JPS6339912A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は乾燥硬化性等に優れる樹脂組成物に関するもの
である。特に本発明は、冬期低温時（おける乾燥硬化性
に優れ、しかも歴青物質又はその代替物との相溶性、硬
化物の可撓性、耐食性等も良好で、防食及び重防食塗料
用に好適な樹脂組成物に関するものである。

（従来の技術〉 従来、防食及び重防食塗料としては、一般に歴青物質又
はその代替物と、２価フェノールのアルキレンオキサイ
ド付加物のグリシジルエーテルを２価フェノールを用い
て高分子１化して得られ次高分子量エポキシ樹脂に、エ
タノールアミン、イ、ソデロ／ぐノールアミン等のモノ
アルカノールアミン、又はゾエタノールアミン、ノイノ
グロノ４ノールアミン等のジアルカノールアミン全付加
反応せしめてプリニーテリＩリオール樹脂を得、これに
ポリイソシアネートを加えた樹脂組成物とを配合したも
のが用いられて来た。

このポリエーテルポリオール樹脂とポリイソシアネート
とからなる樹脂組成物は、エポキシ樹脂とアミンとから
なる樹脂組成物に比べて反応速度が速く、特に冬期の低
温時及び寒冷地で広く用いられており、歴青物質又はそ
の代替物との相溶性、硬化物の可撓性、耐食性等に優れ
るという利点を有する。

（本発明が解決しようとする問題点） しかしながら、この樹脂組成物は、エポキシ樹脂とアミ
ンとからなる樹脂組成物より反応速度が速いといえども
、１０℃以下の低温又は５℃以下の極低温では硬化に時
間を要し、被覆用樹脂組成物として用いられた場合、例
えば、その上を歩行可能な状態となるまで硬化するには
長時間を要し、作業効率上、大きな問題点となっていた
。又、乾燥時間の短縮は、低温、常温、高温硬化に限ら
ず、塗装作業の効率上強く望まれており、より硬化速度
の速い樹脂組成物の出現が待たれていた。

（問題点を解決するための手段〕 本発明者等は、この様な状況に艦み鋭意検討した結果、
高分子量エポキシ樹脂に後記する一般式（１）で表わさ
れる化合物を付加反応せしめて得られるポリエーテルポ
リオール樹脂とポリインシアネートとを含有してなる樹
脂組成物を用いると、従来の樹脂組成物の持つ利点を損
うことなく、硬化速度を速め、乾燥時間を短縮出来るこ
とを見い出し、本発明を完成するに至った。

すなわち本発明は、２価フェノールのアルキレンオキサ
イド付加物の置換又は非置換グリシジルエーテル化物に
２価フェノールを反応せしめ、高分子量のエポキシ樹脂
を得、これに更に一般式％式％（１） アルケニル基の１〜４置換又は非置換の炭素数１〜７の
アルキル基又はアルケニル基を示す。）で表わされる化
合物を反応せしめて得られるポリエーテルポリオール樹
脂と、１個よシ多いインシアネート基を有する化合物と
を含有することを特徴とする樹脂組成物を提供するもの
である。

本発明でアル中しンオキサイドを付加させる２価フェノ
ールとは、分子内に芳香族核ｔ−１個又はそれ以上有し
、且つ該芳香族核ＶＣ２個の水酸基が置換されているも
のをいい、単核２価フェノール及び多核２価フェノール
が挙げられる。

かかる単核２価フェノールとしては、例えばレゾルシノ
ール、ハイドロキノン、ピロカテコール、フロログリシ
ツール、１．５−ジヒｒロキシナフタレン、２．７−ジ
とドロキシナフタレン、２．６−シヒドロキシナフタレ
ｙなどが挙げられる。

