JPS6333475A - 軟質シリコ−ンエラストマ− - Google Patents

軟質シリコ−ンエラストマ−

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JPS6333475A
JPS6333475A JP62179243A JP17924387A JPS6333475A JP S6333475 A JPS6333475 A JP S6333475A JP 62179243 A JP62179243 A JP 62179243A JP 17924387 A JP17924387 A JP 17924387A JP S6333475 A JPS6333475 A JP S6333475A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、1分子当り2未満のビニル基を有する低ビニ
ル重合体を含有する、室温において又は熱を用いて加硫
できる白金触媒含有有機ポリシロキサンに関する。
免五匹11jL 軟質シリコーンエラストマーは、特にシーラントとして
、工業的に用いられる。架橋密度を低下させて生成物の
硬さを低くするために、これらの水分架橋性シリコーン
ゴム中ではいわゆる可塑剤が用いられる。原則として、
シリコーンマトリックスと相溶するものである限りは、
すべての非反応性物質が、そのために適している。たと
えば、1−成分シーラント中では、可塑剤としてα、ω
−ビス−(トリメチルシロキシ)ジメチル−ポリシロキ
サンが普通に用いられる。その間に、末端基が異なるの
みの、化学的にきわめて類似する重合体を混合するけれ
ども、非官能性シリコーン油は、圧力を加えるときに加
硫したゴムからしみ出す。この技術的な欠点は一最にシ
ーラントの分野において不可避の欠点として受は入れら
れている。
ドイツ特許公告第1,769,537号から公知である
ように、特定の充填剤含有水分架橋性シリコーンゴムの
100%伸びにおけるモジュラスは、二官能性シロキサ
ン(100%のジメトキシ(メチル)シロキシ末端基)
の代りに混合官能性シロキサン(たとえば14%のトリ
メチルシロキシと86%のジメトキシ(メチル)シロキ
シ末端基)を使用することによって低下させることがで
きる。生成物の硬さは影響を受けない。
充填剤含有白金触媒添加付加系中で、このような部分的
官能性シリコーン油がどのような影響を有しているかは
知られていない。この分野の専門家は、ドイツ特許公告
第1,769.537号中に記された不利な影響が、選
択的に架橋した付加系に存される可能性があることを予
想している。
凡j!1114説朋− 驚くべきことに、付加架橋したシリコーンゴムにおいて
、1分子当り2未満のビニル末端基を有するビニル基含
有油を使用するときは、予想されるモジュラスの低下ば
かりでなく、製品の硬さもまた著るしく低下することが
見出された。
その上、全く予想外なことに、以下に記すような選択し
た試験条件下のしみ出し挙動が完全に抑制された。網目
構造に結合することができない重合体成分の同一の割合
が存在している場合にも、このことが該当する。
平均的に単官能性である油は、通常の重合において生じ
る末端基のランダムな分布のなめに、25%の非官能性
成分をも含有している。これらはn−ヘキサンを用いて
エラストマー複合体から完全に抽出することができる。
同一の量の抽出可能成分を有する2つのエラストマー試
料の比較は、非反応性シロキサンの網目構造との相溶性
が網目に結合する単官能性重合体成分によって明らかに
向上すること、及びそのために圧力を加える場合のしみ
出しが生じないということを示す。
詳1μdl朋− かくして本発明は: a)重量で100部の、式 式中で、 R及びR′は1〜8炭素原子を有するアルキル基、6〜
9炭素原子を有するアリール基、ビニル基及び3〜8炭
素原子を有するフルオロアルキル基から成るグループか
ら選択し、但し重合体は1分子当り統計的平均として0
.5〜1.8のビニル基を含有し、 Xは重合体の粘度が20℃において0.1〜300.0
