JPS6339900B2 - - Google Patents
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- JPS6339900B2 JPS6339900B2 JP54155592A JP15559279A JPS6339900B2 JP S6339900 B2 JPS6339900 B2 JP S6339900B2 JP 54155592 A JP54155592 A JP 54155592A JP 15559279 A JP15559279 A JP 15559279A JP S6339900 B2 JPS6339900 B2 JP S6339900B2
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
- G03G5/0664—Dyes
- G03G5/0675—Azo dyes
- G03G5/0677—Monoazo dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B44/00—Azo dyes containing onium groups
- C09B44/10—Azo dyes containing onium groups containing cyclammonium groups attached to an azo group by a carbon atom of the ring system
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- Organic Chemistry (AREA)
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- General Physics & Mathematics (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Description
本発明は新規な光導電性物質用分光増感剤およ
び光導電性組成物に関する。 従来、電子写真感光材料の光導電性物質には多
くの有機化合物が知られており、その中のいくつ
かの化合物は相当に高い感光度を有することが確
認されている。しかしながら、有機光導電性物質
を電子写真感光材料として実際に用いる例は極め
て少ないのが現状である。有機光導電性物質は無
機のものに較べて多くの優れた性質を持つている
ものであり、電子写真の技術分野において広い応
用技術を与えるものである。例えば、透明な感光
フイルム、フレキシブルな感光フイルムまたは軽
量で取扱性の容易な感光フイルムの製造は有機光
導電性物質を用いて初めて可能である。また、感
光体の製造時の皮膜形成性、表面平滑性、さらに
は電子写真複写プロセスに適用されての帯電極性
の選択性など、いずれも無機光導電性物質には期
待され得ない特性を有するものである。この様に
有機光導電性物質は多くの点で卓越した諸特性を
有しているに拘わらず、今日まで電子写真の技術
分野に十分寄与し得ないのはその光感度の低さに
基因するのである。 普通、光導電物質そのものの感光性の程度が低
く、そしてスペクトルの短波長の部分にある場合
には、感光性を増加するため、しかも可視スペク
トルのより長い波長の部分に感光性を移動させる
ためある物質が加えられる。 これら感度向上のための増感剤として数多くの
有機物質が知られているが、それぞれ一長一短が
あり、特に増感効果を大きくするということに対
しては満足すべき状態にあるとはいえない。従つ
て、有機光導体用の有効な分光増感剤の開発は、
当業者にとつて長い間望まれていた課題であつ
た。 本発明者等は上記の問題点を解決すべく検討を
重ねた結果、本発明のジアザスチリル系色素から
なる増感剤とその組成物を製造し、本発明を完成
するに至つた。 本発明の目的は光導電性物質に高い増感効果を
もたらす光導電性物質用分光増感剤およびこの分
光増感剤を含む高感度化された光導電性組成物を
提供することである。又、本発明の目的は耐光性
に優れ、かつジアゾ成分とカツプリング成分との
組合わせにより、青感、緑感、赤感のうち所望の
分光感度特性を示し得る分光増感剤およびこの分
光増感剤を含む光導電性組成物を提供することで
ある。さらに本発明の目的は入手が容易で、価格
的、経済的にも有利な分光増感剤およびこの分光
増感剤を含む光導電性組成物を提供することであ
る。 上記した目的を達成するための本発明の増感剤
は、下記の一般式（）で表わされるジアザスチ
リル系色素からなる増感剤である。 式中、R1はアルキル基、 R2はＨ、アルキル基、または低級アルコキシ
基、 R3およびR4は置換基を有するまたは有しない、
アルキル基；またはR3とR4とで異節環を形成し
得る基であり、またR3とR4とは同種または異種
の基であつてもよい。 Ａは(a)ベンゾチアゾリウム環、(b)チアゾリウム
環、(c)イミダゾリウム環、(d)トリアゾリウム環、
(e)チアジアゾリウム環、(f)ピリジニウム環、(g)イ
ンダゾリウム環、(h)インドレニウム環を形成する
基を表わす。 上記のR1で表わされるアルキル基は炭素数１
〜12、好ましくは１〜４のアルキル基で、例えば
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、な
どであり、R2で表わされるアルキル基は上記R1
で表わされるアルキル基と同様の基であり、低級
アルコキシ基は炭素数１〜12、好ましくは１〜４
のアルコキシ基で、例えばメトキシ基、エトキシ
基、プロポキシ基などである。R3とR4で表わさ
れるアルキル基は上記R1で表わされるアルキル
基と同様の基であるか、または次に示す置換アル
キル基である。この置換アルキル基は置換アルキ
ル基全体の炭素数が１〜18、好ましくは１〜12、
さらに好ましくは１〜４である。R3とR4で表わ
される置換基を有するアルキル基とは、(1)例えば
エトキシプロピル、メトキシブチル、プロポキシ
メチルなどのアルコキシアルキル、(2)フエノキシ
エチル、ナフトキシメチル、フエノキシペンチル
などのアリーロキシアルキル、(3)ヒドロキシエチ
ル、ヒドロキシプロピル、ヒドロキシオクチル、
ヒドロキシメチルなどのヒドロキシアルキル、(4)
ベンジル、フエネチル、ω，ω−ジフエニルアル
キルなどのアラルキル、(5)シアノプロピル、シア
ノブチル、シアノエチルなどのシアノアルキルお
よび(6)クロルメチル、ブロムペンチル、クロルオ
クチルなどのハロアルキルなどが好ましい。さら
にR3とR4とで構成される異節環とは下記の
（）、（）、（）および（）式で表わされる
環が好ましい。
び光導電性組成物に関する。 従来、電子写真感光材料の光導電性物質には多
くの有機化合物が知られており、その中のいくつ
かの化合物は相当に高い感光度を有することが確
認されている。しかしながら、有機光導電性物質
を電子写真感光材料として実際に用いる例は極め
て少ないのが現状である。有機光導電性物質は無
機のものに較べて多くの優れた性質を持つている
