-08-16
KR880001744A (ko) 1988-04-26
EP0255097A2 (en) 1988-02-03
EP0255097A3 (en) 1989-10-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5834541A (en) Olefin polymer composition having low smoke generation and fiber and film prepared therefrom
US4569736A (en) Medical instruments made from a polyolefin composition which has been sterilized with gamma irradiation
JP2014141616A (ja) 樹脂組成物
JPH01282228A (ja) 安定剤組成物
US5994436A (en) Ductile gamma radiation resistant polyolefin composition and articles produced therefrom
JPS6253356A (ja) 架橋エチレンポリマ−の安定化方法
KR870002104B1 (ko) 방사선에 안정한 폴리프로필렌 수지 조성물
JPS6333444A (ja) 耐放射線性ポリオレフイン組成物
JPH0551023B2 (ja)
EP0426852B2 (en) Use of a sealed vessel for coloured food
JPS6153344A (ja) 耐放射線性ポリオレフイン組成物
JP2668567B2 (ja) 耐放射線性ポリオレフィン組成物
JPS6132342B2 (ja)
JPS61133251A (ja) ポリオレフイン樹脂組成物
JPS6361038A (ja) 耐放射線性ポリオレフイン組成物
JPH0711075A (ja) シンジオタクチックポリプロピレン組成物
JP2002194230A (ja) 樹脂組成物
JPS6234933A (ja) 耐放射線性ポリオレフイン組成物
JPH0543745A (ja) 耐放射線性ポリオレフイン樹脂組成物
JP2000198886A (ja) 耐放射線性ポリオレフィン樹脂組成物
JPH06299014A (ja) シンジオタクチックポリプロピレン組成物
JPH0543746A (ja) 結晶性ポリオレフイン樹脂組成物
JP2004323763A (ja) 結晶性合成樹脂組成物
JPS6235413B2 (ja)
JPH07236689A (ja) 医療用成形品

Legal Events

Date Code Title Description
S533 Written request for registration of change of name

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533

EXPY Cancellation because of completion of term
R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350