00パス力ル秒であるように変化する、 のビニル含有基礎重合体、 b)重量で0.1〜50部の、式: 式中で R″は1〜8炭素原子を有するアルキル基又は3〜8炭
素原子を有するアリール及びフルオロアルキル基であり
、 mは3以上であり、且つ !1+mは重合体が25℃において0.005〜0゜I
Pa・Sの粘度を有するように変化する、 の有機水素シロキサン c)1〜250 ppmの白金触媒、且つまた、必要に
応じ、抑制剤、及び d)重量で0〜200部の任意的に変性した充填剤 を含有する、付加方法によって架橋させる、ポリシロキ
サンに基づく、常温において又は熱を用いて加硫するこ
とができる、白金触媒添加材料に関するものである。
調製した混合物は、処方に応じて、2成分成形材料とし
て、射出成形機中に送入することができる液状シリコー
ンゴム又はロール機上で加工するための固体ゴムとして
加工することができる。これらの方法によって製造した
軟質エラストマ一部分は、シリコーンフオームの代りに
用いることができ、なかでも、このような混合物による
低ショア硬さのシーリング要素は圧力を加える場合にも
不都合な油のしみ出しを示すことがない。
高い強度値の必要がない場合は、1以下のショア硬さを
有する極度まで軟質のエラストマーを調製することがで
きる。
出発成分a)及びb)は、通常の、たとえばドイツ特許
公告箱3.139.316号中に記すもののような、一
般に公知の材料である。混合末端停止は、純二官能性末
端停止剤の混合物の添加によって、達成することができ
る。
pt触媒、特に配位子としてビニルシロA・サンを有す
るpt (o)錯体は、付加架橋系に対して一般的に用
いられるものである。
場合によっては、抑制剤の添加によって、室温における
架橋反応を遅延させることが必要な場合もある。アセチ
レン化合物、たとえば、2−メチルブチン−3−オール
−2、エチニルシクロヘキサノール、テトラメチルテト
ラビニルシクロテトラシロキサン又はテトラメチルジビ
°ニルジシロキサンのようなアルコール、が、この目的
に対して適している。
通常の材料、たとえば、50〜400m2/gのBET
表面積を有する、熱分解法及び沈殿法によるmaシリカ
を充填剤として用いることができる。
このような充填剤は、たとえば、有機けい素化合物を使
用して表面変性することができる。変性は、たとえば、
水の添加と共に、ヘキサメチルジシラザン又はテトラメ
チルジビニルシラザンを添加することによって、混合中
に行なうこともできる。
たとえば、けいそう土、微粉砕けい砂、チョーク、無定
形シリカ又はカーボンブラックを、別の充填剤として使
用することができる。
本発明による材料は、以下に概略的に記す一般的具体例
によって調製することができる。
充填剤を、場合によってはジシラザンと水の添加及び加
熱と共に、ビニル含有基礎重合体中に均一に分散させ、
次いでSiH含有ポリシロキサン、白金触媒及び抑制剤
と混合する。この混合物を室温に保つことによって又は
加熱によって加硫する。
本発明を以Fの実施例に従って、さらに詳細に説明する
(部数は、他のことわりがない限りは、IJlmによる
部数を表わす)。
χ11−」− 40Pa−5の粘度を有するジメチルビニルシロキシ末
端ポリジメチルシロキサン<A)100部を、こねまぜ
機中で、7部のヘキサメチルジシラザンと4部の水を混
合し、次いで、熱分解法で製造した、300m”/lF
のBET表面積を有するシリカ37部と共に、こねまぜ
ることによって均一な材料を形成させる。この混合物を
先ず130℃に加熱して、密閉したこねまぜ機中で1.
5時間かきまぜたのち、水及び過剰の仕込み剤の残留物
を、真空下に160℃で除去する。混合物を冷却したの
ち、それを490部の重合体A、40Pa・Sの粘度を
有する112部のトリメチルシロキシ末端ポリジメチル
シロキサン(B)、4mnolのSiH/yを含有し且
つ0.02Pa−sの粘度を有する6部のトリメチルシ
ロキシ末端ポリジメチルシロキサン(D>、0.02部
の白金とテトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキ
サンの錯体化合物(白金含量:重量で15%)及び0.
