JPS6338995B2 - - Google Patents
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- JPS6338995B2 JPS6338995B2 JP54079015A JP7901579A JPS6338995B2 JP S6338995 B2 JPS6338995 B2 JP S6338995B2 JP 54079015 A JP54079015 A JP 54079015A JP 7901579 A JP7901579 A JP 7901579A JP S6338995 B2 JPS6338995 B2 JP S6338995B2
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- pyrazone
- phenyl
- pyridazinone
- chloro
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
- C07D237/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings
- C07D237/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D237/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D237/22—Nitrogen and oxygen atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/58—1,2-Diazines; Hydrogenated 1,2-diazines
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
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- Dentistry (AREA)
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- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
４，５―ジクロロ―２―フエニル―３（2H）―
ピリダジノンのアミノ化は次の２つの同時反応に
より市販の「ピラゾン」を生成することが当業者
に知られている。 このピラゾンは２つの異性体の混合物からな
り、その１つは５―アミノ―４―クロロ―２―フ
エニル―３（2H）―ピリダジノン（以下PCAと
略す）で農業用の選択的除草剤としての活性を有
し、一方第２の５―クロロ―４―アミノ―２―フ
エニル―３（2H）―ピリダジノン（以下ISO―
PCAと略す）は除草剤としてのいかなる活性も
有しない、（そして、PCAと共に土壌に使用する
ときその存在は有害ではないが不必要なものであ
る。 本発明の主たる目的は、一般に使用されている
ものに比してすぐれた性質を有する、農業用の改
良された除草剤組成物を得るにある。即ち、不活
性な異性体（ISO―PCA）を事実上含まない選択
的除草剤即ち殺草剤として活性を有する異性体
（PCA）を得るにある。 この目的は今日まで化学文献から知られていな
い且予期されない性質即ち、適当な濃度の鉱酸例
えば塩酸や硫酸中での二つの異性体PCAとISO―
PCAの溶解度の明確な相違を使用する本発明の
方法によつて達成される。 この性質により、本発明は市販のピラゾン即ち
２つの異性体混合物から５―クロロ―４―アミノ
―２―フエニル―３（2H）―ピリダジノンを含ま
ない５―アミノ―４―クロロ―２―フエニル―３
（2H）―ピリダジノンを得る方法を提供する。そ
の方法は市販ピラゾンを適当な濃度の鉱酸で処理
し、懸濁液を得、得られた懸濁液を別し、所望
の生成物（PCA）を取り出す。 使用される鉱酸は望ましくは30％以上の濃度の
塩酸又は60％以上の濃度の硫酸であり、いずれの
場合も溶液中の市販ピラゾンと鉱酸との比は１：
2.5重量／容量が望ましい。 この方法による、生成物、異性体５―クロロ―
４―アミノ―２―フエニル―３（2H）―ピリダジ
ノンを含まない５―アミノ―４―クロロ―２―フ
エニル―３（2H）―ピリダジノンは204〜206℃の
融点を有する。この生成物は２つの出発異性体混
合物に比して低毒性であることが証明されたこと
は予想もしなかつた。事実、実施したテストは、
市販のピラゾンが、LD50：2292mg／Kg（ねずみ
中）であるのに対し、本発明により得られた生成
物は、LD50：4110mg／Kg（ねずみ中）であるこ
とを示した。 本発明の方法はまた、１：１の比の水で母液を
稀釈し、次いで稀釈された溶液を過して、溶液
中に残つている異性体（ISO―PCA）を回収する
附加工程を含むものと考えることが望ましい。 改良された除草剤組成物を得るために、本発明
は上記の方法により得られた異性体（PCA）を