又、多核２価フェノールとしては、一般式〔式中、　Ａ
ｒはナフチレン基及びフェニレン基の様な芳香族２価炭
化水素で本発明の目的にはフェニレン基が好ましい。Ｙ
及びＹ２は同−又は異なっていてもよく、メチル基、ｎ
−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オ
クチル基のようなアルキル基、なるべくは４個以下の炭
素原子を持つアルキル基、成るいはハロゲン原子即ち塩
素原子、臭素原子、沃素原子又は弗素原子、成るいはメ
トキシ基、メトキシメチル基、エトキシエチル基、ｎ−
メトキシ基、アミルオキシ基のようなアルコキシ基、な
るべくけ４個以下の炭素原子を持つアルコキシ基である
。前記の芳香族２価炭化水素基の何れか又は両方に水散
基以外に置換基が存在する場合にはこれらの置換基は同
一でも異なるものでもよい。ｋ及びｔは置換基によって
置換できる芳香環（Ａｒ）の水素原子の数に対応するＯ
（零）から最大値までの値を持つ整数で、同−又は異な
る値であることができる。Ｒ３は例えば−Ｃ−１−０−
１−５−１−５Ｏ−１−ＳＯ−１又はアルキレン基、例
えばメチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラ
メチレン基、インタメチレン基、ヘキサメチレン基、２
−エチルへキサメチレン基、オクタメチレン基、ノナメ
チレン基、デカメチレン基、成るいはアルキリデン基、
例えばエチリデン基、プロピリデン基、インタメチレン
基、インブチリデン基、アミリデン基、インブチリデン
基、１−７エニルエチリデン基）、成るいは環状脂肪族
、例えば１．４−シクロヘキシレン基、１．３−シクロ
ヘキシレン基、シクロヘキシリデン基、成るいはハロダ
ン化され九アルキレン基、成るいはハロダン化されたア
ルキリデン基、成るいはノ・ロダン化された環状脂肪族
基、成るいはアルコキシ−及びアリールオキシ−置換さ
れたアルキリデン基、成るいはアルコギシー及びアリー
ルオキシ−置換されたアルキレン基、成るいはアルコキ
シ−及びアリールオキシ−置換された環状脂肪族基、例
えばメトキシメチレン基、エトキシエチレン基、エトキ
シエチレン基、２−エトキシトリメチレン基、３−エト
キシペンタメチレン基、１．４−（２−メトキシンクロ
ヘキサン）基、フェノキシエチレン基、２−フェノキシ
・トリメチレン基、１．３−（２−フェノキシシクロへ
キサン）基、成るいはアルキレン基、例えばフェニルエ
チレン基、２−フェニルトリメチレン基、１．７−フェ
ニルペンタメチレン基、２−フェニルデカメチレン基、
成るいは芳香族基、例えばフェニレン基、ナフチレン基
、成るいはハロダン化された芳香族基、例えば１．４−
　（２−クロルフェニレン）基、１．４−（２−フルオ
ルフェニレン）基、成るいはアルコキシ及びアリールオ
キシ置換された芳香族基、例えば１．４−　（２−メト
キシフェニレン）基、１．４−（２−エトキシフェニレ
ン）基、１．４−　（２−ｎ−プロペキシフェニレン）
基、１．４−　（２−フェノキシフェニレン）基、或ル
いはアルキル置換された芳香族基、例えば１．４−（２
−メチルフェニレン）基、１．４−　（２−エチルフェ
ニレン〕基、１＃４−　（２−ｎ−クロビルフェニレン
）基、１．４−　（２−ｎ−ブチルフェニレン）基、１
．４−　（２−ｎ−ドデシルフェニレン）基の様な２価
炭化水素基などの２価の基であり、成るいはＲ３は例え
ば式 で表わされる化合物の場合の様に前記Ａｒ基一つに融着
している環であることもでき、成るいはＲ５はポリエト
キシ基、ポリグロブキシ基、ポリチオエトキシ基、？リ
デトキシ基、−リフェニルエトキシ基の様なポリアルコ
キシ基であることもでき、成るいはＲ３は例えば−リジ
メチルシロキシ基、ポリジフェニルシロキシ基、ポリメ
チルフェニルシロキシ基の様な珪素原子を含む基である
ことができ、成るいはＲ５は芳香族環、第三−アミノ基
エーテル結合、カルブニル基又は硫黄又はスルホキシド
の様な硫黄を含む結合によって隔てられた２個又はそれ
以上のアルキレン基又はアルキリデン基であることがで
きる〕で表わされる多核２価フェノールが挙げられる。

かかる多核２価フェノールのうち特に好ましいのは、一
般式 （式中、Ｙｌ及びＹ２は前記と同じ意味であり、ｋ′及
びｔ′はＯ〜４の整数であり、Ｒ３′はなるべくは１〜
３個の炭素原子を持つアルキレン基又はアルキリデン基
、成るいは式 で表わされる飽和基である） で表わされる多核２価フェノールである。