ものであり、電子写真の技術分野において広い応
用技術を与えるものである。例えば、透明な感光
フイルム、フレキシブルな感光フイルムまたは軽
量で取扱性の容易な感光フイルムの製造は有機光
導電性物質を用いて初めて可能である。また、感
光体の製造時の皮膜形成性、表面平滑性、さらに
は電子写真複写プロセスに適用されての帯電極性
の選択性など、いずれも無機光導電性物質には期
待され得ない特性を有するものである。この様に
有機光導電性物質は多くの点で卓越した諸特性を
有しているに拘わらず、今日まで電子写真の技術
分野に十分寄与し得ないのはその光感度の低さに
基因するのである。 普通、光導電物質そのものの感光性の程度が低
く、そしてスペクトルの短波長の部分にある場合
には、感光性を増加するため、しかも可視スペク
トルのより長い波長の部分に感光性を移動させる
ためある物質が加えられる。 これら感度向上のための増感剤として数多くの
有機物質が知られているが、それぞれ一長一短が
あり、特に増感効果を大きくするということに対
しては満足すべき状態にあるとはいえない。従つ
て、有機光導体用の有効な分光増感剤の開発は、
当業者にとつて長い間望まれていた課題であつ
た。 本発明者等は上記の問題点を解決すべく検討を
重ねた結果、本発明のジアザスチリル系色素から
なる増感剤とその組成物を製造し、本発明を完成
するに至つた。 本発明の目的は光導電性物質に高い増感効果を
もたらす光導電性物質用分光増感剤およびこの分
光増感剤を含む高感度化された光導電性組成物を
提供することである。又、本発明の目的は耐光性
に優れ、かつジアゾ成分とカツプリング成分との
組合わせにより、青感、緑感、赤感のうち所望の
分光感度特性を示し得る分光増感剤およびこの分
光増感剤を含む光導電性組成物を提供することで
ある。さらに本発明の目的は入手が容易で、価格
的、経済的にも有利な分光増感剤およびこの分光
増感剤を含む光導電性組成物を提供することであ
る。 上記した目的を達成するための本発明の増感剤
は、下記の一般式（）で表わされるジアザスチ
リル系色素からなる増感剤である。 式中、R1はアルキル基、 R2はＨ、アルキル基、または低級アルコキシ
基、 R3およびR4は置換基を有するまたは有しない、
アルキル基；またはR3とR4とで異節環を形成し
得る基であり、またR3とR4とは同種または異種
の基であつてもよい。 Ａは(a)ベンゾチアゾリウム環、(b)チアゾリウム
環、(c)イミダゾリウム環、(d)トリアゾリウム環、
(e)チアジアゾリウム環、(f)ピリジニウム環、(g)イ
ンダゾリウム環、(h)インドレニウム環を形成する
基を表わす。 上記のR1で表わされるアルキル基は炭素数１
〜12、好ましくは１〜４のアルキル基で、例えば
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、な
どであり、R2で表わされるアルキル基は上記R1
で表わされるアルキル基と同様の基であり、低級
アルコキシ基は炭素数１〜12、好ましくは１〜４
のアルコキシ基で、例えばメトキシ基、エトキシ
基、プロポキシ基などである。R3とR4で表わさ
れるアルキル基は上記R1で表わされるアルキル
基と同様の基であるか、または次に示す置換アル
キル基である。この置換アルキル基は置換アルキ
ル基全体の炭素数が１〜18、好ましくは１〜12、
さらに好ましくは１〜４である。R3とR4で表わ
される置換基を有するアルキル基とは、(1)例えば
エトキシプロピル、メトキシブチル、プロポキシ
メチルなどのアルコキシアルキル、(2)フエノキシ
エチル、ナフトキシメチル、フエノキシペンチル
などのアリーロキシアルキル、(3)ヒドロキシエチ
ル、ヒドロキシプロピル、ヒドロキシオクチル、
ヒドロキシメチルなどのヒドロキシアルキル、(4)
ベンジル、フエネチル、ω，ω−ジフエニルアル
キルなどのアラルキル、(5)シアノプロピル、シア
ノブチル、シアノエチルなどのシアノアルキルお
よび(6)クロルメチル、ブロムペンチル、クロルオ
クチルなどのハロアルキルなどが好ましい。さら
にR3とR4とで構成される異節環とは下記の
（）、（）、（）および（）式で表わされる
環が好ましい。
【式】
【式】
上記式中、式はR3とR4とが、アゾ基に結合
しているフエニレン基、および窒素原子と共に窒
素を含有する異節環を構成している基の例を示す
ものである。 但し、式中R5は炭素数１〜12、好ましくは１
〜４の、メチル、エチル、プロピル基などのアル
キル基、R6はメチル、エチル、プロピル基など
の炭素数１〜12、好ましくは１〜４のアルキル
基、ビニル基、プロペニル基などの炭素数２〜
13、好ましくは２〜５のアルケニル基および２−
メチル−１−プロペニル基などのような炭素数１
〜４のアルキル置換基を有する炭素数３〜13のア
ルケニル基をあらわす。Ａによつて形成されるベ
ンゾチアゾリウム環は下記の（）式であらわさ
れる。 R1は前述のR1と同様の基を表わし、R7とR8は
Ｈ、炭素数１〜12、好ましくは１〜４のメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、などのア
ルキル基、炭素数１〜12、好ましくは１〜４のメ
トキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ
基などのアルコキシ基、塩素または臭素などのハ
ロゲンまたはアミド基（
しているフエニレン基、および窒素原子と共に窒
素を含有する異節環を構成している基の例を示す
ものである。 但し、式中R5は炭素数１〜12、好ましくは１
〜４の、メチル、エチル、プロピル基などのアル
キル基、R6はメチル、エチル、プロピル基など
の炭素数１〜12、好ましくは１〜４のアルキル
基、ビニル基、プロペニル基などの炭素数２〜
13、好ましくは２〜５のアルケニル基および２−
メチル−１−プロペニル基などのような炭素数１
〜４のアルキル置換基を有する炭素数３〜13のア
ルケニル基をあらわす。Ａによつて形成されるベ
ンゾチアゾリウム環は下記の（）式であらわさ
れる。 R1は前述のR1と同様の基を表わし、R7とR8は
Ｈ、炭素数１〜12、好ましくは１〜４のメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、などのア
ルキル基、炭素数１〜12、好ましくは１〜４のメ
トキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ
基などのアルコキシ基、塩素または臭素などのハ
ロゲンまたはアミド基（
【式】R9はメ
チル、エチル、またはプロピル基などの炭素数１
〜５のアルキル基をあらわす。）である。Ａによ
つて形成されるチアゾリウム環は下記の（）式
で表わされる。 R1は前述のR1と同様の基を表わし、R10とR11
とはR7またはR8で表わされる基と同様の基に加
えて、次に示す置換フエニル基、置換フエニルス
ルホニル基、またはR10とR11とで環を形成して
なる基を表わす。置換フエニルおよび置換フエニ
ルスルホニル基の置換基としては、水素、炭素数
