JPS6234933A - 耐放射線性ポリオレフイン組成物 - Google Patents
耐放射線性ポリオレフイン組成物Info
- Publication number
- JPS6234933A JPS6234933A JP60172935A JP17293585A JPS6234933A JP S6234933 A JPS6234933 A JP S6234933A JP 60172935 A JP60172935 A JP 60172935A JP 17293585 A JP17293585 A JP 17293585A JP S6234933 A JPS6234933 A JP S6234933A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyolefin
- weight
- radiation
- hindered amine
- aromatic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Apparatus For Disinfection Or Sterilisation (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
好適なポリオレフィン組成物に関スル。
従来、医療用器具等の殺菌方法としては、エチレンオキ
サイドガスによる方法やスチームによる高温殺菌等が日
常的に使用されてきたが、製品表面へのエチレンオキサ
イドガスの吸着残留問題や細部の殺菌が不完全となって
しまう等の問題により、γ線等の放射線照射による方法
が普及しつつある。
サイドガスによる方法やスチームによる高温殺菌等が日
常的に使用されてきたが、製品表面へのエチレンオキサ
イドガスの吸着残留問題や細部の殺菌が不完全となって
しまう等の問題により、γ線等の放射線照射による方法
が普及しつつある。
しかしながら、ポリオレフィン製品に放射線を照射する
と樹脂が劣化し、分子量の低下、衝撃強度の低下、着色
、溶出物の増加等種々の問題点が生じて実用に耐えない
。この問題の解決のため様々な改善方法が試みられ、例
えば、ヒンダードアミンを添加する方法（特開昭５５−
１９１９９号公報）、特定の亜リン酸エステルを添加す
る方法（特開昭５７−１７９２３４号公報）等が提案さ
れている。しかし、これらの方法ではある程度の改良は
みられるものの実用製品としての要求を満たすには不十
分であった。
と樹脂が劣化し、分子量の低下、衝撃強度の低下、着色
、溶出物の増加等種々の問題点が生じて実用に耐えない
。この問題の解決のため様々な改善方法が試みられ、例
えば、ヒンダードアミンを添加する方法（特開昭５５−
１９１９９号公報）、特定の亜リン酸エステルを添加す
る方法（特開昭５７−１７９２３４号公報）等が提案さ
れている。しかし、これらの方法ではある程度の改良は
みられるものの実用製品としての要求を満たすには不十
分であった。
本発明は、かかる問題点を解決すること、即ち、実用性
十分な耐放射線性のポリオレフィン製品を提供すること
を目的として鋭意検討の結果、ポリオレフィンに特定の
化合物を併用配合することによって放射線劣化を極めて
有効に抑制して秀れてバランスのとれた物性を有するポ
リオレフィン組成物が得られることを見い出して為され
たものである。
十分な耐放射線性のポリオレフィン製品を提供すること
を目的として鋭意検討の結果、ポリオレフィンに特定の
化合物を併用配合することによって放射線劣化を極めて
有効に抑制して秀れてバランスのとれた物性を有するポ
リオレフィン組成物が得られることを見い出して為され
たものである。
即ち、本発明は、［ポリオレフィン１００ｉ！量部に下
記の（Ａ）〜（ｑ各成分を配合したことを特徴とすル耐
放射線性ポリオレフィン組成物 （Ａ） ヘテロサイクリツク型ヒンダードアミン系安定
剤０．０１〜１重量部 （Ｂｌ 芳香族面リン酸エステル系または芳香族フオ
スフオナイト系酸化防止剤０．０１〜１重量部 （Ｃ） 架橋助剤０．０１〜２重量部」である。
記の（Ａ）〜（ｑ各成分を配合したことを特徴とすル耐
放射線性ポリオレフィン組成物 （Ａ） ヘテロサイクリツク型ヒンダードアミン系安定
剤０．０１〜１重量部 （Ｂｌ 芳香族面リン酸エステル系または芳香族フオ
スフオナイト系酸化防止剤０．０１〜１重量部 （Ｃ） 架橋助剤０．０１〜２重量部」である。
本発明の組成物は、放射線照射による着色、分子量低下
（ＭＦＲ増加）、耐熱老化性の低下等が抑制され、物性
保持性に秀れているので放射線殺菌される理化学用およ
び医療用器具、放射線殺菌される食品または薬品用容器
のほか、放射線または原子力施設で使用される器具、備
品、着衣、敷き物、履き物等に好適であり、また、病院
や食品工場等で用いる不織布や繊維等で作られるフィル
ター、膜、衣服等もおる。
（ＭＦＲ増加）、耐熱老化性の低下等が抑制され、物性
保持性に秀れているので放射線殺菌される理化学用およ
び医療用器具、放射線殺菌される食品または薬品用容器
のほか、放射線または原子力施設で使用される器具、備
品、着衣、敷き物、履き物等に好適であり、また、病院