かかる２価フェノールの例の中には普通商品名ビスフェ
ノールＡと称する２、２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）　ｆ　ｏ、４１ン、２，４’−ジヒドロキジノフェ
ニルメタン、ビス（２−ヒドロキシフェニルコメタン、
ビス（４−ヒドロキシフェニルコメタン、ビス（４−ヒ
ドロキシ−２，６−ノメチルー３−メトキシフェニル）
メタン、１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタ
ン、１，２−ビス（４−ヒドロ−キシフェニル〕エタン
、１．１−ビス（４−ヒドロキシ−２−クロルフェニル
）エタン、１．１−ビス（３，５−Ｘ）メチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）エタン、１，３−ビス（３−メチル
−４−ヒドロキシフェニル）デロノ臂ン、２．２−ビス
（３，５−フクロロー４−ヒドロキシフェニル）グロノ
９ン、２．２−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフ
ェニル）クロ／母ン、２．２−ビス（３−インゾロ−ル
ー４−ヒドロキシフエニル〕ゾロＩ譬ン、２．２−ビス
（２−インゾロビル−４−ヒドロキシフェニル）ｆ　Ｏ
ノ４　／　、　２ｅ　２−ビス（４−ヒドロキシナフチ
ル）グロノ母ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ペンタン、３，３−ビス（ヒドロキシフェニル）−
ｅメタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘ
ゾタ／、ビス（４−ヒドロキシフェニルコメタン、ビス
（４−ヒドロキシフェニルフシクロヘキシルメタン、１
．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）　−１，２−ビ
ス〔フェニル〕プロノン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）−１−フェニルゾロｌ＃ンの様ナビス（ヒ
ドロキシフェニル）アルカン、成るいは４，４′−ジヒ
ドロキシピフェニル、２．２′−ジヒドロキシピフェニ
ル、　　２．４’−ジヒドロキシピフェニルの様なジヒ
ドロキシピフェニル、成るいはビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）スルホン、　２．４’−ジヒドロキ７Ｘ）フェ
ニルスルホン、クロル−２，４−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン、３−クロル−４，４′−ジヒげロキシノフ
ェニルスルホン、３′−クロル−４，４′−ジヒドロキ
シジフェニ／ｌ／　スｋ　ホンノ様なノ（ヒドロキシフ
ェニル）スルホン、成るいはビス（４−ヒドロキクフェ
ニル）エーテル、４．３’−（又は４，２′−又は２，
２′−ジヒドロキシ−ジフェニル）エーテル、４．４’
−ジヒドロキシ−２，６−シメチルゾフエニルエーテル
、ビス（４−ヒドロキシ−３−イソブチルフェニル）エ
ーテル、ビス（４−ヒドロキシ−３−イソブチルフェニ
ル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシ−３−クロルフェ
ニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシ−３−フルオル
フェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロ
ムフェニル〕エーテル、ビス（４−ヒドロキシナフチル
）エーテル、ビス（４−ヒドロキシ−３−クロルナフチ
／Ｉ／）エーテル、ビス（２−ヒドロキシピフェニルフ
ェーテル、４．４’−ジヒドロキクー２，６−シメトキ
シノフエニルエーテル、　４．４’−ジヒドロキシ−２
，５−ジェトキシジフェニルエーテルの様なジ（ヒドロ
キシフェニル〕エーテルが含まれ、又１，１−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）−２−フェニルエタン、１，３
．３−トリメチル−１−（４−ヒドロキシフェニル）−
６−ヒドロキシインダン、２，４−ビス（ｐ−ヒドロキ
シフェニル）−４−メチル（メタンも適当である。

更に又、かかる多核２価フェノールであって好ましい他
の一群のものは、一般式 （式中、Ｒ５はメチル基又はエチル基、Ｒ４は炭素数１
〜９のアルキリデン基又はその他のアル中しン基、ｊは
０〜４の整数） で表わされるもので、例えば１．４−ビス（４−ヒドロ
キシベンジル）ベンゼン、１．４−ビス（４−ヒドロキ
シペンジル）テトラメチルベンゼン、１．４−ビス（４
−ヒドロキシベンジル）テトラメチルベンゼン、１，４
−ビス（ｐ−ヒドロキシクミル）ベンゼン、１．３−１
？ス（ｐ−ヒドロキシクミル）ベンゼン等が挙げられる
。

