JPS63337A - プロピレン系重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 −・　の和 本発明は易ＵＶ印刷に適するプロピレン系重合体組成物
に関するものであり、特にＵＶオフセット印刷に適した
プロピレン系重合体を提供することを目的とするもので
ある。

【１立且３ 現在、ＵＶオフセット印刷はその仕上り、コスト性など
のため、紙の分野および一部ポリエチレンを中心とする
プラスチックの分野（とりわけ、紙カートンの分野）に
非常に多く利用されている。

最近、これらの分野により耐熱性のあるプロピレン系重
合体のシートが多く使われるようになってきている。し
かし、通常のＵＶオフセットインキを使用した場合、該
プロピレン系重合体のシートでは、インキののりが悪く
、ＵＶオフセットインキによる印刷性のすぐれたものが
得られていないという問題があった。これらの点より、
ＵＶオフセットインキによる印刷性の良好なシートを製
造し得るプロピレン系重合体組成物が要望されていた。

が　？しよ〜と　る１、　へ 以上のことから１本発明はこれらの問題点（欠点）がな
く、インキの密着性およびスクラッチによるインキの剥
離がなく、すなわちＵＶオフセット印刷に適したプロピ
レン系重合体シート用組成物を得ることである。

１　占　　　　るための　　゛よび 本発明にしたがえば、これらの問題点は、（Ａ）　メル
トフローインデックスＣＪＩＳ　　Ｋ−７２１０にした
がい、条件が１４で測定、以下ｒ　ＭＦＲ（１）」　と
云う〕が０．０１〜１０．０　ｇ　／　１０分であるプ
ロピレン系重合体、 （Ｂ）ポリオレフィンを不飽和カルボン酸および／また
はその誘導体で変性させることによって得られる変性ポ
リオレフィン ならびに （Ｃ）エチレン含有率が１５〜６０モル％であるエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体をけん化させることによって得
られるけん化度が９０％以上であるけん化物 からなり、該プロピレン系重合体と変性ポリオレフィン
との合計量中に占めるプロピレン系重合体の組成割合は
５０〜３９重量％であるが、これらの合計量中には前記
変性ポリオレフィンの製造に使用した不飽和カルボン酸
およびその無水物を総和として０．０１〜３．０重量％
含有し、プロピレン系重合体と変性ポリオレフィンとの
合計量１００重量部に対する前記エチレン−酢酸ビニル
共重合体のけん化物の組成割合は１．０−１０重量部で
あるプロピレン系重合体組成物、によって解決すること
ができる。以下、本発明を具体的に説明する。

（Ａ）プロピレン系重合体 本発明において使用されるプロピレン系重合体はプロピ
レン単独重合体ならびにプロピレンと少量（通常多くと
も２５重量％、好ましくは２〜２０重量％、好適には２
〜１５重量％）のエチレンおよび／または炭素数が多く
とも１２個の他のα−オレフィンとのランダムならびに
ブロック共重合体である。このプロピレン系重合体のＭ
ＦＲ（１）は０．０１〜１０．０ｇ／１０分であり０．
Ｏ１〜５．ＯｇｌｌＯ分が望ましく、とりわけ０．０５
〜５．０　ｇ７１０分が好適である。　　ＭＦＲ（＋）
が０．０１ｇ７１０分未満のプロピレン系重合体を使用
すれば、得られる組成物の成形性が劣る。一方、１０．
０　ｇ　／　１０分を越えたプロピレン系重合体を用い
ると、耐衝撃性が低下する。このプロピレン系重合体の
製造方法および各種物性はよく知られているものであり
、工業的に製造され、多方面にわたって利用されている
ものである。

（Ｂ）変性ポリオレフィン また、本発明の変性ポリオレフィンを製造するために使
われるポリオレフィンとしては、エチレンの単独重合体
、エチレンと少量（一般には、２．０重量％）の炭素数
が３〜１２個のα−オレフィンとの共重合体および前記
プロピレン系重合体があげられる。これらのオレフィン
系重合体のうち、エチレン単独重合体およびエチレンと
α−オレフィンとの共重合体のメルトフローインデック
ス（ＪＩＳ　　Ｋ−７２１０にしたがい、条件が４で測
定、以下ｒ　ＭＦＲ（２）　Ｊ　ト云う〕は通常０．１
〜１００ｇ７１０分であり、　０．２〜５０　ｇ　／　
１０分が望マシく。

