JPH02145667A - 被覆樹脂用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は被覆樹脂用組成物に関するものであり、詳細に
は塗膜形成用として優れた乾燥性、耐蝕性、耐水性、密
着性、機械特性を与えると共に良好な低温硬化性を与え
る被覆樹脂用組成物に関するものである。

〔従来技術及び発明が解決しようとする課題〕従来、被
覆用樹脂組成物として２価フェノール、特に、２．２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（以下ビスフ
ェノールＡと言つ）とエピクロルヒドリンから得られる
低分子量エポキシ樹脂に、更に２価フェノールを反応さ
せることにより、高分子量エポキシ樹脂を得て、これと
ポリイソシアネート基含有化合物を硬化剤として配合せ
しめたものが一般に使用されている。

しかしながら、上記高分子量エポキシ樹脂をベースにし
たポリオールは、優れた物性を有することは知られてい
るが、有機溶剤に対する溶解性が悪いものであった。

また、その硬化物も極めて硬く、可撓性に乏しい欠点が
あり、その低温硬化性も不十分で、被覆用として用いる
場合、その用途に大幅な制約があった。

このような問題点を解決するために２価フェノールのア
ルキレンオキサイド付加物を使用する試み（特開昭５８
−７５５７）もなされたが、この組成物は低温での乾燥
性が充分とは言えず、未だ満足のいくものではなかった
。

従って、本発明の目的は、上記の如き欠点の無い、優れ
た被覆樹脂を与えることのできる、優れた被覆樹脂用組
成物を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、かかる状況に鑑み鋭意研究した結果、本
発明に到達した。

即ち、本発明は、２価フェノールのアルキレンオキサイ
ド付加物の置換又は非置換グリシジルエーテル化物、又
は２価フェノールのアルキレンオキサイド付加物の置換
又は非置換グリシジルエーテル化物及びアルキレンオキ
サイドを付加していない２価フェノールの置換又は非置
換グリシジルエーテル化物に、第一級アミン化合物、又
は該第一級アミン化合物と２価フェノールを併用して、
反応せしめ高分子量のエポキシ樹脂を得、これを更にエ
ポキシ基と反応性を有する化合物と反応せしめて得られ
るポリエーテルポリオール樹脂より少なくとも成る被覆
樹脂用組成物である。

ここで、２価フェノールとは、分子内に芳香族核を１個
又はそれ以上有し、且つ該芳香族核に２個の水酸基が置
換されているものを言い、単核２価フェノール及び多核
２価フェノールが挙げられる。

かかる単核２価フェノールの例としては、例エバレゾル
シノール、ハイドロキノン、パイロカテコール、フロロ
グルシノー／ｌ／、　１．５−ジヒドロキシナフクレン
、２，７−シヒドロキシナフクレン、２，６−シヒドロ
キシナフタレン等が挙げられる。