その他の多核２価フェノールとしては、例えばフェノー
ル類とカルボニル化合物との初期縮合物類（例ニアエノ
ール樹脂初期縮合物、フェノールとアクロレインとの縮
合反応生成物、フェノールとグリオキザールの縮合反応
生成物、フェノールとペンタンジアリルの縮合反応生成
物、レゾルシノールとアセトンの縮合反応生成物、キシ
レン−フェノール−ホルマリン初期縮合物）、フェノー
ル類とポリクロルメチル化芳香族化合物の縮合生成物（
例：フェノールとビスクロルメチルキシレンとの縮合生
成物）等を挙げることができる。

又、上記２価フェノールに付加させるアルキレンオキサ
イドとは、例えば炭素数２〜４個のアルキレンオキサイ
ドであり、好ましいものとして、エチレンオキサイド、
プロピレンオキサイド、エチレンオキサイド及びこれら
の混合物が挙げられる。

しかして、２価フェノールのアルキレンオキサイド付加
物の製造は、上記２価フェノールとアルキレンオキサイ
ドとをアルカリ性又は酸性触媒の存在下で反応させるこ
とにより行なわれる。

ここに上記２価フェノールとアルキレンオキサイドとの
割合は、２価フェノールの水酸基１個に対シてアルキレ
ンオキサイドが通常１〜１０９、好ましくは１〜３個の
範囲であることが望ましい。

かくして得られた２価フェノールのアルキレンオキサイ
ド付加物は、次いで水酸化アルカリ触媒の存在下だエピ
ハロゲノヒドリン、メチルエピハロゲノヒドリン、ジハ
ロゲノヒドリンから選ばれた１種との反応に供され、置
換又は非置換のグリシツルエーテル化物を与える。

ここでエピハロゲノヒドリン、メチルエピハロゲノヒド
リン、ジハロゲノヒドリンとしては、エピクロルヒドリ
ン、エビブロモヒドリン、メチルエピクロルヒドリン、
メチルエピブロモヒドリン、ジクロルヒドリン、ジブロ
モヒドリンなどが挙ケられるが、なかんずくエピクロル
ヒドリン、エビブロモヒドリン、メチルエピクロルヒド
リン上用いるのが好ましい。

ここで２価フェノールのアルキレンオキサイド付加物と
エピハロゲノヒドリン、メチルエピハロゲノヒドリン、
ジハロゲノヒドリンから選ばれた１種との反応割合は、
前者１モルに対して後者が１〜２０モルとなることが好
ましく、得られる置換又は非置換グリシジルエーテル化
物のエポキシ当量は２００〜６００であることが好まし
い。

更て、置換又は非置換グリシジルエーテル化物知触媒の
存在下で８０〜２５０℃の温度で２価フェノールを反応
させることにより、高分子量エポキシ樹脂が得られる。

得られる高分子量エポキシ樹脂のニブキモ当奄は１，０
００〜４，０００が好ましい。

ここで上記２価フェノールとは、前記の２価フェノール
のアルキレンオキサイド付加物の製造の際に使用しうる
２価フェノールとして例示され念ものの何れも用いても
よい。

又、この反応に用いられる触媒としては、苛性ソーダ、
苛性カリ、炭酸ソーダ等の無機アルカリ類、トリエチル
アミン、トリエタノールアミン、ジメチルアミン、♂リ
ジンの如き第３級アミン類、イミダゾール顛、テトラメ
チルアンモニウムクロライドの如き第４級アンモニウム
塩、３弗化硼素、塩化アルミニウム、４塩化錫、４塩化
チタンの如きルイス酸類等が挙げられる。

更に前記の置換又は非置換グリシジルエーテル化物と、
２価フェノールとの反応割合は、高分子量エポキシ樹脂
が必要とするエポキシ当量となるように任意に定められ
る。

上記の如くして得られた高分子量エポキシ樹脂に付加反
応させる前記一般式（１）で表わされる化合物としては
、例えばＮ−メチルエタノールアミン、Ｎ−メチルエタ
ノールアミン、Ｎ−メチルインデロノ千ノールアミン、
Ｎ−エチルエタノールアミン、Ｎ−エチルプロ／９ノー
ルアミン、Ｎ−エチルイソグロ／々ノールアミン、Ｎ−
ゾロビルエタノールアミン、Ｎ−プロビルゾロパノール
アミン、Ｎ−グロピルイソ！ロノ９ノールアミン、Ｎ−
イソプロピルエタノールアミン、Ｎ−イソゾロぜルデロ
ノ９ノールアミン、Ｎ−イソデロビルイソプロノやノー
ルアミン、Ｎ−ベンジルエタノールアミン、Ｎ−ベンジ
ルプロパノールアミン、Ｎ−ペンソルイソグロ／ＩＰノ
ールアミン等が工業的に安価に使用できるものとして挙
げられ、なかでもＮ−メチルエタノールアミン、Ｎ−エ
チルエタノールアミン、Ｎ−プロピルエタノールアミン
、Ｎ−イソプロピルエタノールアミンが硬化速度が速い
点で好ましい。