や食品工場等で用いる不織布や繊維等で作られるフィル
ター、膜、衣服等もおる。
本発明で用いるポリオレフィンは、エチレン、プロピレ
ン、ブテン、４−メチルペンテン、ヘキセン等のα−オ
レフィンの単独または共重合体、若しくは、これらα−
オレフィンと生重量未満の他のビニル単量体（酢酸ビニ
ル、アクリル酸、無水マレイン酸、スチレン等）とのラ
ンダム、ブロックないしはグラフト共重合体、その外、
これら単独または共重合体の酸化、塩素化等の処理物等
のいわゆるオレフィン重合体を用いることができるＯ 具体的には、例えば、低・中・高密度ポリエチレン、エ
チレンやブテン或いはヘキセン等ヲ共重合させた線状低
密度ポリエチレン、ポリプロピレン（単独重合体）、グ
ロビレンーエチレンブロックまたはランダム共重合体、
プロピレン−エチレン−ブテン共重合体、ポリブテン、
ポリ−４−メチルペンテン、エチレン−ブテン共重合体
等が好適であり、特に好ましいポリオレフィンは、ポリ
プロピレン、プロピレン−エチレンランダムまたはブロ
ック共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン共重合体
である。これらは併用しても差し支えない。
ン、ブテン、４−メチルペンテン、ヘキセン等のα−オ
レフィンの単独または共重合体、若しくは、これらα−
オレフィンと生重量未満の他のビニル単量体（酢酸ビニ
ル、アクリル酸、無水マレイン酸、スチレン等）とのラ
ンダム、ブロックないしはグラフト共重合体、その外、
これら単独または共重合体の酸化、塩素化等の処理物等
のいわゆるオレフィン重合体を用いることができるＯ 具体的には、例えば、低・中・高密度ポリエチレン、エ
チレンやブテン或いはヘキセン等ヲ共重合させた線状低
密度ポリエチレン、ポリプロピレン（単独重合体）、グ
ロビレンーエチレンブロックまたはランダム共重合体、
プロピレン−エチレン−ブテン共重合体、ポリブテン、
ポリ−４−メチルペンテン、エチレン−ブテン共重合体
等が好適であり、特に好ましいポリオレフィンは、ポリ
プロピレン、プロピレン−エチレンランダムまたはブロ
ック共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン共重合体
である。これらは併用しても差し支えない。
本発明で用いるヘテロサイクリック型ヒンダードアミン
系安定剤の具体例としては、例えば、（以下余白） ６一 などが挙げられる。上記式中Ｍはメチル基を表す。
系安定剤の具体例としては、例えば、（以下余白） ６一 などが挙げられる。上記式中Ｍはメチル基を表す。
これらのうち分子量が５００以上のもの、即ち、上記式
（２）〜（Ａ）、（７）および（９）〜（イ）の化合物
等がブリードの点で好ましい。
（２）〜（Ａ）、（７）および（９）〜（イ）の化合物
等がブリードの点で好ましい。
この化合物の配合量は、ポリオレフィン１００重量部に
対して０．０１〜１重量部、好ましくは０．０３〜０．
５重量部である。配合量が少ないと効果がなく、多いと
ブリード、着色、不経済等の問題が生じる。
対して０．０１〜１重量部、好ましくは０．０３〜０．
５重量部である。配合量が少ないと効果がなく、多いと
ブリード、着色、不経済等の問題が生じる。
また、本発明で用いる芳香族亜リン酸エステル系または
芳香族フオスフォナイト系酸化防止剤の具体例としては
、例えば、 （以下余白） Ｈ３ｔＢｕ などが挙げられる。上記式中ｔＢｕはｔ−ブチル基を表
す。
芳香族フオスフォナイト系酸化防止剤の具体例としては
、例えば、 （以下余白） Ｈ３ｔＢｕ などが挙げられる。上記式中ｔＢｕはｔ−ブチル基を表
す。
これらのうち特に、式（２）、ａ時、（ト）および（ホ
）の化合物が好ましい。
）の化合物が好ましい。
この化合物の配合量は、ポリオレフィン１００重量部に
対して０．０１〜１重量部、好ましくは０．０３〜０．
５重量部である。との範囲をはずれると前記のヒンダー
ドアミン系安定剤と同様な問題が生じて好ましくない。
対して０．０１〜１重量部、好ましくは０．０３〜０．
５重量部である。との範囲をはずれると前記のヒンダー
ドアミン系安定剤と同様な問題が生じて好ましくない。
さらに、本発明で用いる架橋助剤の具体例は、例えば、
トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート
、エチレングリコールジメチルアクリレート、ジアリル
フタレート、トリメチレンプロパントリメタアクリレー
ト、ジビニルベンゼン、ペンタエリトリット−テトラア
クリル酸エステルなどが挙げられる。配合量はポリオレ
フィン１００重量部に対して帆０１〜２重量部、好まし
くは０．０３〜０．７重量部である。少ないと効果がな
く、多いと却って品質が悪化する。
トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート
、エチレングリコールジメチルアクリレート、ジアリル
フタレート、トリメチレンプロパントリメタアクリレー
ト、ジビニルベンゼン、ペンタエリトリット−テトラア
クリル酸エステルなどが挙げられる。配合量はポリオレ