とりわけ　１．０〜３０　ｇ　／　１０分が好適である
〔プロピレン系重合体のＭＦＲ（１）は前記と同様〕、
これらのポリオレフィンのうち、低密度および高密度の
エチレン単独重合体、プロピレン単独重合体、エチレン
とプロピレンとの共重合体ならびにエチレンまたはプロ
ピレンと他のα−オレフィンとの共重合体が望ましい。

本発明において用いられる変性ポリオレフィンは前記の
ポリオレフィンを不飽和カルボン酸またはその誘導体を
用いて変性することによって得られる。

不飽和カルボン酸またはその誘導体の代表例としては、
炭素数が多くとも１０個であり、少なくとも一個の二重
結合を有する一塩基カルポン酸（たとえば、アクリル酸
、メタアクリル酸）および炭素数が多くとも１５個であ
り、少なくとも一個の二重結合を有する二塩基カルボン
酸（たとえば、マレイン酸）ならびに該二塩基カルボン
酸の無水物（たとえば、無水マレイン酸、無水ハイミッ
ク酸）があげられる、これらの不飽和カルボン酸または
その誘導体のうち、とりわけマレイン酸および無水マレ
イン酸が好ましい。

変性ポリオレフィンは一般には有機過酸化物の存在下で
ポリオレフィンを不飽和カルボン酸および／またはその
誘導体で処理することによって得られる。

本発明の変性ポリオレフィンを製造するには、種々の公
知の方法（たとえば、溶液法、懸濁法、溶融法）による
いずれの製造方法を採用することができる。

たとえば、溶融法によってポリオレフィンを不飽和カル
ボン酩またはそ０誘導体で変性する場合、一般の合成樹
脂の分野におて使用されている溶融混練ａ（たとえば、
押出！ｊ１．）を用いて、ポリオレフィン、不飽和カル
ボン酸および／もしくはその誘導体ならびに前記のラジ
カル発生剤を溶融混練しながら処理することによって得
ることができる。このさいの混練温度は使用するポリオ
レフィンおよびラジカル発生剤の種類によって異なるが
、使われるポリオレフィンの融点以上ないし３００℃以
下の温度範囲である。ポリエチレンの場合には、一般に
は１２０〜２７０℃であり、ポリプロピレンの場合には
、一般には１８０〜２７０℃である。

以上のようにして得られる変性ポリオレフィン中にグラ
フトした不飽和カルボン酸およびその誘導体の合計量と
して含有量は０．０１〜ｌＯ重量％であり、０．０５〜
５．０重量％が望ましく、とりわけ０．１〜５．０重量
％が好適である。変性ポリオレフィン中にグラフトした
これらの含有量が０．０１重量％未満では、架橋反応は
ほとんど起らない、また、１０重量％を越えると、架橋
物の成形性が著しくそこなわれる。

（Ｃ）エチレン−酢酸ビニル共重合体のけん化物さらに
、本発明において使用されるエチレン−酢酸ビニル共重
合体のけん化物はエチレン−酢酸ビニル共重合体をけん
化（加水分解）させることによって得られる。加水分解
は一般にはメチルアルコール中で苛性ソーダを用いて行
なわれる。

本発明のけん化物を製造するにあたり、通常加水分解率
が９０％以上のものが望ましい、なお、原料であるエチ
レン−酩酊ビニル共重合体はエチレンと酢酸ビニルとを
共重合させることによって得られるものである。このエ
チレン−酢酸ビニル共重合体中のエチレンの共重合割合
（含有率）は１５〜６０モル％であり、とりわけ２０〜
５０モル％が好ましい。この共重合体のエチレンの共重
合割合が１５モル％未満では、該けん化物の成形性がよ
くない。

一方、６０モル％を越えると、ＵＶ印刷効果がよくない
。

また、このエチレン−酢酸ビニル共重合体のけん化物の
メルトフローインデックス（ＪＩＳＫ−７２１０にした
がい、温度が２１０℃、荷重が２．１６Ｋｇで測定、以
下ｒ　ＭＦＲ（３）　Ｊ　と云う〕は通常０．５〜５０
　ｇ　／　１０分であり、　１．Ｑ〜２０ｇ／１０分が
望ましく、　１．０〜１５ｇ／１０分が好適である。　
　１４ＦＲ（３）が０．５ｇ／１０分未満のエチレン−
酢酸ビニル共重合体のけん化物を用いると、ＵＶ印刷を
行なったさいに印刷ムラが発生する。一方、５０ｇＺｌ
Ｏ分を越えた該けん化物を使うならば、同様に印刷ムラ
が発生する。