主たる活性物として含む除草剤組成物の適当な調
合物を提供する。 これらの組成物は湿潤性粉末、水分散ペースト
又はマイクロ粒子の形状であり、農業用特に、種
まき前、発芽前及び発芽后の処理にビート・ルー
ト（beetroot）及び甜菜の土壤に使用される。 事実、農作物特に甜菜から雑草を選択的に撲滅
するに使用した実験は、予期以上に、純なPCA
を含む除草剤調合物が、特に発芽后の処理に使用
された場合２つの異性体混合物を含む調合物に比
較して、繁もする植物により有効であり、作物に
対する植物毒性がより小であることが確認され
た。 純粋なPCAを含有する除草剤組成物を製造す
る可能性は、当量使用される有機物質に対し主活
性物の含量が多く、生態学的見地から実質的によ
り好都合である。この場合ISO―PCA（実用上使
用されない有機物）を土壤上に散布することをさ
けることができ、結果的に環境汚染を低下するこ
とができるからである。 純粋な経済上の利点は、除草剤組成物の植物学
的効果を何等減ずることなく、使用される化学添
加物の量を少くすることによつて達成される。 市販ピラゾンの異性体PCAを得る方法の詳細
な考察に説明をもどし、鉱酸による出発混合物の
処理について考察する。 市販ピラゾンを形成する異性体PCAとISO―
PCAの混合物を塩酸で処理する際、この酸の濃
度が30％以上でなければならなく、より正確に
は、充分に満足する濃度は31〜37％の範囲の濃度
で得られることが確認された。実に、この濃度の
塩酸中に異性体ISO―PCAは何等の困難なく溶解
し、他方異性体PCAはほんの少ししか溶解しな
い。この理由のため、それは単に過して、中性
まで洗滌することにより分離される。 96％以上の純度のPCAが得られるように塩酸
濃度を選択して分離される。固形物と塩酸の適当
な割合は、好ましくは１：25重量／容量比で、95
％以上の収率で得られる。 母液中に溶解している異性体ISO―PCAはH2O
で稀釈され、次いで過して回収される。もし30
％以下の低濃度の塩酸を使用するならば、異性体
ISO―PCAの溶解度が不充分であるため生成物の
純度は急速に悪化する。 市販ピラゾンを形成する異性体PCAとISO―
PCAの混合物を硫酸で処理するならば、この酸
の濃度は60％以上でなければならない。より正確
に云えば、良好な結果は60〜75％の範囲の濃度で
得られることが確認された。 この濃度の硫酸中に異性体ISO―PCAは何等の
問題もなく溶解する。他方異性体PCAは不充分
にしか溶解しない。このために、それは過し、
次いで中性まで洗滌して容易に分離される。 示された濃度の硫酸で96％以上の純度の生成物
が得られる。固形物と硫酸の適当な割合を使用す
ることにより、好ましくは、１：2.5重量／容量
比で、85〜90％の範囲の収率で得られる。 濃度が60％以下の硫酸を使用すると、得られる
PCAの純度は悪化する。ISO―PCAの溶解度が
不充分であるからである。他方75％の濃度をこす
と、精製された生成物の収率が低下する。異性体
PCAもまた、この場合溶解する傾向を有するか
らである。 本発明を遂行するいくつかの実施例をこゝに
かゝげる。これら実施例は単に指摘した性質を明
らかにするもので、本発明を何等限定するもので
はない。 例１の方法 32％HCl，ｄ＝1.16，1000mlを反応容器に入
れ、約半時間で、PCA86％を含む市販プラゾン
m.p.185〜195℃，400ｇを加え、室温で４〜６時
間撹拌し、懸濁物を別して、32％HCl400mlで
洗滌し、次にH2Oで中性になるまで洗滌する。
別物を乾燥して、97％純度のPCA，m.p.204〜
206℃，340ｇが得られる。 理論値の96％の収率である。 洗滌に用いた塩酸を加えた母液は1400mlの水で
希釈される。 例２の方法 32％HCl，ｄ＝1.16，1000mlを反応容器に入
れ、約半時間で、PCA84％含有の市販ピラゾン
400ｇを加える。例１と同様に遂行し、純度96.5
％のPCA，mp.204〜206℃、を331ｇ得る。 収率は理論値の95％である。 例３の方法 37％HCl，ｄ＝1.184，1000mlを反応容器に入
れ、次に、約半時間で、PCA86％含有の市販ピ
ラゾン400ｇを加える。２〜４時間室温で撹拌し、
懸濁物を別し、37％HCl400mlで洗滌する。以
下例１と同様に行い、98％純度のPCA326ｇを得
る。 収率は理論値の93％である。 例４の方法 28％HCl，ｄ＝1.14，1000mlを反応容器に入
れ、次いで約半時間で、86％のPCA含有市販ピ
ラゾン400ｇを加え、室温で６時間撹拌し、以后
例１と同様に行う。 純度89％のPCAを378ｇを得る。 28％の塩酸を使用する方法は市販ピラゾンの良
好な精製を得るには不充分であることは明らかで
ある。 例５の方法 32％HCl，ｄ＝1.16，2000mlを反応容器に入れ
る。次に約半時間で、86％のPCA含有市販ピラ
ゾン400ｇを加える。以后例１の方法で行う。 97％純度のPCA319ｇを得る。 収率は理論値の90％である。 例６の方法 70％の硫酸1000mlを反応容器に入れる。次に約
