JPS6337146A - 樹脂水性分散液組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、プラスチックに対し、易剥離性の皮膜を与え
る樹脂水性分散液組成物に関する。本発明の組成物を用
いて容器本体と蓋を７−ルした容器または袋口をシール
した袋容器は指で容易に開封（イージービール）できる
利点を有する。

〔従来技術〕

ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエステル、
ポリカーボネート、ゴム変性アクリロニトリル共重合体
は、単体あるいは、他樹脂と積属して樹脂製容器として
広く利用されている。これら樹脂製容器は、その樹脂の
特性を生かして、漬物、佃煮、マーガリン、味噌、固形
カレー、シュークリーム、シラス干し等の食品用カップ
、トレーに用いられている。

近年、消費者の意向により、従来、蓋材と容器が完全溶
着で引き剥しにくかったものを、手で剥せるいわゆる易
剥離性容器が要望されている。易剥離性を付与する為に
は、蓋材あるいは容器の少なくとも一方に、易剥離性フ
ィルムを設けるのが一般的であり、基材の表面に接着剤
（アンカーコ−ト剤、ドライラミネート剤）を介して、
押出しラミネート、あるいはドライラミネートにより積
層される。

これらの従来技術にあって、易剥離性フィルムとして、
エチレン・酢酸ビニル共重合体を主成分としたものが広
く用いられている。このエチレン・酢酸ビニル共重合体
を主成分とした易剥離性樹脂層を、例えばポリエステル
フィルム層に押出ラミネートにより設けようとすると、
先ずポリエステルフィルム層にアンカーコート剤を塗布
乾燥し、低密度ポリエチレンを３００℃以上の温度で押
出ラミネートシ、更に、易剥離性樹脂層であるエチレン
・酢酸ビニル共重合体系樹脂を押出ラミネートするか、
あるいは、そのフィルムを熱ラミネートする必要がある
。（この理由は、エチレン・酢酸ビニル共重合体樹脂の
熱分解温度が低く高温で押出ラミネートが出来ない為に
、アンカーコート剤の効果が低い為である。）従って、
易剥離性にとっては、何の効果も持たぬ低密度ポリエチ
レン層は全くの無駄と云える。又、押出ラミネート、あ
るいけ、フィルム張りの場合、成形技術の観点から、１
０μ以下の連続皮膜形成は不可能に近く必要以上の膜厚
を設けている可能性がある。更に、熱封部分だけに易剥
離性樹脂層が設けられていれば充分であるのに、押出ラ
ミネート、あるいはドライラミネートによるフィルム全
面張りは、不必要な部分迄積層されているので無駄が多
く、耳部ロス、トリミング後のパリ等のリサイクル性に
も難があり、不経済である。

本発明者らは、上述の欠点を改良すべく、熱封相当箇所
に液状接着剤を塗布することにより、従来よ抄大巾に経
済的な易剥離性容器の製造方法及び液状接着剤組成物を
提案した（特開昭５９−７８２７８号、同６０−１５４
０５４号、同６０−１７３（Ｂ）０号）。

これらは、有機溶剤を微量に含んでいるので容器本体の
ヒートシール部の乾燥皮膜に残留し、蓋材のヒートシー
ル時に充填物の食品に臭いが移行する欠点がある。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明は、可塑剤、有機溶剤を含有しない樹脂水性分数
液組成物を提供するものであり、この組成物より得られ
る接着剤皮膜は手で容易に引き剥しできる（ビール強度
７５０〜２．Ｑ　ＯＯｔ／１ｓ■幅）ものである。

即ち、本発明は、 （４）成分： 軟化点が９０〜１４０℃の熱可塑性ボリクレタン樹脂の
水性分数液 樹脂固型分量で５〜９５重量％ （Ｂ）成分： エチレン系樹脂の水性分数液 樹脂固型分散で９５〜５重Ｃ！％ 上記囚成分と（ｌＢ）成分の樹脂水性分散液が上記割合
で配合されてなる儒脂水曲分赦液組成物を提供するもの
である。