（Ｄ）組成割合 本発明の組成物において、プロピレン系重合体および変
性ポリオレフィンの合計量中に占めるプロピレン系重合
体の組成割合は５０〜９９重量％であり、６０〜８８重
量％が望ましく、とりわけ６５〜８８重量％が好適であ
る。プロピレン系重合体および変性ポリオレフィンの合
計量中に占めるプロピレン系重合体の組成割合が５０重
量％未満では、得られる組成物の流動性が低下し、成形
物にフローマークなどが発生するなど外観不良となる。

一方、８９重量％を越えるならば、均一な成形物を得る
ことが困難となり、かりに均一な組成物が得られたとし
てもＵＶオフセット印刷性が満足すべきものではない。

また、これらの合計量中の不飽和カルボン酸およびその
無水物の総和（ポリオレフィンにグラフトしたものも、
グラフトしないものも含める）は０．０１〜３．０重量
％であり、　Ｏ，０１〜２．５重量％が好ましく、特に
０．０１〜２．０重量％が好適である。不飽和カルボン
酸およびその無水物の総和が０．０１重量％未満では、
均一な組成物を得ることが困難であり、そのためにＵＶ
オフセット印刷性が低下する。一方、３．０重量％を越
えるならば、組成物の流動性が低下し、溶融混線性が悪
いばかりでなく、成形物を製造するさいに好ましくない
、さらに、プロピレン系重合体と変性ポリオレフィンと
その合計量　１００重量部に対するエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体のけん化物の組成割合は１．０〜１０重量部
であり、　１．０〜８．０重量部が望ましく、とりわけ
３゜０〜８．０重量部が好適である。プロピレン系重合
体と変性ポリオレフィンとの合計量１００重量部に対す
るエチレン−酢酸ビニル共重合体のけん化物の組成割合
が１．０重量部未満では、得られる組成物のＵＶオフセ
ット印刷性が低下する。一方、１０重量部を越えるなら
ば、得られる組成物の機械的強度が低いため、いずれの
場合も好ましくない。

（Ｅ）組成物の製造 本発明の組成物を製造するには、前記プロピレン系重合
体、変性ポリオレフィンおよびエチレン−酢酸ビニル共
重合体のけん化物を均一に混合することによって目的を
達成することができる。混合物方法としてはオレフィン
系重合体の分野において通常使われている押出機、ミキ
シングロール、ニーグー、ロールミル、バンバリーミキ
サ−および連続ミキサーのごとき混合機を用いてプロピ
レン単独重合体および変性ポリオレフィンが溶融状態で
混練する方法があるが、あらかじめこれらの混合機のう
ち一種を使用して混合し、得られる混合物を同種または
他種の混合機を使って混合することによって一層均一状
に処理物または組成物を得ることができる。また、これ
らの混合を実施する前にあらかじめドラムタンブラ−お
よびヘンシェルミキサーのごとき混合機を使用してトラ
イブレンドし、得られる混合物をさらに溶融混練するこ
とによって一層均一状に処理物または組成物を得ること
ができる。さらに、これらの混合成分（組成成分）のう
ち一部をあらかじめ混合していわゆるマスターバッチを
製造し、得られるマスターパッチ（混合物）と残りの混
合成分とを混合してもよい。

このようにして得られたプロピレン系重合体の組成物を
そのまま使用してもよいが、その使用目的に応じてオレ
フィン系重合体の分野において一般に配合されている酸
素、光（紫外線）および熱に対する安定剤、難燃化剤、
滑剤、加工性改良剤、充填剤、着色剤、帯電防止剤、電
気的特性改良剤および接着性改良剤のごとき添加剤を本
発明のプロピレン系重合体の組成物が有する前記の特徴
（効果）がそこなわない範囲ならば添加してもよい。

（Ｆ）　ｒ＆形方法 このようにして得られたプロピレン系重合体の組成物ま
たはその配合（添加）物はオレフィン系重合体の分野に
おいて一般に行なわれている押出成形法のごとき加工方
法によってフィルム状、シート状、容姦状などの形状を
有する成形物に成形され、多方面にわたって利用される
。

前記の混合物を製造するさいに溶融混練りするときの混
練り温度および該加工方法によって成形物を製造する場
合の成形温度は、いずれも混合成分であるプロピレン系
重合体、変性ポリオレフィンおよグエチレンー酢酸ビニ
ル共重合体のけん化物の軟化点以上である。しかし、こ
れらの温度が高い温度で実施するならば、プロピレン系
重合体、変性ポリオレフィンおよびエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体のけん化物が熱劣化を生じる。