半時間で、PCA86％含有市販ピラゾン400ｇを室
温で加える。４時間室温で撹拌し、懸濁物を別
し、70％硫酸400mlで洗滌する。 別物は水中にとり、別し、中性になるまで
水洗し、乾燥して、96.5％のPCAを含むピラゾン
314ｇを得る。 精製収率は理論値の88％である。 例７の方法 55％H2SO41000mlを使用する外は例６と同じ
方法で行う。 90％のPCAを含むピラゾン360ｇを得る。 これでわかるように、60％以下の濃度の
H2SO4ではこの目的に不充分な純度の生成物
（PCA）が得られる。 例８の方法 80％のH2SO41000mlを使用する外、例６で行
つたと同様な方法で行う。 98.8％のPCAを含む精製されたピラゾン226ｇ
が得られる。精製収率は理論値の65％である。 これでわかるように、75％以上の濃度の
H2SO4を用うると、非常に高純度の生成物
（PCA）が得られるが、収率は不適当である。 前記のように、精製されたピラゾン（PCA）
は改良された除草剤組成物生成に有用であり、当
業者に知られた技術による適当な方法で配合し、
湿潤性粉末、水分散ペーストさもなくばマイクロ
粒子のいずれかに生成される組成物に調整され
る。 湿潤性粉末には、活性物質と不活性物質との混
合后、非常に微細な粒子例えば15ミクロン以下、
可能ならば５ミクロン以下の径を有する配合物を
得るために適当なミル（例えばエアージエツトミ
ル）で粉砕される必要がある。 水分散ペーストには、大部分の液体物質に対
し、主要活性物質と不活性物質との混合后、組成
物は適当な装置（例えば、ビーズ又はサンドミル
で）烈しく粉砕し、10ミクロン以下可能ならば２
ミクロン以下のサイズの固形粒子を得る。 次の例は、本発明による除草剤の配合物に関す
るが、例示のためのもので、限定的なものでない
ことは明らかである。 配合例 １ 主活性剤77.6％を含む湿潤性粉末は次のものを
配合して調整される。 PCA97％含有精製ピラゾン 80ｇ ラウリルスルフオン酸ソーダ ２ｇ ポリメタクリル酸ソーダ ２ｇ リグニンスルフオン酸ソーダ ２ｇ 非常に微細な粉状カオリン ３ｇ コロイド状シリカ 10ｇ 計 100ｇ 配合例 ２ 水分散ペーストは次のものを混合して調製され
る。 PCA97％含有精製ピラゾン 532ｇ エチレンオキサイドと縮合された 80ｇ ブチルアルコール ホモポリサンカライド ２ｇ エチレングリコール 70ｇ ジメチルポリシロキサン ５ｇ 脱イオン水 311ｇ 計 1000ｇ 上述の配合物の組成により得られた除草剤の効
果は次の適用例の結果から考察して明らかにされ
る。この適用例もまた純粋に説明のためのもので
あり、限定するものではない。 適用例 １ 前記配合例１と２で示したと同様な湿潤性粉末
及び水分散ペーストの両者に配合された97％の
PCA含有精製ピラゾン及び84％のPCA含有市販
ピラゾンを含む除草剤組成物を普通の装置を用い
て、甜菜の植え付けを予定し、準備された畑に散
布された。この場合１ヘクタール当り活性成分の
量を等しくして用い、后記の第１表に示す。 殺草剤即ち除草剤の散布后適当な耕作具
（harrowing）により（種まき前混入処理）３〜
４cmの深さまで土壤の表面に混入した。 その后マリブ・ユニカ（MARIB UNICA）種
のビートの種を機械的に蒔いた。 種蒔き后、種蒔き前処理と同様に、土壤の表面
から作物の発芽前に同じ使用割合で同じ殺草剤を
散布した（発芽前処理） 作物が４〜５葉に成長し、繁茂する雑草が少年
期の生長にある時、この方法で同じ除草処理をし
た。 第１表に与えられ得られたデータから、２つの
型の配合物が主活性物を等量用いた場合PCA97
％のピラゾンを含む配合物がいかなる最適結果を
もたらし、PCA84％のピラゾンを含む配合物で
得られる結果より秀れているか観察される。 第１表に於て効果又は植物毒性に関する数値は
次の意味を有する。 ０＝作物に全く植物毒性がない又は雑草に対し
て効果がない。 100＝作物又は雑草の全体を絶滅する。 中間値は効果又は植物毒性の中間水準を表わ
す。
ピリダジノンのアミノ化は次の２つの同時反応に
より市販の「ピラゾン」を生成することが当業者
に知られている。 このピラゾンは２つの異性体の混合物からな
り、その１つは５―アミノ―４―クロロ―２―フ
エニル―３（2H）―ピリダジノン（以下PCAと
略す）で農業用の選択的除草剤としての活性を有
し、一方第２の５―クロロ―４―アミノ―２―フ
エニル―３（2H）―ピリダジノン（以下ISO―
PCAと略す）は除草剤としてのいかなる活性も
有しない、（そして、PCAと共に土壌に使用する
ときその存在は有害ではないが不必要なものであ
る。 本発明の主たる目的は、一般に使用されている
ものに比してすぐれた性質を有する、農業用の改
良された除草剤組成物を得るにある。即ち、不活
性な異性体（ISO―PCA）を事実上含まない選択
的除草剤即ち殺草剤として活性を有する異性体