又、多核２価フェノールの例としては、−船人 〔式中、Ａｒはナフチレン基及びフェニレン基の様な芳
香族２価炭化水素基で本発明の目的にはフェニレン基が
好ましい。Ｙｏ及びＹｌは同−又は異なっていてもよく
、メチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキ
シル基、ｎ−オクチル基のようなアルキル基なるべくは
４個以下の炭素原子を持つアルキル基、或いはハロゲン
原子即ち塩素原子、臭素原子、沃素原子又は弗素原子、
或いはメトキシ基、メトキシメチル基、エトキシエチル
基、ｎ−ブトキシ基、アミルオキシ基のようなアルコキ
シ基なるべくは４個以下の炭素原子を持つアルコキシ基
である。前記の芳香族２価炭化水素基の何れか又は両方
に水酸基以外に置換基が存在する場合にはこれらの置換
基は同一でも異なるものでもよい。ｍ及び２は置換基に
よって置換できる芳香環（Ａｒ）の水素原子の数に対応
する０　（零）から最大値までの値を持つ整数で、同−
又は異なる値であことができる。Ｒ１は例えば−Ｃ−−
ＯＳ−−３Ｏ−−３Ｏ２−１又はアルキレン基例えばメ
チレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレ
ン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、２−エチ
ルへキサメチレン基、オクタメチレン基、ノナメチレン
基、デカメチレン基、或いはアルキリデン基例えばエチ
リデン基、プロピリデン基、インプロピリデン基、イン
ブチリデン基、アミリデン基、インブチリデン基、１−
フェニルエチリデン基、或いは環状脂肪族基例えば１，
４−シクロヘキシレン基、１゜３−シクロヘキシレン基
、シクロへキシリデン基、或いはハロゲン化されたアル
キレン基或いはハロゲン化されたアルキリデン基或いは
ハロゲン化された環状脂肪族基、或いはアルコキシ−及
びアリールオキシ−置換されたアルキリデン基或いはア
ルコキシ−及びアリールオキシ置換されたアルキレン基
或いはアルコキシ−及びアリールオキシ−置換された環
状脂肪族基例えばメトキシメチレン基、エトキシメチレ
ン基、エトキシエチレン基、２−エトキシトリメチレン
Ｌ　３−エトキシペンタメチレン基、１．４−（２−メ
トキシシクロヘキサン）基、フェノキシエチレン基、２
−フェノキシトリメチレン基、１．３−（２−ラエノキ
シシクロヘキサン）基、或いはアリールアルキレン基例
えばフェニルエチレン基、２−フェニルトリメチレン基
、１．７＝フエニルペンタメチレン基、２−フェニルデ
カメチレン基、或いは芳香族基例えばフェニレン基、ナ
フチレン基、或いはハロゲン化された芳香族基例えば１
．４−　（２−クロルフェニレン）Ｌ　１．４−　（２
−フルオルフェニレン）基、或いはアルコキシ及びアリ
ールオキシ置換された芳香族基例えば１．４−（２−メ
トキシフェニレン）　基、１．４−　（２−エトキシフ
ェニレン）基、１．４−（２−ｎ−プロポキシフェニレ
ン）基、１．４−（２−フルオルフェニレン）基、或い
はアルキル置換された芳香族基例えば１．４−（２−メ
チルフェニレン）ｔ　１，４−　（２−エチルフェニレ
ン）基、１．４−（２−ｎ−プロピルフェニレン）基、
１．４−　（２−ｎ−ブチルフェニレン）基、１．４−
（２−ｎ−ドデシルフェニレン）基の様な２価炭化水素
基などの２価の基であり、或いはＲ１は例えば式 で表わされる化合物の場合の様に前記Ａｒ基−つに融着
している環であることもでき、或いはＲ１はポリエトキ
シ基、ポリプロポキシ基、ポリチオエトキシ基、ポリブ
トキシ基、ポリフェニルエトキシ基の様なポリアルコキ
シ基であることもでき、或いはＲ３は例えばポリジメチ
ルシロキシ基、ポリジフェニルシロキシ基、ポリメチル
フェニルシロキシ基の様な珪素原子を含む基であること
ができ、或いはＲ１は芳香族環、第三−アミノ基エーテ
ル結合、カルボニル基又は硫黄又はスルホキシドの様な
硫黄を含む結合によって隔てられた２個又はそれ以上の
アルキレン基又はアルキリデン基であることができる〕
で表わされる多核２価フェノールがある。

かかる多核２価フェノールのうち特に好ましいのは一般
式 （式中、Ｙｏ及びＹｌは前記と同じ意味であり、ｍ及び
２は０〜４の値であり、Ｒ１はなるべくは１〜３個の炭
素原子を持つアルキレン基又はアルキリデン基或いは式 で表わされる飽和基である）で表わされる多核２価フェ
ノールである。

かかる２価フェノールの例の中には普通商品名ビスフェ
ノールＡと称する２、２−ヒス（ｐヒドロキシフェニル
）プロパン、２．４’−ジヒドロキシジフェニルメタン
、ビス（２−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−
２，６−シメチルー３−メトキシフェニル）メタン、１
、　１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１．
２−１：：’ス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１
、　１−ビス（４−ヒドロ土シー２−クロルフェニル）
エタン、１．１−ビス（３，５−ジメチル−４ヒドロキ
シフエニル）エタン、１．３−ビス（３−メチル−４−
ヒドロキシフェニル）フロパン、２，２−ビス（３，５
−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２．
２−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）フ
ロパン、２．２−ビス（３−イソプロピル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、２．２−ビス（２−イソプロ
ピル−４−ヒドロキシフェニル）フロパン、２．２−ビ
ス（４−ヒドロキシナフチル）プロパン、２．２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、３．３−ビス　
（ヒドロキシフェニル）ぺメタン、２．２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）へブタン、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）メタン、ヒス（４−ヒドロキシフェニル）シ
クロヘキシルメタン、１，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）−１，２−ビス（フェニル）プロパン、２．２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１＝フエニルプロ
パンの様なビス（ヒドロキシフェニル）アルカン或いは
４．４”−ジヒドロキシビフェニル、２．２”−ジヒド
ロキシビフェニルペ２．４゜−ジヒドロキシビフェニル
の様なジヒドロキシビフェニル或いはビス（４−ヒドロ
キシフェニル）スルホン、２．４”−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン、クロ′ルー２．４−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン、５−クロル−４，４’−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホン、３”−クロル−４，４’−ジヒド
ロキシジフェニルスルホンの様なジ（ヒドロキシフェニ
ル）スルホン或いはビス（４−ヒドロキシフェニル）エ
ーテル、４，３”−（又は４゜２′−又は２，２°−ジ
ヒドロキシ−ジフェニル）エーテル、４．４″−ジヒド
ロキシ−２，６−シメチルジフエニルエーテノペビス（
４−ヒドロキシ−３−イソブチルフェニル）エーテノヘ
ピス（４−ヒドロキシ−３−イソプロピルフェニル）エ
ーテル、ビス（４−ヒドロキシ−３−クロルフェニル）
エーテル、ビス（４−ヒドロキシ−３−フルオルフェニ
ル）エーテノヘビス（４−ヒドロキシ−３−ブロムフェ
ニル）エーテノヘビス（４−ヒドロキシナフチル）エー
テル、ビス（４−ヒドロキシ−３−クロルナフチル）エ
ーテル、ビス（２−ヒドロキシビフェニル）エーテノペ
４．４°−ジヒドロキシ−２，６−シメトキシジフエニ
ルエーテノベ４．４’−ジヒドロキシ−２，５−ジェト
キシジフェニルエーテルの様なジ（ヒドロキシフェニル
）エーテルが含まれ、又１，１−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）−２−フェニルエタン、１，３．３−）リメ
チル−１−（４−ヒドロキシフェニル）−６−ヒドロキ
シインダン、２．４−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）
−４−メチルペンタンも適当である。