これらのことから、これらの温度は通常１８０〜２５０
℃である。

ニー　　　ゝよび 以下、実施例によって本発明をさらにくわしく説明する
。

ＵＶオフセ−／　ト印刷性に関しては、下記に示すよう
に評価した。

（１）シート成形 各組成物をＴ−ダイをそなえたスクリュ一式押出機（径
　８５ａ＋ａ）を用い、樹脂温度が２４０°Ｃの条件下
で押出し、ロール圧着方式により、厚さが０．４Ｈのシ
ートを製造した。

（２）ＵＶオフセット印刷性評価 （１）で得られたシートについて、次の試験条件にてＵ
Ｖオフセット印刷性評価を行った。

展色刷　　　　Ｒ１テスター、８分割ロール、０．０５
ｃｃ盛り（明製作所社製、 Ｒ−１−２型使用）。

使用インキ　　東洋インキ社製、ＵＶオフセット用イン
キを使用した。

Ａ、　　ＦＤＯ藍Ｇ Ｂ、　　ＦＤＯ藍−２ Ｃ，ＦＤＯ藍Ｓ Ｏ，ＦＤＯ藍ＡＰ 前処理　　　　前処理として、コロナ処理を行ない、ぬ
れ指数標準液を使っ て、ぬれ指数を求め、４８〜４９ ｄｙｎ／ｃｍ内内に入っているシー トにより、ＵＶオフセント印刷 性の評価を行なった。

ＵＶ乾燥　　　８０ｗ／ａｍ、水銀空冷２灯、３２ｍ／
分の条件でＵＶ乾燥を行 なった。

密着性　　　　セロテープ剥離試験によって、テストを
行なった。市販セ ロテープをはり、密着させた 後、−気に剥離した。（４イン キのうち、最もよいものについ て表示） セロテープにインキの転写が全 くない、・・・・・・Ｏ セロテープに直径が０．２ｍｍ未満 の小さなインキはがれが１個ま たは２個。・・・・・・Δ セロテープに直径が０．２ｎ＋＋ｓ以上の大きなインキ
はがれが１個以 上発生、または直径が０．２ｍｍ未 満のインキはがれが３個以上発 生。・・・・・・× スクラッチ性　　爪による引っかき試験によって行なっ
た。ＵＶ試験後、温度 が２０°Ｃおよび相対湿度が６５％に おいて１２時間状態調査を行なっ た後５個のサンプルについて評 価した。

インキが全くはがれない。　０ １サンプルについてインキはが れが発生、　　　　　　　　　Δ ２サンプル以上についてインキ はがれが発生、　　　　　　　× ＵＶオフセット印刷性の総合評価として、密着性、スク
ラッチ性の両方に対しで、△又はＯのインキが少なくと
も１種類あるものを適とし、それ以外のものを不適とし
た。

また、各組成物について、アイゾツト衝撃強度（２３℃
、ＡＳＴＭ　０２５８　Ｋｇ　−ｃｍ／　Ｃａ＋、　ノ
ツチ付）を測定した。

なお、実施例および比較例において使用した配合成分は
下記のごとき物性および製造方法によって製造されたも
のである。

〔（Ａ）　プロピレン系重合体〕

プロピレン系重合体として、エチレン含有量が１５重量
％であるプロピレン−エチレンブロック共重合体（ＭＦ
Ｉ　　１．Ｏｇ／１０分、以下ｒＰＰ（１）　Ｊと云う
〕、エチレン含有量が１５重量％であるプロピレン−エ
チレンブロック１］！合体ＣＭ、ｊｆ　　２Ｑｇ／ｌ（
１分、以下ｒＰＰ（２）　Ｊ　と云つ〕、　ｘＦＩカ２
．０ｇ／ＩＯ分であるプロピレン単独重合体〔以下「Ｐ
Ｐ（３）」　と云う〕、エチレン含有量が６．３重量％
であるプロピレン−エチレンランダム共重合体（ＭＦｆ
　　２．０ｇ７１０分、以下ｒＰＰ（４）　Ｊと云う）
を使った。

〔（Ｂ）変性ポリオレフィン〕

変性ポリオレフィンとして、　ＭＦＩが３１　ｇ　／　
１０分であるプロピレン単独重合体（密度　０．９００
ｇ／１０／　ｃ　ｍ’）　　１００重量部、０，０１重
量部の２．５−ジメチル−２，５−ジ（ブチルパーオキ
シ）ヘキサン（有機過酸化物として）および無水マレイ
ン酸をあらかじめヘンシェルミキサーを使って５分間ト
ライブレンドを行ない、得られた混合物を押出機を用い
て樹脂温度が２３０℃において溶融混練することによっ
て製造された変性ポリプロピレン（無水マレイン酸の含
有量　０．４１重量％、以下「変性ＰＰＪ　と云う）を
使用した。