１〜12、好ましくは１〜４の、例えばエチル、メ
チル、プロピルおよびブチル基等のアルキル基、
炭素数１〜12、好ましくは１〜４の、例えばメト
キシ、プロポキシ、エトキシおよびブトキシ等の
アルコキシ基、塩素、臭素などのハロゲンまたは
ニトロ基などがある。好ましい置換フエニル基、
置換フエニルスルホニル基を有するチアゾリウム
基およびR10とR11とで環を形成してなるチアゾ
リウム基は次に示す基である。
〜５のアルキル基をあらわす。）である。Ａによ
つて形成されるチアゾリウム環は下記の（）式
で表わされる。 R1は前述のR1と同様の基を表わし、R10とR11
とはR7またはR8で表わされる基と同様の基に加
えて、次に示す置換フエニル基、置換フエニルス
ルホニル基、またはR10とR11とで環を形成して
なる基を表わす。置換フエニルおよび置換フエニ
ルスルホニル基の置換基としては、水素、炭素数
１〜12、好ましくは１〜４の、例えばエチル、メ
チル、プロピルおよびブチル基等のアルキル基、
炭素数１〜12、好ましくは１〜４の、例えばメト
キシ、プロポキシ、エトキシおよびブトキシ等の
アルコキシ基、塩素、臭素などのハロゲンまたは
ニトロ基などがある。好ましい置換フエニル基、
置換フエニルスルホニル基を有するチアゾリウム
基およびR10とR11とで環を形成してなるチアゾ
リウム基は次に示す基である。
【式】
【式】
【式】
Ａによつて形成されるイミダゾリウム環は下記
（）式で表わされる。 Ａによつて形成されるトリアゾリウム環は下記
の（）式で表わされる。 Ａによつて形成されるチアジアゾリウム環は下
記（）式で表わされる。 上記の式（）、（）および（）において、
R1は前記と同様の基であり、R14はR1と同様の基
である。R1とR14とは同種の基または異種の基で
あつてもよい。R12、R13およびR13およびR15は
水素、炭素数１〜12、好ましくは１〜４のメチル
基、エチル基、プロピル基などのアルキル基、フ
エル基および塩素、臭素などのハロゲンである。
R12とR13は同種の基または異種の基であつても
よく、R12、R13とでベンゼン環などの芳香族環
を形成してもよい。 Ａによつて形成されるピリジウム環は下記の式
（XI）で表わされる。 R2およびR7は前記と同様の基である。 Ａによつて形成されるインダゾリウム環は下記
の式（XII）で表わされる。 R1、R7およびR14は前記と同様の基を表わす。 Ａによつて形成されるインドレニウム環は下記
の式（）で表わされる。 R7は式（）で定義されたと同様の基である。 このようなジアザスチリル系の色素の具体例と
しては次の様な化合物があげられるが、これに限
定されるものではない。 () ２−（ｐ−ジメチルアミノ−フエニルアゾ）
−３−エチル−６−メトキシ ベンゾチアゾリ
ウム ペルクロラート。 () ２−（９−ジユロリジルアゾ）−３−メチル
ベンゾチアゾリウム ペルクロラート。 () ２−｛ｐ−（３，５，５−トリメチル−ピラ
ゾリン−１−イル）フエニルアゾ｝−３−メチ
ル−ベンゾチアゾリウムペルクロラート。 () ２−〔ｐ−｛３−（２−メチル−１−プロペ
ニル）−５，５−ジメチルピラゾリン−１−イ
ル｝フエニルアゾ〕−３−メチルベンゾチアゾ
リウム ペルクロラート。 () ２−（ｐ−ジメチルアミノ−フエニルアゾ）
−３−ｎ−ブチル−６−メトキシベンゾチアゾ
リウムトシラート。 () ２−（ｐ−ジエチルアミノフエニルアゾ）−
３−エチルチアゾリウム ペルクロラート。 () ２−（９−ジユロリジルアゾ）−３−エチル
チアゾリウムペルクロラート。 () ２−｛ｐ−（３，５，５−トリメチル−ピラ
ゾリン−１−イル）フエニルアゾ｝−３−エチ
ルチアゾリウム ペルクロラート。 () ２−（ｐ−モルホリノフエニルアゾ）−３−
エチルチアゾリウム ペルクロラート。 () ５−（ｐ−ジエチルアミノフエニルアゾ）−
１，４−ジメチル−１，２，４−トリアゾリウ
ム ペルクロラート。 (XI) ５−｛ｐ−（Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミ
ノ）−フエニルアゾ｝−１，４−ジメチル−１，
３−ジメチル−１，２，４−トリアゾリウム
ペルクロラート。 (XII) ３−（ｐ−ジエチルアミノ フエニルアゾ）
−１，２−ジメチル1H−インダゾリウム ペ
ルクロラート。 () ２−（ｐ−ジエチルアミノ フエニルア
ゾ）−１，３−ジメチルベンゾイミダゾリウム
ペルクロラート。 (XI) ５−（ｐ−ジエチルアミノ フエニルア
ゾ）−１−メチル−１，２，４−チアジアゾリ
ウム ペルクロラート。 () ２−（ｐ−ジエチルアミノ フエニルア
ゾ）−１−メチルピリジニウム ペルクロラー
ト。 () ２−（ｐ−ジエチルアミノ フエニルア
ゾ）−１−エチル３，３−ジメチル−インドレ
ニウム ペルクロラート。 本発明のジアザスチリル系色素化合物は下記に
示す文献に記載の方法によつて合成することがで
きる。Ａがベンゾチアゾリウム環およびチアゾリ
ウム環を形成する場合の色素化合物は、特公昭32
−2387号、同32−2388号、同36−14337号および
同34−6933号に、Ａがイミダゾリウム環を形成す
る場合の色素化合物は西独特許明細書第1137816
号および同1098642号に、Ａがトリアゾリウム環
を形成する場合の色素化合物は、特公昭32−8085
号に、Ａがチアジアゾリウム環を形成する場合の
色素化合物は英国特許明細書第884885号および同
858181号に、Ａがピリジニウム環を形成する場合
の色素化合物は特公昭32−7534号および米国特許
明細書第2893816および同2938908号に、Ａがイン
ダゾリウム環を形成する場合の色素化合物は特公
昭38−14295号にその合成方法が記載されている。
Ａがインドレニウム環を形成する場合の色素化合
物は、ヒユーニツヒおよびバリ等（S.Hunig、H.
BaLLi）によるケミツシエ ベリヒテ
（Chemische Berichte）609、160（1957）に記載
の方法に従つて、ヘテロ環ヒドラゾンを亜硝酸ナ
トリウムと硫酸とを使つてジアゾ化し、精製した
ジアゾニウム塩とアニリンとをカツプリングさせ
て得られる。その具体例の１つを下記に示す。 本発明の色素化合物の増感作用は従来の増感色
素あるいは従来のスチリル色素に比して、光導電
性組成物として使用した場合に光減衰が大きく、
本発明の色素化合物が増感剤として特に優れてい
ることを表わしている。これは本発明の色素化合
物のアゾ基の電子吸引的効果によるものと考えら
れる。その他本発明の増感剤は耐光性に優れてい
る点も注目すべき効果である。従つて、長時間を
経ても退色する事がなく、且つ増感剤としての性
能は劣化する事がない。 また本発明の増感剤においてはジアゾ成分とカ
ツプリング成分とを適宜組合わせることにより、
青感、緑感および赤感のうちの所望の分光感度特
性を付与することができる。さらに本発明の増感
剤は入手が容易な上に価格的および経済的にも有
利であるなど、優れた効果を有している。 本発明のジアザスチリル系色素化合物からなる