2部の2−メチルブチン−3−オール−2と混合して、
175℃で10分間加硫する。
[ 重合体(A)及び(B)の代りに60モル%のジメチル
ビニルシロキシ末端及び40モル%のトリ凛チルシロキ
シ末端重合体(C)を使用して、実施例1を繰返す、こ
の重合体は末端基のランダムな分布を有しており、すな
わち、16%の分子が非官能性である。それ故、実施例
2中の重合体混合物は16%の非官能性重合体Bを含有
する。
夫直匠−1 重合体Cの代りに50モル%のジメチルビニルシロキシ
末端と50モル%のトリチルシロキシ末端重合体(D)
を用いて、実施例2を繰返す。
実ifL! 実施例1において記したようにして、こねまぜ機中で下
記の成分の混合物を調製し、次いで175℃において1
0分間加硫する: 100部の重合体A 8部のヘキサメチルジシラザン 4部の水 40部の熱分解シリカ(300鶴2/g)23部の重合
体B 17部の重合体A 2部の架橋剤D 10pp+*のpt錯体としてのpt 400pp輪の2−メチルブチン−3−オール−2火1
ヱL二1 重合体AとBの混合物の代りに重合体Cを使用して、実
施例4を繰返す。
夫1匠−忙 実施例1中に記すようにして、こねまぜ機中で下記の成
分の混合物を調製し、次いで175℃において10分間
加硫する: 100部の重合体A 7部のヘキサメチルジシラザン 4部の水 37部の熱分解シリカ(300論2/2)250部の重
合体B 2.2部の架橋剤D 6pp論のpt錯体としてのpt 24Opp論の2−メチフレブチン−3−オール−2?
の理 実施例1  実施例2  実施例6本 硬さくショアA)       12      <1
     <1100%モジュラス(MPa)    
0.2    0.04    0.05*実施例2の
機械的性質は、きわめて高い非官能性重合体(B)の用
量を用いて取得することができる。しかしながら、加硫
物は受容し難い高いしみ出し性を示す。
びしみ し 被抽出性成分は、小片に切った5gのエラストマー板(
厚さ:21)を沸とうn−ヘキサン中に4時間浸漬する
ことによって測定した。ヘキサン溶液から分離し、10
0℃で溶剤を蒸発させた残留物の使用したエラストマー
に対する重蓋比を求めた。
しみ出し性の測定には、下記の寸法を有する円筒形試料
片を用いた。
高さ= 6−− 直径:12−輪 この試料片を24時間の試験時間にわたって吸取紙に対
して押し付けて、25%だけ変形させた。
生じた地点の寸法を用いてしみ出し性を評価した。
評価 地点なし         二〇 地点直径     ≦12+sIlニー>12m論ニー
ー 実施例番号  被抽出分(重量%)  しみ出し性2 
     13      0(シみ出しなし)3  
    18      0(II    )5   
   12      0(Lみ出しなし)6    
    63        −一車*圧力を加えなく
てもエラストマーから油がしみ出した。
特許出願人 バイエル・アクチェンゲゼルシャフト (・・1□゛:

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、a)重量で100部の、式: ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中で、 R及びR′は1〜8炭素原子を有するアルキル基、6〜
    9炭素原子を有するアリール基、ビニル基及び3〜8炭
    素原子を有するフルオロアルキル基から成る群から選択
    し、但し基礎重合体は統計的平均として1分子当り0.
    5〜1.8のビニル基を含有し、 xは重合体の粘度が20℃で0.1〜300,000パ
    スカル秒であるために十分に大きな数である、 のビニル含有基礎重合体、 b)重量で0.1〜50部の、式: ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中で R″は1〜8炭素原子を有するアルキル、6〜9炭素原
    子を有するアリール又は3〜8炭素原子を有するフルオ
    ロアルキルであり、 mは少なくとも3であり、且つnとmの合計はシロキサ
    ンが25℃において0.005〜0.1パスカル秒の粘
    度を有するために十分に大きな数である、 の有機水素シロキサン c)1〜250ppmの白金触媒、及び d)重量で0〜200部の充填剤 を含んで成ることを特徴とする、低しみ出し性を有する
    軟質シリコーンエラストマーの製造のための混合物。 2、加硫させる特許請求の範囲第1項記載の混合物。
JP62179243A 1986-07-22 1987-07-20 軟質シリコ−ンエラストマ− Expired - Lifetime JP2537884B2 (ja)

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