囚成分の熱可塑性ポリウレタン樹脂水性分散液：（４）
成分の水性分散液の熱可塑性ポリウレタン樹脂は、軟化
点が９０〜１４０℃のもので、例えば平均分子量５００
〜５．０００のジオキシ化合物（ａ）と、（ａ）の１モ
ル当り１０モル以下の炭素数２〜８の抱卵脂肪族非置換
グリコール［有］）とから得られるポリオール及び（ａ
）、（ｂ）の和に等しいモル数の有機ジイソシアネート
（ｃ）とから製造される熱ｏｒ　塑ａポリウレタン等が
好ましい。

ここで言う平均分子な５００〜５，０００のジオキシ化
合物とは、例えばブタンジオールとアジピン酸から製造
されるポリ（テトラメチルカルボニルオキシ）グリコー
ル、エチレングリコールとアジピン酸から製造されるポ
リ（エチレンテトラメチレンカルボニルオキシ）グリコ
ール等の脂肪族ジヒドロキシ化合物とアルキレンジカル
ボン酸とから製造されるジヒドロキシポリエステル、ま
たは８−カプロラクトンから製造されるポリ（ペンタメ
チレンカルボニルオキシ）グリコール等のアルキル置換
ラクトン類の開環重合によ妙製造されるポリラクトング
リコール、テトラヒドロフランから製造されるポリテト
ラメチレンエーテルグリコールなどが挙げられる。

また、炭素数２〜８の飽和脂肪族非＋ｒｔ換グリコ−ル
とｑ、例、ｔばエチレングリ；−ル、プロピレングリコ
ール、１．４−ブタンジオール、ジエチレンクリコール
、１．６−ヘキサメチレンクリコール等が挙げられる。

有機ジインシアネートとは、例えばトルエンジイソシア
ネート、４．４’−ジフェニルメタンジイソシアネート
（ＭＤＩ）、水素添加ＭＤＬ　キシレンジイソシアネー
ト等の芳香族イソシアネート類、ヘキサメチレンジイソ
シアネート等の脂肪族インシアネート類が挙げられる。

ポリウレタン樹脂の軟化＠度が９０℃未満であると、塗
布乾燥後の皮膜に粘着性があり、塗布基材にブロッキン
グが発生するので好ましくない。

父、１４０℃を越えると熱封温度が高くなやすぎて、実
用的でない。

この（ハ）成分の熱ｏＴ塑性ポリウレタン樹脂の水性分
散液は、大日本インキ化学■よりハイトラン３０１、同
３１０、同３１１、同３１２Ｂ、同ＡＰ−１０、同ＡＰ
−２０の商品名で販売されている。

（２）成分のエチレン系樹脂の水性分散液：（Ｂ）成分
の水性分散液のエチレン系共重合体は、エチレンのホモ
重合体、エチレン５０重叶％以上と、他の共＠会性単を
正体との共重合物で、軟化点が６０〜１５０℃のもので
ある。

他の共重合性単量体としては、アクリル酸、メタクリル
酸等の不飽和カルボン酸、あるいは、アクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エステル、更には、プロピレン、ブテ
ン、等のモノオレフィン類、酢酸ビニル等があげられる
。これらのうち、最も好ましいものは、酢酸ビニル含量
２０〜４５１箭にのエチレン−酢酸ビニル共重合体で、
基材に対する熱封性、経済性が有利である。

エチレン系樹脂水性分散液の製造法！ｄ１待開昭５６−
２１４９号、同５９−７８２７８号、同５６−１２７６
４４号、同５６−１０６９４０号に開示されている。

このエチレン系樹脂の軟化点が６０℃未、岡であると皮
膜はブロッキングを生じやすい。また、１ｒＯ℃を越え
ると分数液組成物の乾燥温度が高くな抄、経済的でない
。

囚成分と（Ｂ）成分の便用割合は、囚成分と（Ｂ）成分
の合計に対して囚成分が５〜９５重量％である。

５重量％未満であると、皮膜の熱封強度が低い。

又、９５重Ｗｋ％を超えると、皮膜の熱封強度が高すぎ
（２，００Ｑ　ｒ／１５ｍ＋幅以上）て、易剥離性でな
くなる。

被着材： 本発明の樹脂水性分散液が塗布される容器や蓋の材料の
樹脂としては、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポ
リエチレンテレフタレート、ゴム変性アクリロニトリル
共重合体、ポリ塩化ビニリデン等の剛性の高い樹脂か、
融点が１６０℃以上と高いものが利用される。