増感剤の具体的実施態様としては本発明のジアザ
スチリル系色素を種々の光導電性物質と併用した
光導電性組成物がある。即ち、本発明の増感剤は
光導電性物質の高感度化に貢献し、特に有機光導
電性物質に対して優れた効果を有する。 有機光導電性物質としては多くの化合物が知ら
れているが、中でも下記に示す化合物が本発明の
増感剤によつて優れた増感効果を示す。 (A) ビニルカルバゾール類として、例えばビニル
カルバゾール、ポリ−９−ビニルカルバゾー
ル、９−ビニルカルバゾール共重合物、３−ニ
トロ−９−ビニルカルバゾール共重合物、ニト
ロ化ポリ−９−ビニルカルバゾール、ポリ−９
−ビニル−３−アミノカルバゾール、３−Ｎ−
メチルアミノ−９−ビニルカルバゾール共重合
物、ハロゲン置換ビニルカルバゾール、３，６
ジブロム−９−ビニルカルバゾール共重合物、
臭素化ポリ−９−ビニルカルバゾール、３−ヨ
ード−９−ビニルカルバゾール共重合物、ポリ
−３，６−ジヨード−９−ビニルカルバゾー
ル、ポリ−３−ベンジリデンアミノ−９−ビニ
ルカルバゾール、ポリ−９−プロペニルカルバ
ゾール、９−ビニルカルバゾールとエチルアク
リレート（重合モル比90：10）のグラフト共重
合体、ビニルアントラセン−９−ビニルカルバ
ゾール共重合物、２−（または３−）ビニル−
９−アルキル−カルバゾール（ここでアルキル
基はメチル・エチル・プロピルなどの１級アル
キル基）の単独重合物または共重合物 (B) 芳香族アミノ誘導体としては例えばアミノポ
リフエニル、アリリデンアジン類、Ｎ，N′−
ジアルキル−Ｎ，N′−ジベンジルフエニレン
ジアミン、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラベンジル
−Ｐ−フエニレンジアミン、Ｎ，N′−ジフエ
ニル−Ｐ−フエニレンジアミン、Ｎ，N′−ジ
ナフチル−Ｐ−フエニレンジアミン、４，4′−
ビス−ジメチルアミノベンゾフエノンなど。 (C) ポリアリールアルカン誘導体としては、ジア
リール又はトリアリールメタン染料塩のリユー
コベース、アルカン部に少くとも２つの炭素原
子が存在する１，１，１−トリアリールアルカ
ン類、及びテトラアリールメタン類で、後の２
つは非リユーコベースであつてアルカン及びメ
タン部に結合しているアリールの少くとも１つ
にアミンが置換している、が包含される。例え
ば 4′，4″−ビス（ジエチルアミノ）−2′，2″−ジメ
チルトリフエニルメタン 4′，4″−ビス（ジメチルアミノ）−2′，2″−ジメ
チル−４−メトキシトリフエニルメタン 4′，4″−ビス（ベンジルエチルアミノ）−2′，
2″−ジメチルトリフエニルメタン 4′，4″−ビス（ジエチルアミノ）−2′，2″−ジエ
トキシトリフエニルメタン 2′，2″−ジメチル−４，4′，4″−トリス（ジメ
チルアミノ）トリフエニルメタン ４，4′−ビス（ジメチルアミノ）−１，１，１
−トリフエニルエタンなど (D) 複素環をもつものには、例えばオキサジアゾ
ール、エチルカルバゾール、Ｎ−ｎ−ヘキシル
カルバゾール、５−アミノチアゾール、４，
１，２−トリアゾール、イミダゾロン、オキサ
ゾールイミダゾール、ピラゾリン、イミダゾリ
ジン、ポリフエニレンチアゾール、６，６−メ
トキシフエナジン、α，ω−ビス−（Ｎ−カル
バゾール）−アルカン誘導体、ピラゾリノピラ
ゾリン誘導体など。 (E) 縮合環をもつものには例えばベンゾチアゾー
ル、ベンズイミダゾール、２−（4′−ジアミノ
フエニル）−ベンズオキサゾール、２−（4′−ジ
メチルアミノフエニル）ベンズオキサゾールな
どのベンズオキサゾール類、アミノアクリジ
ン、キノキサリン、ジフエニレンヒドラゾン
類、ピロコリン誘導体、９，10−ジヒドロアン
トラセン誘導体など。 (F) ２重結合をもつものには例えばアシルヒドラ
ゾン エチレン誘導体、１，１，６，６−テト
ラフエニルヘキサトリエン、１，１，５−トリ
フエニル−ペント−１−エン−４−イン−３−
オールなど。 (G) 縮合生成物として例えばアルデヒドと芳香族
アミンの縮合生成物、第２芳香族アミンと芳香
族ハロゲン化物の反応物、ポリピロメタイミ
ド、ポリ−Ｐ−フエニレン−１，３，４−オキ
サジアゾールなど。 (H) ビニルポリマーとして例えばα−アルキルア
クリル酸アミド重合物、ポリビニルアクリジ
ン、ポリ−〔１，５−ジフエニル−３−（４−ビ
ニルフエニル）−２−ピラゾリン〕、ポリ（１，
５−ジフエニルピラゾリン）、ポリアセナフチ
レン、核置換ポリアセチナフチレン、ポリビニ
ルアントラセン・ポリ−２−ビニルジベンゾチ
オフエンなど。 (I) またはその他有機光導電性オリゴマーの例と
しては次のものがある。 （式中、ｌ・ｍ・ｎは０又は１であり、ｌ≧ｍ
≧ｎの関係を有する。） 例えば、５環体としてＰ−ビス（２−フエニ
ル−４−チアゾリル）ベンゼン、７環体として
２，４−ビス〔４−（２−フエニル−４−チア
ゾリル）−フエニル〕チアゾール、９環体とし
て１，４−ビス〔４−｛４−（２−フエニル−４
−チアゾリル）−フエニル｝チアゾリル〕ベン
ゼンなどがある。 本発明の増感剤の量は用いられる増感剤の種類
および有機光導電性物質の種類によつて異るが、
一般的には、有機光導電性物質の約１〜80重量部
に対して、本発明の色素化合物を0.005〜10重量
部用いれば良好な結果が得られる。さらにこの色
素化合物の好ましい範囲を重量％で表わすと0.01
〜100重量％である。 これらの増感剤は一般的にはメチレンクロライ
ド、エチレンクロライド、クロロホルム、テトラ
ヒドロフラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
シクロペンタノン、ベンゼン、トルエン等の、増
感剤と有機光導電性物質の双方に溶解性のある溶
媒に溶解して使用されることが好ましい。 本発明の有機光導電性組成物においてはポリ
（ビニルカルバゾール）などのフイルム形成性光
導電体を光導電性物質とバインダーとの作用を兼
ねそなえた物質として、また絶縁性のフイルム形
成性物質をバインダーとして使用することができ
る。バインダーの使用料は有機光導電体１重量部
に対して0.2〜100重量部、好ましくは0.3〜３重
量部である。好ましいバインダーはポリスチレ
ン、ポリ（メチルスチレン）、スチレンブタジエ
ンポリマー、ポリ（ビニルクロライド）、ポリ
（ビニリデンクロライド）、ポリ（ビニルアセテー
ト）、ビニルアセテート−ビニルクロライドポリ
マー、ポリ（ビニルアセタール）、ポリアクリル
酸エステル、ポリメタアクリル酸エステル、ポリ
エステル例えばポリ（エチレンアルカリールオキ
シ−アルキレンテレフタレート）、フエノールフ
オルムアルデヒド樹脂、ポリアミド、ポリカーボ
ネート等のポリマーである。さらに本発明の光導
電性組成物には必要に応じて、結着剤、可塑剤、
その他の添加剤を添加することができる。これら
の添加剤は溶剤に溶解あるいは分散せしめて使用
することが好ましい。 このようにして製造された光導電性組成物は溶
剤に溶解または分散した形で、導電性支持体上に
塗布、乾燥するか上記各成分を導電性支持体上に