更に又かかる多核２価フェノールであって好ましい他の
一群のものは一般式 （ここにＲ３はメチル又はエチル基、Ｒ２は炭素数１〜
９個のアルキリデン基又はその他のアルキレン基、ｐは
０〜４）で示されるもので、例えｉ−！’１．４−ビス
（４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１．４−ビス（
４−ヒドロキシベンジル）テトラメチルベンゼン、１，
４−ビス（４−ヒドロキシベンジル）テトラエチルベン
ゼン、１．４−ビス（ｐ−ヒドロキシクミル）ベンゼン
、１゜３−ビス（ｐ−ヒドロキシクミル）ベンゼン等が
挙げられる。

その他の多核２価フェノールとしては、例えばフェノー
ル類とカルボニル化合物との初期縮合物類（例：フェノ
ール樹脂初期縮合物、フェノールとアクロレインとの縮
合反応生成物、フェノールとグリオキサールの縮合反応
生成物、フェノールとペンタンジアリルの縮合反応生成
物、レゾルシノールとアセトンの縮合反応生成物、キシ
レン−フェノール−ホルマリン初期縮合物）、フェノー
ル類とポリクロルメチル化芳香族化合物の縮合生成物（
例：フェノールとビスクロルメチルキシレンとの縮合生
成物）等を挙げることができる。

又、上記２価フェノールとの反応に供されるアルキレン
オキサイドとは、例えば炭素数２〜４個のアルキレンオ
キサイドであり、好ましいものとして、エチレンオキサ
イド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド及び
これらの混合物が挙げられる。

しかして、２価フェノールのアルキレンオキサイド付加
物の製造は、上記２価フェノールとアルキレンオキサイ
ド七をアルカリ性又は酸性触媒の存在下で反応させるこ
とにより行われる。

ここに上記２価フェノールとアルキレンオキサイドとの
割合は２価フェノールの水酸基１個に対してアルキレン
オキサイドが１〜１０個好ましくは１〜３個であること
が望ましい。

かくして得られた２価フェノールのアルキレンオキサイ
ド付加物は、次いで水酸化アルカリ触媒の存在下にエビ
ハロゲノヒドリン、メチルエビハロゲノヒドリン、ジハ
ロゲノヒドリンか−ら選ばれた１種との反応に供され、
置換又は非置換のグリシジルエーテル化物を与える。

ここでエピハロゲノヒドリン、メチルエピハロゲノヒド
リン、ジハロゲノヒドリンとしては、エピクロルヒドリ
ン、エビブロモヒドリン、メチルエピクロルヒドリン、
メチルエビブロモヒドリン、ジクロルヒドリン、ジブロ
モヒドリンなどが挙げられるが、なかんずくエピクロル
ヒドリン、エビブロモヒドリン、メチルエピクロルヒド
リンを用いるのが好ましい。

ここで２価フェノールのアルキレンオキサイド付加物と
エピハロゲノヒドリン、メチルエピハロゲノヒドリン、
ジハロゲノヒドリンから選ばれた１種との反応割合は、
前者１モルに対して後者が１〜２０モルとなることが好
ましく、得られる置換又は非置換グリシジルエーテル化
物のエポキシ当量は、２００〜８００であることが好ま
しい。

更に、上記のようにして得られた２価フェノールのアル
キレンオキサイド付加物の置換又は非置換グリシジルエ
ーテル化物単独又はアルキレンオキサイドを付加してい
ない２価フェノールの置換又は非置換グリシジルエーテ
ル化物との混合物に、触媒の存在下又は存在なしで６０
〜２５０℃の温度で、第一級アミン化合物又は該第一級
アミン化合物と２価フェノールを併用して反応させるこ
とによって、高分子量のエポキシ樹脂が得られる。