容器、袋の製造： 容器形成シートを圧空成形、真空成形等により成形し、
シートに多数形成された容器本体の鍔部に、本発明の樹
脂水性分散液を塗布し、乾燥させて肉厚が１〜２０ミク
ロンのヒートシール用皮膜を形成させる。

ついで、容器内に食品、機械部品、ファンシー玩具等を
充填し、容器の上に蓋材のシートを・置き、ついで熱ロ
ールやプレスでシートを加圧して熱接着させ、ついでト
リミングして密封容器を得る。

また、押出成形された蓋材用シートの必要部分に本発明
の樹脂水性分散液組成物を蓋材用シートの全面または必
要なシール部分に塗布し、乾燥した後、内容物を充填し
た容器体をこの蓋材で被い、次いで熱接着、トリミング
を行ってもよい。

蓋材は前述の樹脂単独シートでも、これらの積層物シー
トであっても、アルミニウム箔とポリエチレンやエチレ
ン・酢酸ビニル共重合体のフィルムとの積層物であって
も、アルミニウム箔にウレタン樹脂プライマーまたはポ
リエステル系ブライマーが塗布されているものであって
もよい。

皮膜の肉厚は、得られる接着皮膜の引き刊し強度（ビー
ル強度）が７５０〜２．０００　ｙ／１５■幅となるよ
うに選択する。一般に、皮膜の肉厚が高い程、ビール強
度は高くなる。

〔効果〕

本発明の樹脂水性分散液組成物は、有機溶剤や可甲剤を
含有しないので、これを食品容器に利用しても衛生上問
題がない。

また、得られる皮膜はブロッキングがないので、容器ま
たは蓋材に塗布し、乾燥した半完成品を積み重ねて保管
することができる。

更に、接着に必要な部分のみコートすることによね、か
つ、水比分散液であるので薄膜化することができ経済的
である。

〔実施例〕

以下、実施例をあげて本発明を更に詳細に説明する。な
お、例中の部および％は、特に倒起しない限り、重量基
準である。

保護コロイド剤の製造例 アクリル酸１０部、メタクリル酸３０部、メタクリル酸
ｎ・ブチル５０部およびメタクリル酸ステアリル２０部
の混合物に、イソプロピルアルコール１５０部を配合し
たものを、攪拌機、還流冷却管、温度計および滴下ロー
トを装着した四つロフラスコ内に仕込み、窒素ガス置換
後、２，２−アゾビスイソブチロニトリル０．６部を開
始剤とし、８０℃にて３時間重合した。

次いで、２８％アンモニア水恣液２５部で中和した後、
イングロビルアルコールを留去しながら水を添加してｊ
４換し、最終的に固型分３０％の粘稠なアクリル系共重
合体の中和物の水容液を得た。

エチレン系樹脂の水性分散液の製造側 倒１ エチレン・酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含有Ｗｋ４
０％、軟化点１００℃（４球法）、１９０℃におけるメ
ルトインデックスがｓｓｒ／ｌｏ分）を１００００時間
の割合で同方向回転噛合嘘二軸スクリエー押出機（池貝
鉄工社商品名　ＰＣＭ４５、三条ネジ浅溝型、Ｌ／Ｄ＝
３０）のホッパーより連続的に供給した。