溶融塗布するかまたはあらかじめ上記光導電性組
成物の溶液または分散液から感光性薄膜を製造
し、これを自己支持性フイルムとし、これを感光
体として使用する。その他本発明の光導電性組成
物からなる溶液からミニスプレー装置などを用い
て製造された粒子をデカン、ドデカン、オクタ
ン、パラフイン、イソオクタンなどの飽和炭化水
素を含む絶縁性液体、例えば長鎖アルキル炭化水
素中に分散させて得た分散液を光電気泳動法に使
用することもできる。 導電性支持体としては、導電性処理した紙；ア
ルミニウム−紙ラミネート；アルミニウム箱、悪
鉛箔などの金属箔；アルミニウム、銅、亜鉛、真
ちゆうおよび亜鉛メツキ板などの金属板；紙また
はセルロースアセテート、ポリスチレン等の通常
の写真フイルムベース上にクロム、銀、ニツケ
ル、アルミニウムのような金属を蒸着させたもの
などがある。好ましくは紙、セルロースアセテー
ト、ポリエチレンテレフタレートなどの上にクロ
ム、銀、ニツケル、アルミニウム、酸化インジウ
ムのような金属を蒸着させたものが使用される。
支持体上の本発明の光導電性組成物の塗布厚は、
広く変えることができる。 一般には乾燥被覆で約１〜200ミクロンの範囲
で有益な結果を得ることができる。好ましくは乾
燥被覆での厚みが約２〜50ミクロンの範囲内であ
る。第１、第２、第３および第４図は本発明によ
る増感剤（）、（）、（）および（）のポリ
−Ｎ−ビニルカルバゾールの分光増感剤として用
いたときの分光感度スペクトルである。 次に本発明の増感剤であるジアザスチリル染料
を分光増感剤として使用した実施例を示す。 実施例 １〜13 ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール（商品名ルビカ
ン170 BASF社製、極限粘度〔η〕＝1.182 ５℃、
テトラヒドロフラン中）６ｇを120mlの特級エチ
レンクロライドに溶解し、これを母液とした。 この母液４ｇをカルバゾール環ユニツトに対
し、10-3モルになるように調整したジアザスチリ
ル色素（）〜（XII）のエチレンクロライド溶液
を加え、感光液とした。 感光液をワイヤーラウンドロツドを用いて
100μのポリエチレンテレフタレート支持体上に、
酸化インジウムの蒸着膜を有する、表面抵抗103
Ωの導電性透明支持体上に塗布乾燥し、約2μの
感光層を有する感光材料を得た。各サンプルをコ
ロナ放電により表面電位が300Vになる迄正に荷
電し、次に3000〓タングステン光源を用い、感光
層表面で4.5ルツクスになるように露光した。初
期電位が半減するまでの露光量E50（ルツクス秒）
を測定し、これを第１表に示した。
（）式で表わされる。 Ａによつて形成されるトリアゾリウム環は下記
の（）式で表わされる。 Ａによつて形成されるチアジアゾリウム環は下
記（）式で表わされる。 上記の式（）、（）および（）において、
R1は前記と同様の基であり、R14はR1と同様の基
である。R1とR14とは同種の基または異種の基で
あつてもよい。R12、R13およびR13およびR15は
水素、炭素数１〜12、好ましくは１〜４のメチル
基、エチル基、プロピル基などのアルキル基、フ
エル基および塩素、臭素などのハロゲンである。
R12とR13は同種の基または異種の基であつても
よく、R12、R13とでベンゼン環などの芳香族環
を形成してもよい。 Ａによつて形成されるピリジウム環は下記の式
（XI）で表わされる。 R2およびR7は前記と同様の基である。 Ａによつて形成されるインダゾリウム環は下記
の式（XII）で表わされる。 R1、R7およびR14は前記と同様の基を表わす。 Ａによつて形成されるインドレニウム環は下記
の式（）で表わされる。 R7は式（）で定義されたと同様の基である。 このようなジアザスチリル系の色素の具体例と
しては次の様な化合物があげられるが、これに限
定されるものではない。 () ２−（ｐ−ジメチルアミノ−フエニルアゾ）
−３−エチル−６−メトキシ ベンゾチアゾリ
ウム ペルクロラート。 () ２−（９−ジユロリジルアゾ）−３−メチル
ベンゾチアゾリウム ペルクロラート。 () ２−｛ｐ−（３，５，５−トリメチル−ピラ
ゾリン−１−イル）フエニルアゾ｝−３−メチ
ル−ベンゾチアゾリウムペルクロラート。 () ２−〔ｐ−｛３−（２−メチル−１−プロペ
ニル）−５，５−ジメチルピラゾリン−１−イ
ル｝フエニルアゾ〕−３−メチルベンゾチアゾ
リウム ペルクロラート。 () ２−（ｐ−ジメチルアミノ−フエニルアゾ）
−３−ｎ−ブチル−６−メトキシベンゾチアゾ
リウムトシラート。 () ２−（ｐ−ジエチルアミノフエニルアゾ）−
３−エチルチアゾリウム ペルクロラート。 () ２−（９−ジユロリジルアゾ）−３−エチル
チアゾリウムペルクロラート。 () ２−｛ｐ−（３，５，５−トリメチル−ピラ
ゾリン−１−イル）フエニルアゾ｝−３−エチ
ルチアゾリウム ペルクロラート。 () ２−（ｐ−モルホリノフエニルアゾ）−３−
エチルチアゾリウム ペルクロラート。 () ５−（ｐ−ジエチルアミノフエニルアゾ）−
１，４−ジメチル−１，２，４−トリアゾリウ
ム ペルクロラート。 (XI) ５−｛ｐ−（Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミ
ノ）−フエニルアゾ｝−１，４−ジメチル−１，
３−ジメチル−１，２，４−トリアゾリウム
ペルクロラート。 (XII) ３−（ｐ−ジエチルアミノ フエニルアゾ）
−１，２−ジメチル1H−インダゾリウム ペ
ルクロラート。 () ２−（ｐ−ジエチルアミノ フエニルア
ゾ）−１，３−ジメチルベンゾイミダゾリウム
ペルクロラート。 (XI) ５−（ｐ−ジエチルアミノ フエニルア
ゾ）−１−メチル−１，２，４−チアジアゾリ
ウム ペルクロラート。 () ２−（ｐ−ジエチルアミノ フエニルア
ゾ）−１−メチルピリジニウム ペルクロラー
ト。 () ２−（ｐ−ジエチルアミノ フエニルア
ゾ）−１−エチル３，３−ジメチル−インドレ
ニウム ペルクロラート。 本発明のジアザスチリル系色素化合物は下記に
示す文献に記載の方法によつて合成することがで
きる。Ａがベンゾチアゾリウム環およびチアゾリ
ウム環を形成する場合の色素化合物は、特公昭32
−2387号、同32−2388号、同36−14337号および
同34−6933号に、Ａがイミダゾリウム環を形成す
る場合の色素化合物は西独特許明細書第1137816
号および同1098642号に、Ａがトリアゾリウム環
を形成する場合の色素化合物は、特公昭32−8085
号に、Ａがチアジアゾリウム環を形成する場合の
色素化合物は英国特許明細書第884885号および同
858181号に、Ａがピリジニウム環を形成する場合
の色素化合物は特公昭32−7534号および米国特許
明細書第2893816および同2938908号に、Ａがイン
ダゾリウム環を形成する場合の色素化合物は特公
昭38−14295号にその合成方法が記載されている。
Ａがインドレニウム環を形成する場合の色素化合
物は、ヒユーニツヒおよびバリ等（S.Hunig、H.