フィン１００重量部に対して帆０１〜２重量部、好まし
くは０．０３〜０．７重量部である。少ないと効果がな
く、多いと却って品質が悪化する。
本発明の組成物には、これらの必須成分の外に、フェノ
ール系、イオウ系、上記以外のリン系等の安定剤、金属
石ケン類、核剤、顔料、滑剤、帯電防止剤、アンチブロ
ッキング剤、紫外線吸収剤、光安定剤、分散剤、架橋剤
、分子量調整剤、充填剤等の付加的成分を本発明の効果
を著しく損なわない範囲で配合することもできる。
ール系、イオウ系、上記以外のリン系等の安定剤、金属
石ケン類、核剤、顔料、滑剤、帯電防止剤、アンチブロ
ッキング剤、紫外線吸収剤、光安定剤、分散剤、架橋剤
、分子量調整剤、充填剤等の付加的成分を本発明の効果
を著しく損なわない範囲で配合することもできる。
本発明の組成物は、通常の樹脂の混線方法または成形方
法にて製造される。例えば、粉状またはペレット状ポリ
オレフィンに各必須成分および所望の付加的成分を配合
し、ヘンシェルミキサー等で混合したのち、−軸ないし
二軸等の押出機で溶融混合してペレット状組成物となす
。配合成分は、ポリオレフィンに混線途中で添加されて
もよく、また、マスターバッチ方式で添加されてもよい
。
法にて製造される。例えば、粉状またはペレット状ポリ
オレフィンに各必須成分および所望の付加的成分を配合
し、ヘンシェルミキサー等で混合したのち、−軸ないし
二軸等の押出機で溶融混合してペレット状組成物となす
。配合成分は、ポリオレフィンに混線途中で添加されて
もよく、また、マスターバッチ方式で添加されてもよい
。
得られたペレットを、射出成形、押出成形、中空成形、
圧空成形、フィルム成形、熱圧成形、紡糸等の各種成形
に供し、さらには必要に応じて二次加工を加えて成形体
製品を得る。
圧空成形、フィルム成形、熱圧成形、紡糸等の各種成形
に供し、さらには必要に応じて二次加工を加えて成形体
製品を得る。
かかる製品に照射される放射線は、α、β、γ、Ｘ線等
がよく知られており、特にγ線が透過力および線量の均
一性の点で便利で為る。照射線量は、一般に、医療用器
具殺菌では１．５〜５Ｍｒａｄ、食品や飼料殺菌では２
Ｍｒａｄ程度の範囲で選ばれる。
がよく知られており、特にγ線が透過力および線量の均
一性の点で便利で為る。照射線量は、一般に、医療用器
具殺菌では１．５〜５Ｍｒａｄ、食品や飼料殺菌では２
Ｍｒａｄ程度の範囲で選ばれる。
ＭＦＲがｓｙ／１ｏ分、エチレン含景４重量係のプロピ
レン−エチレンランダム共重合体１００重量部に第１表
記載の各成分およびステアリン酸カルシウム０．０５重
ｉ［を配合してヘンシェルミキサーでブレンドした後、
３０瓢径−軸押出機で溶融混練してペレットとした。こ
のペレットを射出成形機（２４０℃）で成形して１２０
ＸＢＯｘ２６鱈の試片を作製し、これに２．４〜２．６
Ｍｒａｄのコバルト６０線源によるγ線を照射した。
レン−エチレンランダム共重合体１００重量部に第１表
記載の各成分およびステアリン酸カルシウム０．０５重
ｉ［を配合してヘンシェルミキサーでブレンドした後、
３０瓢径−軸押出機で溶融混練してペレットとした。こ
のペレットを射出成形機（２４０℃）で成形して１２０
ＸＢＯｘ２６鱈の試片を作製し、これに２．４〜２．６
Ｍｒａｄのコバルト６０線源によるγ線を照射した。
照射後の試片について、ＭＦＲ，カラーマシンによる色
相（ｂ値）、１４０℃オープン中での脆化時間および８
０℃オープンで１週間熱処理した試片を指で折り曲げた
ときの割れやクラック発生状況を評価した。その結果は
第１表に示す通りである。
相（ｂ値）、１４０℃オープン中での脆化時間および８
０℃オープンで１週間熱処理した試片を指で折り曲げた
ときの割れやクラック発生状況を評価した。その結果は
第１表に示す通りである。
なお、第１表のなかで、（Ａ）成分および（ハ）成分は
上記説明中での各番号式に該当する化合物を示し、また
、（Ｃ）成分の’ｒＡＩＣはトリアリルイソシアヌレー
ト、ＰＴＡＥはペンタエリトリット−テトラアクリル酸
エステルを示す。その他成分のＲＩｔｏｌｏはテトラキ
ス（２，５−ジーｔブチルー４−ヒドロキシフェニルプ
ロピオネート）メタンヲ示す０ （以下余白）
上記説明中での各番号式に該当する化合物を示し、また
、（Ｃ）成分の’ｒＡＩＣはトリアリルイソシアヌレー
ト、ＰＴＡＥはペンタエリトリット−テトラアクリル酸
エステルを示す。その他成分のＲＩｔｏｌｏはテトラキ
ス（２，５−ジーｔブチルー４−ヒドロキシフェニルプ
ロピオネート）メタンヲ示す０ （以下余白）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ポリオレフィン１００重量部に下記の（Ａ）〜（Ｃ）各
成分を配合したことを特徴とする耐放射線性ポリオレフ
ィン組成物。 （Ａ）ヘテロサイクリツク型ヒンダードアミン系安定剤
０．０１〜１重量部 （Ｂ）芳香族亜リン酸エステル系または芳香族フオスフ
オナイト系酸化防止剤０．０１〜１重量部 （Ｃ）架橋助剤０．０１〜２重量部