（PCA）を得るにある。 この目的は今日まで化学文献から知られていな
い且予期されない性質即ち、適当な濃度の鉱酸例
えば塩酸や硫酸中での二つの異性体PCAとISO―
PCAの溶解度の明確な相違を使用する本発明の
方法によつて達成される。 この性質により、本発明は市販のピラゾン即ち
２つの異性体混合物から５―クロロ―４―アミノ
―２―フエニル―３（2H）―ピリダジノンを含ま
ない５―アミノ―４―クロロ―２―フエニル―３
（2H）―ピリダジノンを得る方法を提供する。そ
の方法は市販ピラゾンを適当な濃度の鉱酸で処理
し、懸濁液を得、得られた懸濁液を別し、所望
の生成物（PCA）を取り出す。 使用される鉱酸は望ましくは30％以上の濃度の
塩酸又は60％以上の濃度の硫酸であり、いずれの
場合も溶液中の市販ピラゾンと鉱酸との比は１：
2.5重量／容量が望ましい。 この方法による、生成物、異性体５―クロロ―
４―アミノ―２―フエニル―３（2H）―ピリダジ
ノンを含まない５―アミノ―４―クロロ―２―フ
エニル―３（2H）―ピリダジノンは204〜206℃の
融点を有する。この生成物は２つの出発異性体混
合物に比して低毒性であることが証明されたこと
は予想もしなかつた。事実、実施したテストは、
市販のピラゾンが、LD50：2292mg／Kg（ねずみ
中）であるのに対し、本発明により得られた生成
物は、LD50：4110mg／Kg（ねずみ中）であるこ
とを示した。 本発明の方法はまた、１：１の比の水で母液を
稀釈し、次いで稀釈された溶液を過して、溶液
中に残つている異性体（ISO―PCA）を回収する
附加工程を含むものと考えることが望ましい。 改良された除草剤組成物を得るために、本発明
は上記の方法により得られた異性体（PCA）を
主たる活性物として含む除草剤組成物の適当な調
合物を提供する。 これらの組成物は湿潤性粉末、水分散ペースト
又はマイクロ粒子の形状であり、農業用特に、種
まき前、発芽前及び発芽后の処理にビート・ルー
ト（beetroot）及び甜菜の土壤に使用される。 事実、農作物特に甜菜から雑草を選択的に撲滅
するに使用した実験は、予期以上に、純なPCA
を含む除草剤調合物が、特に発芽后の処理に使用
された場合２つの異性体混合物を含む調合物に比
較して、繁もする植物により有効であり、作物に
対する植物毒性がより小であることが確認され
た。 純粋なPCAを含有する除草剤組成物を製造す
る可能性は、当量使用される有機物質に対し主活
性物の含量が多く、生態学的見地から実質的によ
り好都合である。この場合ISO―PCA（実用上使
用されない有機物）を土壤上に散布することをさ
けることができ、結果的に環境汚染を低下するこ
とができるからである。 純粋な経済上の利点は、除草剤組成物の植物学
的効果を何等減ずることなく、使用される化学添
加物の量を少くすることによつて達成される。 市販ピラゾンの異性体PCAを得る方法の詳細
な考察に説明をもどし、鉱酸による出発混合物の
処理について考察する。 市販ピラゾンを形成する異性体PCAとISO―
PCAの混合物を塩酸で処理する際、この酸の濃
度が30％以上でなければならなく、より正確に
は、充分に満足する濃度は31〜37％の範囲の濃度
で得られることが確認された。実に、この濃度の
塩酸中に異性体ISO―PCAは何等の困難なく溶解
し、他方異性体PCAはほんの少ししか溶解しな
い。この理由のため、それは単に過して、中性
まで洗滌することにより分離される。 96％以上の純度のPCAが得られるように塩酸
濃度を選択して分離される。固形物と塩酸の適当
な割合は、好ましくは１：25重量／容量比で、95
％以上の収率で得られる。 母液中に溶解している異性体ISO―PCAはH2O
で稀釈され、次いで過して回収される。もし30
％以下の低濃度の塩酸を使用するならば、異性体
ISO―PCAの溶解度が不充分であるため生成物の
純度は急速に悪化する。 市販ピラゾンを形成する異性体PCAとISO―
PCAの混合物を硫酸で処理するならば、この酸
の濃度は60％以上でなければならない。より正確
に云えば、良好な結果は60〜75％の範囲の濃度で
得られることが確認された。 この濃度の硫酸中に異性体ISO―PCAは何等の
問題もなく溶解する。他方異性体PCAは不充分
にしか溶解しない。このために、それは過し、
次いで中性まで洗滌して容易に分離される。 示された濃度の硫酸で96％以上の純度の生成物
が得られる。固形物と硫酸の適当な割合を使用す
ることにより、好ましくは、１：2.5重量／容量
比で、85〜90％の範囲の収率で得られる。 濃度が60％以下の硫酸を使用すると、得られる
PCAの純度は悪化する。ISO―PCAの溶解度が
不充分であるからである。他方75％の濃度をこす
と、精製された生成物の収率が低下する。異性体
PCAもまた、この場合溶解する傾向を有するか
らである。 本発明を遂行するいくつかの実施例をこゝに
かゝげる。これら実施例は単に指摘した性質を明
らかにするもので、本発明を何等限定するもので