BaLLi）によるケミツシエ ベリヒテ
（Chemische Berichte）609、160（1957）に記載
の方法に従つて、ヘテロ環ヒドラゾンを亜硝酸ナ
トリウムと硫酸とを使つてジアゾ化し、精製した
ジアゾニウム塩とアニリンとをカツプリングさせ
て得られる。その具体例の１つを下記に示す。 本発明の色素化合物の増感作用は従来の増感色
素あるいは従来のスチリル色素に比して、光導電
性組成物として使用した場合に光減衰が大きく、
本発明の色素化合物が増感剤として特に優れてい
ることを表わしている。これは本発明の色素化合
物のアゾ基の電子吸引的効果によるものと考えら
れる。その他本発明の増感剤は耐光性に優れてい
る点も注目すべき効果である。従つて、長時間を
経ても退色する事がなく、且つ増感剤としての性
能は劣化する事がない。 また本発明の増感剤においてはジアゾ成分とカ
ツプリング成分とを適宜組合わせることにより、
青感、緑感および赤感のうちの所望の分光感度特
性を付与することができる。さらに本発明の増感
剤は入手が容易な上に価格的および経済的にも有
利であるなど、優れた効果を有している。 本発明のジアザスチリル系色素化合物からなる
増感剤の具体的実施態様としては本発明のジアザ
スチリル系色素を種々の光導電性物質と併用した
光導電性組成物がある。即ち、本発明の増感剤は
光導電性物質の高感度化に貢献し、特に有機光導
電性物質に対して優れた効果を有する。 有機光導電性物質としては多くの化合物が知ら
れているが、中でも下記に示す化合物が本発明の
増感剤によつて優れた増感効果を示す。 (A) ビニルカルバゾール類として、例えばビニル
カルバゾール、ポリ−９−ビニルカルバゾー
ル、９−ビニルカルバゾール共重合物、３−ニ
トロ−９−ビニルカルバゾール共重合物、ニト
ロ化ポリ−９−ビニルカルバゾール、ポリ−９
−ビニル−３−アミノカルバゾール、３−Ｎ−
メチルアミノ−９−ビニルカルバゾール共重合
物、ハロゲン置換ビニルカルバゾール、３，６
ジブロム−９−ビニルカルバゾール共重合物、
臭素化ポリ−９−ビニルカルバゾール、３−ヨ
ード−９−ビニルカルバゾール共重合物、ポリ
−３，６−ジヨード−９−ビニルカルバゾー
ル、ポリ−３−ベンジリデンアミノ−９−ビニ
ルカルバゾール、ポリ−９−プロペニルカルバ
ゾール、９−ビニルカルバゾールとエチルアク
リレート（重合モル比90：10）のグラフト共重
合体、ビニルアントラセン−９−ビニルカルバ
ゾール共重合物、２−（または３−）ビニル−
９−アルキル−カルバゾール（ここでアルキル
基はメチル・エチル・プロピルなどの１級アル
キル基）の単独重合物または共重合物 (B) 芳香族アミノ誘導体としては例えばアミノポ
リフエニル、アリリデンアジン類、Ｎ，N′−
ジアルキル−Ｎ，N′−ジベンジルフエニレン
ジアミン、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラベンジル
−Ｐ−フエニレンジアミン、Ｎ，N′−ジフエ
ニル−Ｐ−フエニレンジアミン、Ｎ，N′−ジ
ナフチル−Ｐ−フエニレンジアミン、４，4′−
ビス−ジメチルアミノベンゾフエノンなど。 (C) ポリアリールアルカン誘導体としては、ジア
リール又はトリアリールメタン染料塩のリユー
コベース、アルカン部に少くとも２つの炭素原
子が存在する１，１，１−トリアリールアルカ
ン類、及びテトラアリールメタン類で、後の２
つは非リユーコベースであつてアルカン及びメ
タン部に結合しているアリールの少くとも１つ
にアミンが置換している、が包含される。例え
ば 4′，4″−ビス（ジエチルアミノ）−2′，2″−ジメ
チルトリフエニルメタン 4′，4″−ビス（ジメチルアミノ）−2′，2″−ジメ
チル−４−メトキシトリフエニルメタン 4′，4″−ビス（ベンジルエチルアミノ）−2′，
2″−ジメチルトリフエニルメタン 4′，4″−ビス（ジエチルアミノ）−2′，2″−ジエ
トキシトリフエニルメタン 2′，2″−ジメチル−４，4′，4″−トリス（ジメ
チルアミノ）トリフエニルメタン ４，4′−ビス（ジメチルアミノ）−１，１，１
−トリフエニルエタンなど (D) 複素環をもつものには、例えばオキサジアゾ
ール、エチルカルバゾール、Ｎ−ｎ−ヘキシル
カルバゾール、５−アミノチアゾール、４，
１，２−トリアゾール、イミダゾロン、オキサ
ゾールイミダゾール、ピラゾリン、イミダゾリ
ジン、ポリフエニレンチアゾール、６，６−メ
トキシフエナジン、α，ω−ビス−（Ｎ−カル
バゾール）−アルカン誘導体、ピラゾリノピラ
ゾリン誘導体など。 (E) 縮合環をもつものには例えばベンゾチアゾー
ル、ベンズイミダゾール、２−（4′−ジアミノ
フエニル）−ベンズオキサゾール、２−（4′−ジ
メチルアミノフエニル）ベンズオキサゾールな
どのベンズオキサゾール類、アミノアクリジ
ン、キノキサリン、ジフエニレンヒドラゾン
類、ピロコリン誘導体、９，10−ジヒドロアン
トラセン誘導体など。 (F) ２重結合をもつものには例えばアシルヒドラ
ゾン エチレン誘導体、１，１，６，６−テト
ラフエニルヘキサトリエン、１，１，５−トリ
フエニル−ペント−１−エン−４−イン−３−
オールなど。 (G) 縮合生成物として例えばアルデヒドと芳香族
アミンの縮合生成物、第２芳香族アミンと芳香
族ハロゲン化物の反応物、ポリピロメタイミ
ド、ポリ−Ｐ−フエニレン−１，３，４−オキ
サジアゾールなど。 (H) ビニルポリマーとして例えばα−アルキルア
クリル酸アミド重合物、ポリビニルアクリジ
ン、ポリ−〔１，５−ジフエニル−３−（４−ビ
ニルフエニル）−２−ピラゾリン〕、ポリ（１，
５−ジフエニルピラゾリン）、ポリアセナフチ
レン、核置換ポリアセチナフチレン、ポリビニ
ルアントラセン・ポリ−２−ビニルジベンゾチ
オフエンなど。 (I) またはその他有機光導電性オリゴマーの例と
しては次のものがある。 （式中、ｌ・ｍ・ｎは０又は１であり、ｌ≧ｍ
≧ｎの関係を有する。） 例えば、５環体としてＰ−ビス（２−フエニ
ル−４−チアゾリル）ベンゼン、７環体として
２，４−ビス〔４−（２−フエニル−４−チア
ゾリル）−フエニル〕チアゾール、９環体とし
て１，４−ビス〔４−｛４−（２−フエニル−４
−チアゾリル）−フエニル｝チアゾリル〕ベン
ゼンなどがある。 本発明の増感剤の量は用いられる増感剤の種類
および有機光導電性物質の種類によつて異るが、
一般的には、有機光導電性物質の約１〜80重量部
に対して、本発明の色素化合物を0.005〜10重量
部用いれば良好な結果が得られる。さらにこの色
素化合物の好ましい範囲を重量％で表わすと0.01
〜100重量％である。 これらの増感剤は一般的にはメチレンクロライ
ド、エチレンクロライド、クロロホルム、テトラ
ヒドロフラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
シクロペンタノン、ベンゼン、トルエン等の、増
感剤と有機光導電性物質の双方に溶解性のある溶
媒に溶解して使用されることが好ましい。 本発明の有機光導電性組成物においてはポリ
（ビニルカルバゾール）などのフイルム形成性光
導電体を光導電性物質とバインダーとの作用を兼
ねそなえた物質として、また絶縁性のフイルム形
成性物質をバインダーとして使用することができ
る。バインダーの使用料は有機光導電体１重量部
に対して0.2〜100重量部、好ましくは0.3〜３重
量部である。好ましいバインダーはポリスチレ
ン、ポリ（メチルスチレン）、スチレンブタジエ
ンポリマー、ポリ（ビニルクロライド）、ポリ
（ビニリデンクロライド）、ポリ（ビニルアセテー
ト）、ビニルアセテート−ビニルクロライドポリ
マー、ポリ（ビニルアセタール）、ポリアクリル
酸エステル、ポリメタアクリル酸エステル、ポリ
エステル例えばポリ（エチレンアルカリールオキ
シ−アルキレンテレフタレート）、フエノールフ
オルムアルデヒド樹脂、ポリアミド、ポリカーボ
ネート等のポリマーである。さらに本発明の光導
電性組成物には必要に応じて、結着剤、可塑剤、
その他の添加剤を添加することができる。これら
の添加剤は溶剤に溶解あるいは分散せしめて使用
することが好ましい。 このようにして製造された光導電性組成物は溶
剤に溶解または分散した形で、導電性支持体上に
塗布、乾燥するか上記各成分を導電性支持体上に
溶融塗布するかまたはあらかじめ上記光導電性組
成物の溶液または分散液から感光性薄膜を製造
し、これを自己支持性フイルムとし、これを感光
体として使用する。その他本発明の光導電性組成
物からなる溶液からミニスプレー装置などを用い
て製造された粒子をデカン、ドデカン、オクタ
ン、パラフイン、イソオクタンなどの飽和炭化水
素を含む絶縁性液体、例えば長鎖アルキル炭化水
素中に分散させて得た分散液を光電気泳動法に使
用することもできる。 導電性支持体としては、導電性処理した紙；ア
ルミニウム−紙ラミネート；アルミニウム箱、悪
鉛箔などの金属箔；アルミニウム、銅、亜鉛、真
ちゆうおよび亜鉛メツキ板などの金属板；紙また