高分子−１エポキシ樹脂と一般式（１）で表わされる化
合物との反応割合は、前者が有しているエポキシ基に対
して後者が１．３〜０．７当量、特に１．１〜００ｇ当
量となる割合が好ましく、その反応は触媒なしで例えば
６０〜１５０℃の温度で行うことができる。

又、本発明の樹脂組成物では、必要に応じて一般式（１
）で表わされる化合物の一部をフェノール基を含む化合
物、アミン基を含む化合物、カルブキシル基を含む化合
物等のエポキシ基と反応性を有する基を持つ化合物で置
き換えて使用することもできるが、置き換える量として
は一般式（１）で表わされる化合物の５０モル係以下の
範囲が好ましい。

このとき用いるフェノール基を含む化合物としては、例
えば１価フェノール又は２価フェノールが挙げられるが
、特に好ましいものは１価フェノールであり、かかる１
価フェノールとしては、例えばフェノール、クレゾール
、キシレノール、ｔ−ブチルフェノール等が挙けられる
。

又、アミノ基を含む化合物としては、例えばメチルアミ
ン、エチルアミン、ｆロピルアミ／等の第１級アミン、
シブチルアミン等の第２級アミン、エタノールアミン、
プロア９ノールアミン、イソグロノ４ノールアミン等の
モノアルカノールアミン、ジェタノールアミン、ゾイン
デロ／譬ノールアミン等のジアルカノールアミンなどが
挙けられる。

更にカルブキシル基を有する化合物としては、例えばモ
ノカルＩン酸又はジカルゲン酸が挙げられるが、好まし
いものとしてはモノカルゲン酸である。モノカルゲン酸
としては、例えば酢酸、ゾロピオン酸、乳酸等、ジカル
ゲン酸としては、例えばマレイン酸、アジピン散、コハ
ク酸、フタル酸、イソフタル酸、テトラヒドロフタル酸
等が挙げられる。

本発明に用いる１個より多いインシアネート基を有する
化合物としては、例えはトルエンジインシアネート、キ
シリレンジイソシアネート、粗ジフェニルメタン・ジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、リシ
ンジイソシアネートメチルエステル、及ヒドリメチロー
ルプロＩ々ンのトルエンジイソシアネート３モル付加物
及びこれらより得られる高分子量−ジイソシアネート（
ｆレポリマー）等が挙げられる。

１個より多いインシアネート基を有する化合物の配合割
合は、ポリエーテルポリオール樹脂中の水酸基補遺とイ
ソシアネート基当量の配合割合が０．４〜１．２、好ま
しくは０．７〜１．０となるよりな゛　割合がよい。

本発明樹脂組成物を塗料として使用する際に通常添加さ
れる歴青物質としては、コールタール、コールタールピ
ッチ、各種カットｚ４　ｙクタール、膨潤炭状物、アス
ファルト等が使用できる。

又、歴青物質の代替物としては、種々のものが挙げられ
るが、例えば芳香族油樹脂、クマロン樹脂、石油樹脂や
一般に稀釈剤として用いられるジオクチルフタレート、
ジグチルフタレート、その他石油系、石炭系等の高沸点
中性油分等が使用できる。歴青物質及び／又は歴青物質
の代替物の配合割合はポリエーテルポリオール樹脂に対
して０、５〜２倍重量が適当である。

尚、かかる本発明の組成物圧は必要に応じて各種硬化触
媒、充填剤、稀釈剤、脱水剤、樹脂等を添加することが
できる。

（発明の効果） 本発明の樹脂組成物は、歴青物質又はその代替物との相
溶性、硬化物の可撓性、耐食性等が良好であり、しかも
乾燥硬化性、特に低温時の乾燥硬化性に優れる。これを
用いた塗料は、冬期低温時でありても短時間で乾燥硬化
し、作業性が大巾に向上するという利点があり、防食及
び重防食塗料、例えば船舶、車輌、橋梁、鉄骨などの大
型構築物、上下水道、海水導・排水管などの各種・ｆイ
ノ類をはじめ家庭電気器具、スチール囲１モルタル・コ
ンクリート構築物等の保護、被覆用塗料等に好適に用い
ることができる。