はない。 例１の方法 32％HCl，ｄ＝1.16，1000mlを反応容器に入
れ、約半時間で、PCA86％を含む市販プラゾン
m.p.185〜195℃，400ｇを加え、室温で４〜６時
間撹拌し、懸濁物を別して、32％HCl400mlで
洗滌し、次にH2Oで中性になるまで洗滌する。
別物を乾燥して、97％純度のPCA，m.p.204〜
206℃，340ｇが得られる。 理論値の96％の収率である。 洗滌に用いた塩酸を加えた母液は1400mlの水で
希釈される。 例２の方法 32％HCl，ｄ＝1.16，1000mlを反応容器に入
れ、約半時間で、PCA84％含有の市販ピラゾン
400ｇを加える。例１と同様に遂行し、純度96.5
％のPCA，mp.204〜206℃、を331ｇ得る。 収率は理論値の95％である。 例３の方法 37％HCl，ｄ＝1.184，1000mlを反応容器に入
れ、次に、約半時間で、PCA86％含有の市販ピ
ラゾン400ｇを加える。２〜４時間室温で撹拌し、
懸濁物を別し、37％HCl400mlで洗滌する。以
下例１と同様に行い、98％純度のPCA326ｇを得
る。 収率は理論値の93％である。 例４の方法 28％HCl，ｄ＝1.14，1000mlを反応容器に入
れ、次いで約半時間で、86％のPCA含有市販ピ
ラゾン400ｇを加え、室温で６時間撹拌し、以后
例１と同様に行う。 純度89％のPCAを378ｇを得る。 28％の塩酸を使用する方法は市販ピラゾンの良
好な精製を得るには不充分であることは明らかで
ある。 例５の方法 32％HCl，ｄ＝1.16，2000mlを反応容器に入れ
る。次に約半時間で、86％のPCA含有市販ピラ
ゾン400ｇを加える。以后例１の方法で行う。 97％純度のPCA319ｇを得る。 収率は理論値の90％である。 例６の方法 70％の硫酸1000mlを反応容器に入れる。次に約
半時間で、PCA86％含有市販ピラゾン400ｇを室
温で加える。４時間室温で撹拌し、懸濁物を別
し、70％硫酸400mlで洗滌する。 別物は水中にとり、別し、中性になるまで
水洗し、乾燥して、96.5％のPCAを含むピラゾン
314ｇを得る。 精製収率は理論値の88％である。 例７の方法 55％H2SO41000mlを使用する外は例６と同じ
方法で行う。 90％のPCAを含むピラゾン360ｇを得る。 これでわかるように、60％以下の濃度の
H2SO4ではこの目的に不充分な純度の生成物
（PCA）が得られる。 例８の方法 80％のH2SO41000mlを使用する外、例６で行
つたと同様な方法で行う。 98.8％のPCAを含む精製されたピラゾン226ｇ
が得られる。精製収率は理論値の65％である。 これでわかるように、75％以上の濃度の
H2SO4を用うると、非常に高純度の生成物
（PCA）が得られるが、収率は不適当である。 前記のように、精製されたピラゾン（PCA）
は改良された除草剤組成物生成に有用であり、当
業者に知られた技術による適当な方法で配合し、
湿潤性粉末、水分散ペーストさもなくばマイクロ
粒子のいずれかに生成される組成物に調整され
る。 湿潤性粉末には、活性物質と不活性物質との混
合后、非常に微細な粒子例えば15ミクロン以下、
可能ならば５ミクロン以下の径を有する配合物を
得るために適当なミル（例えばエアージエツトミ
ル）で粉砕される必要がある。 水分散ペーストには、大部分の液体物質に対
し、主要活性物質と不活性物質との混合后、組成
物は適当な装置（例えば、ビーズ又はサンドミル
で）烈しく粉砕し、10ミクロン以下可能ならば２
ミクロン以下のサイズの固形粒子を得る。 次の例は、本発明による除草剤の配合物に関す
るが、例示のためのもので、限定的なものでない
ことは明らかである。 配合例 １ 主活性剤77.6％を含む湿潤性粉末は次のものを
配合して調整される。 PCA97％含有精製ピラゾン 80ｇ ラウリルスルフオン酸ソーダ ２ｇ ポリメタクリル酸ソーダ ２ｇ リグニンスルフオン酸ソーダ ２ｇ 非常に微細な粉状カオリン ３ｇ コロイド状シリカ 10ｇ 計 100ｇ 配合例 ２ 水分散ペーストは次のものを混合して調製され
る。 PCA97％含有精製ピラゾン 532ｇ エチレンオキサイドと縮合された 80ｇ ブチルアルコール ホモポリサンカライド ２ｇ エチレングリコール 70ｇ ジメチルポリシロキサン ５ｇ 脱イオン水 311ｇ 計 1000ｇ 上述の配合物の組成により得られた除草剤の効
果は次の適用例の結果から考察して明らかにされ
る。この適用例もまた純粋に説明のためのもので
あり、限定するものではない。 適用例 １ 前記配合例１と２で示したと同様な湿潤性粉末
及び水分散ペーストの両者に配合された97％の
PCA含有精製ピラゾン及び84％のPCA含有市販
ピラゾンを含む除草剤組成物を普通の装置を用い
て、甜菜の植え付けを予定し、準備された畑に散
布された。この場合１ヘクタール当り活性成分の
量を等しくして用い、后記の第１表に示す。 殺草剤即ち除草剤の散布后適当な耕作具
（harrowing）により（種まき前混入処理）３〜
