JPS6338976B2 - - Google Patents
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- JPS6338976B2 JPS6338976B2 JP674081A JP674081A JPS6338976B2 JP S6338976 B2 JPS6338976 B2 JP S6338976B2 JP 674081 A JP674081 A JP 674081A JP 674081 A JP674081 A JP 674081A JP S6338976 B2 JPS6338976 B2 JP S6338976B2
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- chloroacetophenone
- reaction
- acetophenone
- chloroform
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- Expired
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Landscapes
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Description
本発明は、α―クロロアセトフエノンの製造方
法に関し、詳しくは特定の溶媒中でアセトフエノ
ンを液相で塩素化してα―クロロアセトフエノン
を製造する方法に関する。 α―クロロアセトフエノンは種々の農薬、医薬
などの中間原料として有用なものであり、従来は
主として、ベンゼンとクロロ塩化アセチルのフリ
ーデルークラフツ反応によつて製造されていた
が、最近ではクメン法によるフエノール製造の副
生物として得られる安価なアウセトフエノンを原
料として用い、これを液相で塩素化して製造する
ことが試みられている。例えばケミツシエ・ベリ
ヒテ（Chemische Berichte）34 1902（1901）に
は酢酸中での塩素化反応が、またアナーレス・ド
ウ・チミー・エ・ドウ・フイジツク（Annales
de chimie et de physique）14（６）377（1888）
には、二硫化炭素中での塩素化反応がそれぞれ記
載されている。 しかしながら、このような塩素化反応において
は、α，α―ジクロロアセトフエノンが多量に副
生し、原料の損失を来たすと共に、α―クロロア
セトフエノンとα，α―ジクロロアセトフエノン
との分離が難しいために、α―クロロアセトフエ
ノンの収率が低くなり、工業的に難点を抱えてい
る。 本発明者等は、アセトフエノンの液相での塩素
化反応に注目し、種々の溶媒について検討を重ね
たところ、クロロホルム及び塩化メチレンを溶媒
として用いた場合、高収率でかつ高純度のα―ク
ロロアセトフエノンが得られることを見い出し、
本発明を完成した。 すなわち、本発明はクロロホルム又は塩化メチ
レン中で、アセトフエノンを液相で塩素化してα
―クロロアセトフエノンを製造することを特徴と
するα―クロロアセトフエノンの製造方法であ
る。 本発明方法では、一般にアセトフエノンをクロ
ロホルム又は塩化メチレン中に溶解させ、液相で
塩素化してα―クロロアセトフエノンを製造す
る。反応温度は通常−30℃〜溶媒の沸点、望まし
くは−30℃〜60℃、更に望ましくは−20℃〜40℃
であり、溶媒の使用量は通常アセトフエノン１重
量部に対して３〜20倍、望ましくは５〜15倍であ
る。反応は通常、塩素ガスを液相中に通じること
により行なわれ、塩素の使用量はアセトフエノン
に対してほぼ等モルであつて、普通10分〜12時間
で終了する。 反応終了後、反応生成物に溶媒除去、晶析、
過などの通常行なわれる分離操作が施されると、
目的物のα―クロロアセトフエノンを例えば90％
以上の収率で得ることができる。 次に本発明に係る実施例を記載する。 実施例 １ 温度計、還流冷却器、撹拌装置、ガス吹込管を
取りつけた四つ口フラスコ中に、5gのアセトフ
エノンと50gのクロロホルム試薬を加えた。撹拌
しながら、20℃で塩素ガスを毎分20mlの割合で、
50分間クロロホルム溶液中に吹き込んで反応させ
た。反応終了後、反応生成物をガスクロマトグラ
フイーにより分析したところ、このものはα―ク
ロロアセトフエノン95.1％、α，α―ジクロロア
セトフエノン3.3％及びその他1.6％を含んでいる
ことがわかつた。 更に、前記反応生成物をチオ硫酸ナトリウム水
溶液で洗浄し、芒硝で乾燥した後溶媒を留去し
た。このものを30℃で晶析し、結晶を別し、少
量の石油エーテルで洗浄して、純度99％のα―ク
ロロアセトフエノン5.9g（収率91.7％）を得た。 実施例 ２ クロロホルム50gを塩化メチレン試薬50gに代
えること以外は、前記実施例１の場合と同様にし
て反応を行ない、反応生成物をガスクロマトグラ
フイーにより分析したところ、α―クロロアセト
フエノン95.8％及びα，α―ジクロロアセトフエ
ノン4.2％を含んでいることがわかつた。 また、この反応生成物を前記実施例１の場合と
同様にして、精製を行ない純度98％のα―クロロ
アセトフエノン5.9g（収率91.7％）を得た。 比較例 １〜６ 下記第１表の反応条件を用い、前記実施例１の
場合と同様に反応させ（塩素の使用量は実施例１
の場合と同じ）、精製処理して第２表の反応生成
物及び目的物を得た。
法に関し、詳しくは特定の溶媒中でアセトフエノ
ンを液相で塩素化してα―クロロアセトフエノン
を製造する方法に関する。 α―クロロアセトフエノンは種々の農薬、医薬
などの中間原料として有用なものであり、従来は
主として、ベンゼンとクロロ塩化アセチルのフリ
ーデルークラフツ反応によつて製造されていた
が、最近ではクメン法によるフエノール製造の副
生物として得られる安価なアウセトフエノンを原
料として用い、これを液相で塩素化して製造する
ことが試みられている。例えばケミツシエ・ベリ
ヒテ（Chemische Berichte）34 1902（1901）に
は酢酸中での塩素化反応が、またアナーレス・ド
ウ・チミー・エ・ドウ・フイジツク（Annales
de chimie et de physique）14（６）377（1888）