（実施例） 以下、本発明を製造例、実施例および比較例によシ更に
詳述する。尚、例中の部及び憾は重量基準である。

製造例１（ポリエーテルポリオール樹脂の製造）ビスフ
ェノールＡにプロピレンオキサイドを付加し、グリシジ
ルエーテル化した液状エポキシ樹脂（エポキシ当量４１
０）１５０部とビスフェノールＡ２５部に触媒として水
酸化ナトリウムを加え、２００℃で１０時間加熱攪拌を
続けて高分子量ニーキシ衝脂（工４キシ当量１２　ｓ　
ｏ）を得、これに更にＮ−メチルエタノールアミン１０
．６部！加え、１１０℃で３時間攪拌して、ポリエーテ
ルポリオール樹脂（Ａ）（水酸基当量３６５）＠得た。

製造例２（同上） ビスフェノールＡにエチレンオキサイドを付加し、グリ
シジルエーテル化した液状エポキシ樹脂（エポキシ当ｔ
５１０）１５０部とビスフェノールＡ２２．６部に、触
媒として水酸化ナトリウムを加え、２００℃で１０時間
加熱攪拌を続けて高分子量エポキシ樹脂（エポキシ当量
１８８０）を得、これに更にＮ−メチルイソゾロＩｆノ
ールアミン９部を加え、１１０℃で３時間攪拌して、ポ
リエーテルポリオール樹脂（Ｂ）（水酸基当量４７５）
を得た。

製造例３（同上） ビスフェノールＦにプロピレンオキサドを付加し、グリ
シジルエーテル化した液状エポキシ樹脂（ニーキシ当［
３００）１５０部とビスフェノール１４２部に、触媒と
して水酸化ナトリウムを加え、１５０℃で１５時間加熱
攪拌を続けて高分子量エポキシ樹脂（エポキシ当量２５
８８）を得、コレに更にＮ−プロピルエタノールアミン
７．１部を加え、１１０℃で３時間攪拌してポリエーテ
ルポリオール樹脂（Ｃ〕（水酸基当：ｔ３５０）を得た
。

製造例４（同上〕 造例１と同様にして一すエーテル／　ＩＪオール樹脂（
Ｄ〕（水酸基当量３００）ｔ−得た。

製造例５〔同上〕 Ｎ−メチルエタノールアミン１１．７部を加え、１１０
℃で３時間攪拌した代わシに、フェノール１４部を加え
、２００℃で４時間攪拌した以外は製造例１と同様にし
てポリエーテルポリオール樹脂（Ｅ）（水酸基当量４２
０）を得た。

実施例１〜６及び比較例１〜４ 製造例１〜５で得られたポリエーテルポリオール樹脂（
Ａ）〜（Ｅ）　ｔ−用い、表−１及び表−２に示す被覆
用樹脂組成物を調製し、サンドプラスト板に一りターグ
レートで乾燥後の膜厚が２００＃ｎとなる様に塗布し、
０℃での硬化時間〔その上を人が歩行可能になるまでの
時間〕を測定すると共に塗布後、０℃で５日間放置して
硬化の程度を塗膜の物性から調べた。

実施例１〜６の被覆用樹脂組成物は、いずれも硬化時間
が短く、５日以内で硬化し、優れた塗膜物性を示したが
、比較例１〜４の被、積用樹脂組成物は、いずれも硬化
時間が長く、５日間放置後では実用上の性能が発現され
る硬化に至らず、塗膜物性は劣っていた。尚、測定結果
を表−１及び表−２に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ２価フェノールのアルキレンオキサイド付加物の置換又
   は非置換グリシジルエーテル化物に２価フェノールを反
   応せしめ、高分子量のエポキシ樹脂を得、これに更に一
   般式 ▲数式、化学式、表等があります▼………（ I ） （式中、Ｒ＿１はハロゲン原子、フェニル基、アルキル
   フェニル基、もしくはアルケニル基の１〜３置換又は非
   置換の炭素数１〜５のアルキル基、Ｒ＿２はハロゲン原
   子、フェニル基、アルキルフェニル基、もしくはアルケ
   ニル基の１〜４置換又は非置換の炭素数１〜７のアルキ
   ル基又はアルケニル基を示す。）で表わされる化合物を
   反応せしめて得られるポリエーテルポリオール樹脂と、
   １個より多いイソシアネート基を有する化合物とを含有
   することを特徴とする樹脂組成物。