４cmの深さまで土壤の表面に混入した。 その后マリブ・ユニカ（MARIB UNICA）種
のビートの種を機械的に蒔いた。 種蒔き后、種蒔き前処理と同様に、土壤の表面
から作物の発芽前に同じ使用割合で同じ殺草剤を
散布した（発芽前処理） 作物が４〜５葉に成長し、繁茂する雑草が少年
期の生長にある時、この方法で同じ除草処理をし
た。 第１表に与えられ得られたデータから、２つの
型の配合物が主活性物を等量用いた場合PCA97
％のピラゾンを含む配合物がいかなる最適結果を
もたらし、PCA84％のピラゾンを含む配合物で
得られる結果より秀れているか観察される。 第１表に於て効果又は植物毒性に関する数値は
次の意味を有する。 ０＝作物に全く植物毒性がない又は雑草に対し
て効果がない。 100＝作物又は雑草の全体を絶滅する。 中間値は効果又は植物毒性の中間水準を表わ
す。
【表】
適用例 ２
モニツクス（Monyx）とモノゲム
（Monogem）種の単子房（Monogerm）のビー
トの種を２つの畑に蒔く。これらの作物又は培養
は２枚の真葉の段階に達した后、84％のPCA含
有ピラゾン又は97％のPCA含有ピラゾンのいず
れかを用い次の第２表に示された割合で除草処理
を行う。
（Monogem）種の単子房（Monogerm）のビー
トの種を２つの畑に蒔く。これらの作物又は培養
は２枚の真葉の段階に達した后、84％のPCA含
有ピラゾン又は97％のPCA含有ピラゾンのいず
れかを用い次の第２表に示された割合で除草処理
を行う。
【表】
デストリビユータ付のノズルバーを備えた除草
用の通常スプレーポンプを用いて殺草剤を畑の全
表面に均一に散布した。 除草剤処理后30日経過したときその結果を観察
した。第２表で与えられ、得られたデータから明
らかなように、97％のPCA含有のピラゾンを含
む配合物が、当量の主活性物を用いた、84％の
PCA含有のピラゾンを含む同様な配合物に比較
して、ビートに対して予想外に植物毒性が少く、
繁茂する雑草に対して予想外に大きな効果を呈し
たことが観察された。 先の第２表に於て効果と植物毒性に関する数値
は次の意味を有する。 ０＝作物に対して全く植物毒性がない又は雑草
に対して全く効果のない。 100＝作物又雑草の完全な絶滅 中間値は植物毒性及び効果の中間水準を表わ
す。
用の通常スプレーポンプを用いて殺草剤を畑の全
表面に均一に散布した。 除草剤処理后30日経過したときその結果を観察
した。第２表で与えられ、得られたデータから明
らかなように、97％のPCA含有のピラゾンを含
む配合物が、当量の主活性物を用いた、84％の
PCA含有のピラゾンを含む同様な配合物に比較
して、ビートに対して予想外に植物毒性が少く、
繁茂する雑草に対して予想外に大きな効果を呈し
たことが観察された。 先の第２表に於て効果と植物毒性に関する数値
は次の意味を有する。 ０＝作物に対して全く植物毒性がない又は雑草
に対して全く効果のない。 100＝作物又雑草の完全な絶滅 中間値は植物毒性及び効果の中間水準を表わ
す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ５―アミノ―４―クロロ―２―フエニル―３
（2H）―ピリダジノンと５―クロロ―４―アミノ
―２―フエニル―３（2H）―ピリダジノンの混合
物からなるピラゾンから５―クロロ―４―アミノ
―２―フエニル―３（2H）―ピリダジノンを除い
た５―アミノ―４―クロロ―２―フエニル―３
（2H）―ピリダジノンを得る方法に於て、 ピラゾンを濃度が31〜37％の塩酸溶液または濃
度が60〜75％の硫酸溶液でピラゾンと酸溶液の比
が１：2.5重量／容量で処理し、懸濁物を得、得
られた懸濁物を濾別して所望の生成物５―アミノ
―４―クロロ―２―フエニル―３（2H）―ピリダ
ジノンを取り出す方法。 ２ 濾過母液を水で１：１の割合で希釈し、次い
で希釈された溶液を濾別することにより溶液中に
残存する５―クロロ―４―アミノ―２―フエニル
―３（2H）―ピリダジノンを回収する工程を含む
特許請求の範囲第１項記載の方法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT24857/78A IT1096594B (it) | 1978-06-22 | 1978-06-22 | Procedimento per ottenere 5-amino-4-cloro-2-fenil-3(2h)-pirid azinone esente da 5-cloro-4amino-2-fenil-3(2h)-pirida zionone da miscele dei due isomeri ed applicazione quale erbicida selettivo del prodotto ottenuto |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5517373A JPS5517373A (en) | 1980-02-06 |