〔（Ｃ）エチレン−酢酸ビニル共重合体のけん化物〕

エチレン−酢酸ビニル共重合体のけん化物として、エチ
レンの共重合割合が３８モル％であるエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体のけん化物〔けん化率８８％、　　ＭＦＲ
（３）　　　４．２ｇ／ｌｏ分、以下ｒ　ＥＶＯＨ（１
）」と云う〕、エチレンの共重合割合が４４モル％であ
るエチレン−酢酸ビニル共重合体のけん化物〔けん化率
　９９％、ＭＦＲ（３）　　１３．３ｇ／１０分、以下
ｒＥＶＯＨ（ＩＩ）　Ｊ　、！：云つ）　、　工５−レ
フ（７）共重合割合が８５モル％であるエチレン−酢酸
ビニル共重合体のけん化物〔けん化率　９８％、ＭＦＲ
（３）５．９　ｇ　７１０分、以下ｒＥＶＯ）＋　（ｍ
）　Ｊ　ト云つ）　オよびエチレンの共重合割合が１０
モル％であるエチレン−酢酸ビニル共重合体のけん化物
〔けん化率９７％、　ＭＦＲ（３）　　　８．２ｇ／１
０分、以下ｒ　ＥＶＯＨ、（ＩＴ）Ｊ　と云う〕を使用
した。

実施例　１〜５、比較例　１〜１３ 第１表にそれぞれの配合割合および種類が示されている
プロピレン系重合体およびエチレン−酢酸ビニル共重合
体のけん化物ならびに配合量が示されている変性ＰＰを
あらかじめヘンシェルミキサーを使用して５分間トライ
ブレンドを行なった。得られた各混合物を押出機（径　
６５ｍｍ）を用いて樹脂温度が２３０°Ｃでペレット（
組成物）を製造した。

得られた各組成物をそれぞれアイゾツト衝撃強度を測定
するための試験片およびＵＶオフセット印刷性を評価す
るための試験片を作成し、各組成物のＭＦＲ（１）なら
びに各試験片のＵＶオフセット印刷性の評価、該印刷性
を測定するためのシートの成形性およびアイゾツト衝撃
強度（温度２３’０）の測定を行なった。それらの結果
を第１表に示す、　　　　　　　　　　　　　　（以下
余白）なお、比較例１３では、均一な組成物を得ること
ができなかった。

λ胛ムカ課 本発明によって得られるプロピレン系重合体組成物は、
ＵＶオフセット印刷性がきわめてすぐれているばかりで
なく、下記のごとき効果を発揮する。

（１）耐熱性が良好である。

（２）現在、カスバリアー性容器といて、特に食品分野
で多量に使用されているポリプロピレン／変性ポリオレ
フィン／エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物／変性
ポリオレフィン／ポリプロピレン構成のシート（ラミコ
ンと呼ばれ、みそのカップに多量にもちいられている）
のシート成形時および熟成形時に発生するスクラップを
本分野に利用することができ、しかもスクラップの有効
利用が可能である。

本発明によって得られるプロピレン系重合体組成物は、
上記のごとき特性がすぐれているために、多方１道にわ
たって使用することができる。

代表的な用途を下記に示す。

（１）　　ミートなどのトレイ類 （２）菓子内装材ケース （３）貼答様中仕切 （４）合成紙など

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）メルトフローインデッスクが０．０１〜１０．０
   ｇ／１０分であるプロピレン系重合体、 （Ｂ）ポリオレフィンを不飽和カルボン酸および／また
   はその無水物で変性させることによって得られる変性ポ
   リオレフィン ならびに （Ｃ）エチレン含有率が１５〜８０モル％であるエチレ
   ン−酢酸ビニル共重合体をけん化させることによって得
   られるけん化度が９０％以上であるけん化物 からなり、該プロピレン系重合体と変性ポリオレフィン
   との合計量中に占めるプロピレン系重合体の組成割合は
   ５０〜９９重量％であるが、これらの合計量中には前記
   変性ポリオレフィンの製造に使用した不飽和カルボン酸
   およびその無水物を総和として０．０１〜３．０重量％
   含有し、プロピレン系重合体と変性ポリオレフィンとの
   合計量１００重量部に対する前記エチレン−酢酸ビニル
   共重合体のけん化物の組成割合は１．０〜１０重量部で
   あるプロピレン系重合体組成物。