には、二硫化炭素中での塩素化反応がそれぞれ記
載されている。 しかしながら、このような塩素化反応において
は、α，α―ジクロロアセトフエノンが多量に副
生し、原料の損失を来たすと共に、α―クロロア
セトフエノンとα，α―ジクロロアセトフエノン
との分離が難しいために、α―クロロアセトフエ
ノンの収率が低くなり、工業的に難点を抱えてい
る。 本発明者等は、アセトフエノンの液相での塩素
化反応に注目し、種々の溶媒について検討を重ね
たところ、クロロホルム及び塩化メチレンを溶媒
として用いた場合、高収率でかつ高純度のα―ク
ロロアセトフエノンが得られることを見い出し、
本発明を完成した。 すなわち、本発明はクロロホルム又は塩化メチ
レン中で、アセトフエノンを液相で塩素化してα
―クロロアセトフエノンを製造することを特徴と
するα―クロロアセトフエノンの製造方法であ
る。 本発明方法では、一般にアセトフエノンをクロ
ロホルム又は塩化メチレン中に溶解させ、液相で
塩素化してα―クロロアセトフエノンを製造す
る。反応温度は通常−30℃〜溶媒の沸点、望まし
くは−30℃〜60℃、更に望ましくは−20℃〜40℃
であり、溶媒の使用量は通常アセトフエノン１重
量部に対して３〜20倍、望ましくは５〜15倍であ
る。反応は通常、塩素ガスを液相中に通じること
により行なわれ、塩素の使用量はアセトフエノン
に対してほぼ等モルであつて、普通10分〜12時間
で終了する。 反応終了後、反応生成物に溶媒除去、晶析、
過などの通常行なわれる分離操作が施されると、
目的物のα―クロロアセトフエノンを例えば90％
以上の収率で得ることができる。 次に本発明に係る実施例を記載する。 実施例 １ 温度計、還流冷却器、撹拌装置、ガス吹込管を
取りつけた四つ口フラスコ中に、5gのアセトフ
エノンと50gのクロロホルム試薬を加えた。撹拌
しながら、20℃で塩素ガスを毎分20mlの割合で、
50分間クロロホルム溶液中に吹き込んで反応させ
た。反応終了後、反応生成物をガスクロマトグラ
フイーにより分析したところ、このものはα―ク
ロロアセトフエノン95.1％、α，α―ジクロロア
セトフエノン3.3％及びその他1.6％を含んでいる
ことがわかつた。 更に、前記反応生成物をチオ硫酸ナトリウム水
溶液で洗浄し、芒硝で乾燥した後溶媒を留去し
た。このものを30℃で晶析し、結晶を別し、少
量の石油エーテルで洗浄して、純度99％のα―ク
ロロアセトフエノン5.9g（収率91.7％）を得た。 実施例 ２ クロロホルム50gを塩化メチレン試薬50gに代
えること以外は、前記実施例１の場合と同様にし
て反応を行ない、反応生成物をガスクロマトグラ
フイーにより分析したところ、α―クロロアセト
フエノン95.8％及びα，α―ジクロロアセトフエ
ノン4.2％を含んでいることがわかつた。 また、この反応生成物を前記実施例１の場合と
同様にして、精製を行ない純度98％のα―クロロ
アセトフエノン5.9g（収率91.7％）を得た。 比較例 １〜６ 下記第１表の反応条件を用い、前記実施例１の
場合と同様に反応させ（塩素の使用量は実施例１
の場合と同じ）、精製処理して第２表の反応生成
物及び目的物を得た。
【表】
Claims (1)
- １ クロロホルム又は塩化メチレン中で、アセト
フエノンを液相で塩素化してα―クロロアセトフ
エノンを製造することを特徴とするα―クロロア
セトフエノンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP674081A JPS57120545A (en) | 1981-01-20 | 1981-01-20 | Preparation of alpha-chloroacetophenone |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP674081A JPS57120545A (en) | 1981-01-20 | 1981-01-20 | Preparation of alpha-chloroacetophenone |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57120545A JPS57120545A (en) | 1982-07-27 |
| JPS6338976B2 true JPS6338976B2 (ja) | 1988-08-03 |
Family
ID=11646603
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP674081A Granted JPS57120545A (en) | 1981-01-20 | 1981-01-20 | Preparation of alpha-chloroacetophenone |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57120545A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4598486B2 (ja) * | 2004-11-17 | 2010-12-15 | 三井化学株式会社 | １，５−ジアミノナフタレンの製造方法 |
| RU2644778C1 (ru) * | 2017-04-17 | 2018-02-14 | Федеральное Государственное Бюджетное Учреждение Науки Институт Химии Коми Научного Центра Уральского Отделения Российской Академии Наук | Способ синтеза α-хлорацетофенона (варианты) |
-
1981
- 1981-01-20 JP JP674081A patent/JPS57120545A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57120545A (en) | 1982-07-27 |
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