また同押出機の第１のベント部に設けた供給口より、上
記アクリル系共重合体の中千口物の水溶液を２０部（固
型分としては６部）７時間の割合でギヤーポンプ（吐出
圧力３＃／＋！Ｇ）で加圧して連続的に供給し、また、
押出ダイス側により近い第２のベント部に設けた供給口
より８０℃の温水を８０部／時間の割合で供給しながら
、加熱温度（シリンダーｆｆ１ｅ）１１０℃で連続的に
押出しくスクリエーの回転数は２５０ｒｐｍ）、固型分
が約５３％の乳白色の水性分散液（ｐＨ８）を得た。

このポリマー水性分散液の平均粒径を顕微鏡から求めた
ところ、約１μでちった。

例２ エチレン・酢酸ビニル共重合体として、酢酸ビニル含吸
が２８％、融点７４℃（示差熱分析）、メルトインデッ
クスｓｓｙ／ｌｏ分のエチレン・酢酸ビニル共重合体を
用いる他は例１と同様にして固型分が約５３％の水性分
散液を得た。

実施例１〜４、比較例１〜２、参考例１〜２表−１に示
す接着剤組成物を、硬質塩化ビニル樹脂シート（厚み０
．１８ｍ）に乾燥後の皮膜肉厚が別表−１になる様にグ
ラビア印刷ロールを用いて全面塗布し、次いで熱風ドラ
イヤーで乾惟した。

この塗布基材シートと、未塗布の硬質塩化ビニル樹脂シ
ート（ノウみ０．２５ｍ）を熱板型ヒートシーラーにて
、温度１９０℃２Ａｌ＄ｌ／−の圧力で１．５秒間ヒー
トシールした。

このヒートシールしたサンプルを１５ｍ巾の短冊状に切
出し、ショツパーにてビール速度３００、、／分で１８
０°　ビール拭１験を行った。

結果を表−１に示す。猶、ブロッキングについては、以
下の方法によった。

塗布した面と、非塗布の面を重ね合わせ、その上に１０
−の面積をもつガラス板の上に荷重が５Ｈの金属製の錘
しをのせて、４０℃で９０％の雰囲気に２４時間保つ。

所定時間後、室温に戻して塗布面と非塗布面が稈易には
がれるものを良０）、それ以外を不良（×）とした。

実施例５〜７ 実施例−１で使用した塩化ビニル樹脂シートの代わゆに
ポリカーボネート（厚み５０μ）又は、ポリカーボネー
トとポリエステルの共押出しフィルム（、曜み５０μ）
を用い（共押出しの場合は、ポリエステル面に塗布）、
被ヒートシール基材として、ポリカーボネート（厚み１
３０μ）を用いた。

また、樹脂水性分散液組成物としては、大日本インキ化
学工業（ｌアイオノマー型ポリエステル系ウレタン樹脂
水性エマルジョン−ＡＰ−１０”（商品名、軟化点９０
〜９５℃、不揮発分３０％）と、前記例２で得たエチレ
ン・酢酸ビニル共重合体の水性分散液を表−２の割合で
ブレンドしたものを用いた。

これ以外は、実施例−１と同様にして組成物を評価した
。

結果を表−２に示す。

（以下余白） 実ｆｆｍＭ−８ 肉厚４０μのアルミニウム箔に、８μの乾燥皮膜となる
様に実悔例−７の分散液組成物を塗布し、スチレン・ア
クリロニトリル共重合体系樹脂シート（厚み０．２５ｍ
＋：商品名　ゼクロン；三井東圧製）と前述の条件でヒ
ートシールし、同様な条件で評価したところ、ビール強
度１，（Ｂ）０　Ｐ／ｌ　５−幅、抗ブロッキング性良
であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）、（Ａ）成分： 軟化点が９０〜１４０℃の熱可塑性ポリ ウレタン樹脂の水性分散液 樹脂固型分量で５〜９５重量％ （Ｂ）成分： エチレン系樹脂の水性分散液 樹脂固型分量で９５〜５重量％ 上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分の樹脂水性分散液が上記割
   合で配合されてなる樹脂水性分散液組成物。 ２）、（Ｂ）成分が、エチレン・酢酸ビニル共重合体の
   樹脂水性分散液であることを特徴とする特許請求の範囲
   第１項記載の組成物。