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60172935A JPS6234933A (ja) | 1985-08-06 | 1985-08-06 | 耐放射線性ポリオレフイン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60172935A JPS6234933A (ja) | 1985-08-06 | 1985-08-06 | 耐放射線性ポリオレフイン組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6234933A true JPS6234933A (ja) | 1987-02-14 |
Family
ID=15951077
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60172935A Pending JPS6234933A (ja) | 1985-08-06 | 1985-08-06 | 耐放射線性ポリオレフイン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6234933A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH026547A (ja) * | 1988-02-29 | 1990-01-10 | Phillips Petroleum Co | 腐食傾向を減少させたポリマー組成物 |
| JPH02153953A (ja) * | 1988-12-06 | 1990-06-13 | Tonen Sekiyukagaku Kk | 耐放射線性ポリオレフィン組成物 |
| FR2705679A1 (fr) * | 1993-05-24 | 1994-12-02 | Sandoz Sa | Nouvelles compositions stabilisantes des matières polymères, à base de phosphonites ou phosphites et d'un stabilisant contre l'hydrolyse. |
| JP2003000695A (ja) * | 2001-06-21 | 2003-01-07 | Bmg:Kk | 放射線滅菌可能な医用材料及びその用途 |
| WO2005026262A1 (ja) * | 2002-07-03 | 2005-03-24 | Daicel-Degussa Ltd. | 樹脂組成物及びそれを用いた複合体とその製造方法 |
-
1985
- 1985-08-06 JP JP60172935A patent/JPS6234933A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH026547A (ja) * | 1988-02-29 | 1990-01-10 | Phillips Petroleum Co | 腐食傾向を減少させたポリマー組成物 |
| JPH02153953A (ja) * | 1988-12-06 | 1990-06-13 | Tonen Sekiyukagaku Kk | 耐放射線性ポリオレフィン組成物 |
| FR2705679A1 (fr) * | 1993-05-24 | 1994-12-02 | Sandoz Sa | Nouvelles compositions stabilisantes des matières polymères, à base de phosphonites ou phosphites et d'un stabilisant contre l'hydrolyse. |
| JP2003000695A (ja) * | 2001-06-21 | 2003-01-07 | Bmg:Kk | 放射線滅菌可能な医用材料及びその用途 |
| WO2005026262A1 (ja) * | 2002-07-03 | 2005-03-24 | Daicel-Degussa Ltd. | 樹脂組成物及びそれを用いた複合体とその製造方法 |
| KR100996991B1 (ko) | 2002-07-03 | 2010-11-25 | 다이셀 에보닉 가부시키가이샤 | 수지 조성물 및 그것을 이용한 복합체와 그의 제조 방법 |
| US7989540B2 (en) | 2002-07-03 | 2011-08-02 | Daicel-Evonik Ltd. | Resin composition and composite using the composition and production process thereof |
| US8029910B2 (en) | 2002-07-03 | 2011-10-04 | Daicel-Evonik Ltd. | Resin composition and composite using the composition and production process thereof |
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