| JPS6338995B2 true JPS6338995B2 (ja) | 1988-08-03 |
Family
ID=11214940
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7901579A Granted JPS5517373A (en) | 1978-06-22 | 1979-06-22 | 55aminoo44chloroo22phenyll3*2h**pyridazinone from which 55chloroo44aminoo22phenyll3*2h** pyridazinone is removed as selective harbicide |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4286092A (ja) |
| JP (1) | JPS5517373A (ja) |
| AT (1) | AT371808B (ja) |
| BE (1) | BE877154A (ja) |
| BR (1) | BR7903954A (ja) |
| CA (1) | CA1116169A (ja) |
| CH (1) | CH643547A5 (ja) |
| DE (1) | DE2925110A1 (ja) |
| DK (1) | DK156656C (ja) |
| ES (1) | ES481763A0 (ja) |
| FR (1) | FR2429208A1 (ja) |
| GB (1) | GB2026476B (ja) |
| IL (1) | IL57614A (ja) |
| IT (1) | IT1096594B (ja) |
| NL (1) | NL7904820A (ja) |
| SE (1) | SE445915B (ja) |
| SU (1) | SU1005659A3 (ja) |
| YU (1) | YU41162B (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2937421A1 (de) * | 1979-09-15 | 1981-04-09 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von 4-amino-5-chlor-1-phenylpyridazon-(6) |
| US4366155A (en) | 1981-03-30 | 1982-12-28 | Eli Lilly And Company | 1-Benzoyl-3-(6-oxopyridazinyl)ureas, compositions, and insecticidal method |
| DE3617997A1 (de) * | 1986-05-28 | 1987-12-03 | Basf Ag | Substituierte n-phenylpyridazonderivate i |
| DE3926905A1 (de) * | 1989-08-16 | 1991-02-21 | Basf Ag | Verfahren zur abtrennung und wiederverwertung von reststoffen aus dem abwasser der synthese von 5-amino-4-chlor-2-phenyl-3(2h)-pyridazinon |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1477347A (fr) * | 1965-05-26 | 1967-04-14 | Procédé pour la fabrication de 5-amino-4-chloro-2-phényl-pyridazine-3-one pure ainsi que les produits conformes à ceux obtenus par le présent procédé ou procédé similaire | |
| AT260943B (de) * | 1965-05-26 | 1968-03-25 | Pavel Dipl Ing Rapos | Verfahren zur Gewinnung von reinem 5-Amino-4-chlor-2-phenylpyridazin-3-on |
| DE2100685C2 (de) * | 1971-01-08 | 1983-09-22 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von reinen 4-Amino-5-halogen-pyridazonen-(6) |
-
1978
- 1978-06-22 IT IT24857/78A patent/IT1096594B/it active
-
1979