はセルロースアセテート、ポリスチレン等の通常
の写真フイルムベース上にクロム、銀、ニツケ
ル、アルミニウムのような金属を蒸着させたもの
などがある。好ましくは紙、セルロースアセテー
ト、ポリエチレンテレフタレートなどの上にクロ
ム、銀、ニツケル、アルミニウム、酸化インジウ
ムのような金属を蒸着させたものが使用される。
支持体上の本発明の光導電性組成物の塗布厚は、
広く変えることができる。 一般には乾燥被覆で約１〜200ミクロンの範囲
で有益な結果を得ることができる。好ましくは乾
燥被覆での厚みが約２〜50ミクロンの範囲内であ
る。第１、第２、第３および第４図は本発明によ
る増感剤（）、（）、（）および（）のポリ
−Ｎ−ビニルカルバゾールの分光増感剤として用
いたときの分光感度スペクトルである。 次に本発明の増感剤であるジアザスチリル染料
を分光増感剤として使用した実施例を示す。 実施例 １〜13 ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール（商品名ルビカ
ン170 BASF社製、極限粘度〔η〕＝1.182 ５℃、
テトラヒドロフラン中）６ｇを120mlの特級エチ
レンクロライドに溶解し、これを母液とした。 この母液４ｇをカルバゾール環ユニツトに対
し、10-3モルになるように調整したジアザスチリ
ル色素（）〜（XII）のエチレンクロライド溶液
を加え、感光液とした。 感光液をワイヤーラウンドロツドを用いて
100μのポリエチレンテレフタレート支持体上に、
酸化インジウムの蒸着膜を有する、表面抵抗103
Ωの導電性透明支持体上に塗布乾燥し、約2μの
感光層を有する感光材料を得た。各サンプルをコ
ロナ放電により表面電位が300Vになる迄正に荷
電し、次に3000〓タングステン光源を用い、感光
層表面で4.5ルツクスになるように露光した。初
期電位が半減するまでの露光量E50（ルツクス秒）
を測定し、これを第１表に示した。
【表】
実施例 14
0.15ｇのポリカーボネート〔商品名レキサン
121（LEXAN121）ゼネラルエレクトリツク社製、
ビスフエノールＡと炭酸誘導体との縮重合により
得られた重合体〕0.15ｇの４，4′−ビス−ジエチ
ルアミノ−２・2′−ジメチルトリフエニルメタン
（有機光導電体）、0.0016ｇの色素（）、２−（９
−ジユロリジルアゾ）−３−メチルベンゾチアゾ
リウムペルクロラート及び10mlのメチレンクロラ
イドで被覆液を作つた。これら溶液を実施例１〜
13と同様に塗布し、試験した結果を第１表に示
す。 比較するために色素を入れないで試験したもの
は、極めて低感度のためE50は測定できなかつた。
121（LEXAN121）ゼネラルエレクトリツク社製、
ビスフエノールＡと炭酸誘導体との縮重合により
得られた重合体〕0.15ｇの４，4′−ビス−ジエチ
ルアミノ−２・2′−ジメチルトリフエニルメタン
（有機光導電体）、0.0016ｇの色素（）、２−（９
−ジユロリジルアゾ）−３−メチルベンゾチアゾ
リウムペルクロラート及び10mlのメチレンクロラ
イドで被覆液を作つた。これら溶液を実施例１〜
13と同様に塗布し、試験した結果を第１表に示
す。 比較するために色素を入れないで試験したもの
は、極めて低感度のためE50は測定できなかつた。
【表】
次に実施の態様を下記に示す。
(1) 下記の一般式（）で表わされるジアザスチ
リル系色素からなる光導電性物質用分光増感
剤。 式中、R1はアルキル基、 R2はＨ、アルキル基または低級アルコキシ
基、 R3およびR4は置換基を有する、また有しな
いアルキル基；またはR3とR4とで異節環を形
成し得る基であり、またR3とR4とは同種また
は異種の基であつてもよい。 Ａは(a)ベンゾチアゾリウム環、(b)チアゾリウ
ム環、(c)イミダゾリウム環、(d)トリアゾリウム
環、(e)チアジアゾリウム環、(f)ピリジニウム
環、(g)インダゾリウム環、(h)インドレニウム環
を形成する基を表わす。 (2) R1が炭素数１〜12のアルキル基、R2はＨ、
R1と同様のアルキル基、または炭素数１〜12
の低級アルコキシ基、R3とR4はR1と同様のア
ルキル基、炭素数１〜18の置換アルキル基また
は異節環を表わす実施の態様(1)の分光増感剤。 (3) R3とR4とで形成される異節環が、次の式で
表わされる環である実施の態様(2)の分光増感
剤。
リル系色素からなる光導電性物質用分光増感
剤。 式中、R1はアルキル基、 R2はＨ、アルキル基または低級アルコキシ
基、 R3およびR4は置換基を有する、また有しな
いアルキル基；またはR3とR4とで異節環を形
成し得る基であり、またR3とR4とは同種また
は異種の基であつてもよい。 Ａは(a)ベンゾチアゾリウム環、(b)チアゾリウ
ム環、(c)イミダゾリウム環、(d)トリアゾリウム
環、(e)チアジアゾリウム環、(f)ピリジニウム
環、(g)インダゾリウム環、(h)インドレニウム環
を形成する基を表わす。 (2) R1が炭素数１〜12のアルキル基、R2はＨ、
R1と同様のアルキル基、または炭素数１〜12
の低級アルコキシ基、R3とR4はR1と同様のア
ルキル基、炭素数１〜18の置換アルキル基また
は異節環を表わす実施の態様(1)の分光増感剤。 (3) R3とR4とで形成される異節環が、次の式で
表わされる環である実施の態様(2)の分光増感
剤。
【式】
【式】
式中R5は炭素数１〜12のアルキル基、R6は
炭素数１〜12のアルキル基、炭素数２〜13のア
ルケニル基、炭素数１〜４のアルキル基で置換
された炭素数３〜13のアルケニル基であらわさ
れる実施の態様(1)の分光増感剤。 (4) 一般式（）において、Ａによつて形成され
る環が、下記式で表わされる環である実施の態
様(1)の分光増感剤。 式中R1は炭素数１〜12のアルキル基、R7と
R8は、Ｈ、炭素数１〜12のアルキル基、炭素
数１〜12のアルコキシ基、ハロゲン、またはア
ミド基であり、R10とR11は上記R7またはR8で
表わされる基と同様の基に加えて置換フエニル
または置換フエニルスルホニル基またはR10と
R11とで環を形成する基をあらわし、R12、R13
およびR15はＨ、炭素数１〜12のアルキル基、
フエニル基、ハロゲンまたはR12とR13とで芳
香族環を形成する基を表わす。 (5) 置換フエニル基および置換フエニルスルホニ
ル基の置換基がＨ、炭素数１〜12のアルキル
基、炭素数１〜12のアルコキシ基、ハロゲンま
たはニトロ基である実施の態様(4)の分光増感
剤。 (6) 光導電性物質および少くも一種の下記の一般
式（）で表わされる分光増感剤とからなる光
導電性組成物。 式中、R1はアルキル基、 R2はＨ、アルキル基、または低級アルコキ
シ基、 R3およびR4は置換基を有する、また有しな
いアルキル基；またはR3とR4とで異節環を形
成し得る基であり、またR3とR4とは同種また
は異種の基であつてもよい。 Ａは(a)ベンゾチアゾリウム環、(b)チアゾリウ
ム環、(c)イミダゾリウム環、(d)トリアゾリウム
環、(e)チアジアゾリウム環、(f)ピリジニウム
環、(g)インダゾリウム環、(h)インドレニウム環
を形成する基を表わす。 (7) 光導電性物質および少くも一種の下記の一般
式（）で表わされる分光増感剤とからなる光
導電性組成物を支持体上に設けてなるか、また
は上記光導電性組成物から製造された薄膜から
なる感光体。 式中、R1はアルキル基、 R2はＨ、アルキル基、または低級アルコキ
シ基、 R3およびR4は置換基を有する、または有し
ないアルキル基；またはR3とR4とで異節環を
形成し得る基であり、またR3とR4とは同種ま
たは異種の基であつてもよい。 Ａは(a)ベンゾチアゾリウム環、(b)チアゾリウ
ム環、(c)イミダゾリウム環、(d)トリアゾリウム
環、(e)チアジアゾリウム環、(f)ピリジニウム
環、(g)インダゾリウム環、(h)インドレニウム環
を形成する基を表わす。
炭素数１〜12のアルキル基、炭素数２〜13のア
ルケニル基、炭素数１〜４のアルキル基で置換
された炭素数３〜13のアルケニル基であらわさ
れる実施の態様(1)の分光増感剤。 (4) 一般式（）において、Ａによつて形成され
る環が、下記式で表わされる環である実施の態
様(1)の分光増感剤。 式中R1は炭素数１〜12のアルキル基、R7と
R8は、Ｈ、炭素数１〜12のアルキル基、炭素
数１〜12のアルコキシ基、ハロゲン、またはア
ミド基であり、R10とR11は上記R7またはR8で
表わされる基と同様の基に加えて置換フエニル
または置換フエニルスルホニル基またはR10と
R11とで環を形成する基をあらわし、R12、R13
およびR15はＨ、炭素数１〜12のアルキル基、
フエニル基、ハロゲンまたはR12とR13とで芳
香族環を形成する基を表わす。 (5) 置換フエニル基および置換フエニルスルホニ
ル基の置換基がＨ、炭素数１〜12のアルキル
基、炭素数１〜12のアルコキシ基、ハロゲンま
たはニトロ基である実施の態様(4)の分光増感
剤。 (6) 光導電性物質および少くも一種の下記の一般
式（）で表わされる分光増感剤とからなる光
導電性組成物。 式中、R1はアルキル基、 R2はＨ、アルキル基、または低級アルコキ
シ基、 R3およびR4は置換基を有する、また有しな
いアルキル基；またはR3とR4とで異節環を形
成し得る基であり、またR3とR4とは同種また
は異種の基であつてもよい。 Ａは(a)ベンゾチアゾリウム環、(b)チアゾリウ
ム環、(c)イミダゾリウム環、(d)トリアゾリウム
環、(e)チアジアゾリウム環、(f)ピリジニウム
環、(g)インダゾリウム環、(h)インドレニウム環
を形成する基を表わす。 (7) 光導電性物質および少くも一種の下記の一般
式（）で表わされる分光増感剤とからなる光
導電性組成物を支持体上に設けてなるか、また
は上記光導電性組成物から製造された薄膜から
なる感光体。 式中、R1はアルキル基、 R2はＨ、アルキル基、または低級アルコキ
シ基、 R3およびR4は置換基を有する、または有し
ないアルキル基；またはR3とR4とで異節環を
形成し得る基であり、またR3とR4とは同種ま
たは異種の基であつてもよい。 Ａは(a)ベンゾチアゾリウム環、(b)チアゾリウ
ム環、(c)イミダゾリウム環、(d)トリアゾリウム
環、(e)チアジアゾリウム環、(f)ピリジニウム
環、(g)インダゾリウム環、(h)インドレニウム環
を形成する基を表わす。
第１、第２、第３および第４図は本発明のジア
ザスチリル染料を含有するポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾールからなる光導電性物質の分光感度スペク
トルである。
ザスチリル染料を含有するポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾールからなる光導電性物質の分光感度スペク
トルである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記の一般式（）で表わされるジアザスチ
リル系色素からなる光導電性物質用分光増感剤。 式中、R1はアルキル基、 R2はＨ、アルキル基または低級アルコキシ基、 R3およびR4は置換基を有する、または有しな
いアルキル基；またはR3とR4とで異節環を形成
し得る基であり、またR3とR4とは同種または異
種の基であつてもよい。 Ａは(a)ベンゾチアゾリウム環、(b)チアゾリウム
環、(c)イミダゾリウム環、(d)トリアゾリウム環、
(e)チアジアゾリウム環、(f)ピリジニウム環、(g)イ
ンダゾリウム環、(h)インドレニウム環を形成する
基を表わす。 ２ 光導電性物質および少くも一種の下記の一般
式（）で表わされる分光増感剤とからなる光導
電性組成物。 式中、R1はアルキル基、 R2はＨ、アルキル基、または低級アルコキシ
基、 R3およびR4は置換基を有する、また有しない
アルキル基；またはR3とR4とで異節環を形成し
得る基であり、またR3とR4とは同種または異種
の基であつてもよい。 Ａは(a)ベンゾチアゾリウム環、(b)チアゾリウム
環、(c)イミダゾリウム環、(d)トリアゾリウム環、
(e)チアジアゾリウム環、(f)ピリジニウム環、(g)イ
ンダゾリウム環、(h)インドレニウム環を形成する
基を表わす。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15559279A JPS5678842A (en) | 1979-12-03 | 1979-12-03 | Spectral sensitizer for photoconductive material and photoconductive composition |
| US06/212,652 US4341853A (en) | 1979-12-03 | 1980-12-03 | Spectral sensitization of organic photoconductors with diazastryl dyes |
| DE19803045625 DE3045625A1 (de) | 1979-12-03 | 1980-12-03 | Spektrale sensibilisatoren und diese enthaltende photoleitende massen |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15559279A JPS5678842A (en) | 1979-12-03 | 1979-12-03 | Spectral sensitizer for photoconductive material and photoconductive composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5678842A JPS5678842A (en) | 1981-06-29 |
| JPS6339900B2 true JPS6339900B2 (ja) | 1988-08-08 |
Family
ID=15609392
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15559279A Granted JPS5678842A (en) | 1979-12-03 | 1979-12-03 | Spectral sensitizer for photoconductive material and photoconductive composition |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4341853A (ja) |
| JP (1) | JPS5678842A (ja) |
| DE (1) | DE3045625A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008156515A (ja) * | 2006-12-25 | 2008-07-10 | Sharp Corp | 光増感剤ならびにそれを用いた半導体電極および光電変換素子 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1991005290A1 (en) * | 1989-09-28 | 1991-04-18 | Polychrome Corporation | Improved persistent photoconductive coating composition |
| WO2002030374A1 (en) * | 2000-10-12 | 2002-04-18 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Method of dyeing keratin-containing fibres |
| FR2889953B1 (fr) * | 2005-08-23 | 2007-10-19 | Oreal | Colorants azoiques cationiques a motifs julolidine, composition tinctoriale les contenant, procede de coloration |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4018606A (en) * | 1974-05-03 | 1977-04-19 | Eastman Kodak Company | Organic azo pigment sensitizers for photoconductive layers |
-
1979
- 1979-12-03 JP JP15559279A patent/JPS5678842A/ja active Granted
-
1980
- 1980-12-03 US US06/212,652 patent/US4341853A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-12-03 DE DE19803045625 patent/DE3045625A1/de not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008156515A (ja) * | 2006-12-25 | 2008-07-10 | Sharp Corp | 光増感剤ならびにそれを用いた半導体電極および光電変換素子 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3045625A1 (de) | 1981-06-19 |
| JPS5678842A (en) | 1981-06-29 |
| US4341853A (en) | 1982-07-27 |
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