- 1979-06-18 GB GB7921162A patent/GB2026476B/en not_active Expired
- 1979-06-19 FR FR7915641A patent/FR2429208A1/fr active Granted
- 1979-06-19 US US06/049,654 patent/US4286092A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-06-20 NL NL7904820A patent/NL7904820A/xx not_active Application Discontinuation
- 1979-06-21 SE SE7905475A patent/SE445915B/sv not_active IP Right Cessation
- 1979-06-21 ES ES481763A patent/ES481763A0/es active Granted
- 1979-06-21 IL IL57614A patent/IL57614A/xx unknown
- 1979-06-21 DE DE19792925110 patent/DE2925110A1/de active Granted
- 1979-06-21 BE BE0/195876A patent/BE877154A/xx not_active IP Right Cessation
- 1979-06-21 AT AT0437679A patent/AT371808B/de not_active IP Right Cessation
- 1979-06-21 CH CH582579A patent/CH643547A5/it not_active IP Right Cessation
- 1979-06-21 CA CA330,303A patent/CA1116169A/en not_active Expired
- 1979-06-22 JP JP7901579A patent/JPS5517373A/ja active Granted
- 1979-06-22 DK DK264679A patent/DK156656C/da not_active IP Right Cessation
- 1979-06-22 SU SU792782104A patent/SU1005659A3/ru active
- 1979-06-22 BR BR7903954A patent/BR7903954A/pt not_active IP Right Cessation
- 1979-06-22 YU YU1479/79A patent/YU41162B/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SE7905475L (sv) | 1979-12-23 |
| GB2026476A (en) | 1980-02-06 |
| YU41162B (en) | 1986-12-31 |
| JPS5517373A (en) | 1980-02-06 |
| DE2925110A1 (de) | 1980-01-10 |
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| YU147979A (en) | 1983-01-21 |
| CH643547A5 (it) | 1984-06-15 |
| DK156656B (da) | 1989-09-18 |
| IL57614A0 (en) | 1979-10-31 |
| AT371808B (de) | 1983-08-10 |
| FR2429208A1 (fr) | 1980-01-18 |
| ATA437679A (de) | 1982-12-15 |
| DK156656C (da) | 1990-02-05 |
| NL7904820A (nl) | 1979-12-28 |
| ES8107194A1 (es) | 1980-12-01 |
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| SE445915B (sv) | 1986-07-28 |
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| IT7824857A0 (it) | 1978-06-22 |
| DK264679A (da) | 1979-12-23 |
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| GB2026476B (en) | 1982-10-27 |
| ES481763A0 (es) | 1980-12-01 |
| BE877154A (fr) | 1979-10-15 |
| IT1096594B (it) | 1985-08-26 |
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