得られる高分子量エポキシ樹脂のエポキシ当量は好まし
くは５００〜１００００　、更に好ましくは１０００〜
４０００である。

ここで上記第一級アミン化合物としては、例えばメチル
アミン、エチルアミン、プロピルアミン、イソプロピル
アミン、ブチルアミン等のモノアルキルアミン類が挙げ
られ、更に、例えばモノエタノールアミン、モノプロパ
ツールアミン、モノイソプロパツールアミン、モノブタ
ノールアミン等のモノヒドロキシルアミン類が挙げられ
る。

これらの第一級アミン類は一種以上を単独若しくは併用
して使用することができるが、乾燥性、硬化性の点で、
好ましくはモノアルキルアミン類とモノヒドロキシアミ
ン類を同時に使用しないことが良く、更に好ましくはモ
ノヒドロキシアミン類のみを使用することが良い。

又、上記２価フェノールとは前記の２価フェノールのア
ルキレンオキサイド付加物の製造の際に使用し得る２価
フェノールとして例示したものを使用することができる
。

この反応は第一級アミン化合物のみを使用する場合は無
触媒で行うことができるが、２価フェノールを併用する
場合は、例えば苛性ソーダ、苛性カリ、炭酸ソーダ等の
無機アルカリ類、トリエチルアミン、トリエタノールア
ミン、ピリジンの如き第三級アミン類、ジメチルアミン
等の第二級アミン類、イミダゾール類、テトラメチルア
ンモニウムクロライドの如き第四級アンモニウム塩、三
弗化硼素、塩化アルミニウム、四塩化錫、四塩化チタン
の如きルイス酸類、等の触媒の存在下で行うことが好ま
しい。

更に、前記の置換又は非置換グリシジルエーテル化物と
第一級アミン化合物又は該第一級アミン化合物と２価フ
ェノールを併用する時の反応割合は、高分子量エポキシ
樹脂が必要とするエポキシ当量となるように任意に決め
られるが、好ましくはエポキシ基１個に対して第一級ア
ミン化合物又は２価フェノールの活性水素０．５〜０．
９個であるのが良い。

前記第一級アミン化合物と２価フェノールを併用する場
合その反応の順序は特に規定されず、どちらを先に反応
させても良いし、同時に反応させても良い。但し同時に
反応させた場合は第一級アミン化合物を先に反応させた
場合と類似の結果となる。

又、その併用の割合も任意に用いられるが、好ましくは
第一級アミン化合物が当量割合で５０％以上であること
が好ましい。

又高分子量エポキシ樹脂と反応性を有する基を持つ化合
物としては例えばフェノール基を含む化合物、アミノ基
を含む化合物、カルボキシル基を含む化合物等が挙げら
れる。

このとき用いるフェノール基を含む化合物としては例え
ば１価フェノール又は２価フェノールが挙げられるが、
特に好ましいものは１価フェノールであり、かかる１価
フェノールとしては、例えばフェノール、クレゾーノペ
キシレノール、ｔ−ブチルフェノール等が挙げられる。

又、アミノ基を含む化合物としては例えば第一級アミン
又は第二級アミンが挙げられるが、特に好ましいものは
水酸基を含有するヒドロキシルアミンである。第一級ア
ミンとしては、例えばメチルアミン、エチルアミン、プ
ロピルアミン等、第二級アミンとしては、例えばジブチ
ルアミン等、又、ヒドロキシルアミンとしては、例えば
エタノールアミン、プロパツールアミン、インプロパツ
ールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ−エチル
エタノールアミン等やジアルカノールアミン類として、
ジェタノールアミン、ジイソプロパツールアミンなどが
挙げられる。

更にカルボキシル基を有する化合物としては、例えばモ
ノカルボン酸又はジカルボン酸が挙げられるが、好まし
いものとしてはモノカルボン酸である。モノカルボン酸
としては、例えば酢酸、プロピオン酸、乳酸等、ジカル
ボン酸としては例えばマレイン酸、アジピン酸、コハク
酸、フタル酸、イソフタル酸、テトラヒドロフタル酸等
が挙げられる。

また本発明では、エポキシ基と反応性を有する基をもつ
化合物としてフェノール基を含む化合物、アミノ基を含
む化合物、カルボキシル基を含む化合物は、必要に応じ
て沿互いに併用して使用することもできる。

高分子量エポキシ樹脂とエポキシ基と反応性を有する基
を持つ化合物との反応割合は前者が有しているエポキシ
基に対する後者が有している、エポキシ基と反応性を有
する基の割合が１．１〜０．７、特に１．０〜０．９と
なるような割合が好ましい。

又、高分子量エポキシ樹脂とエポキシ基と反応性を有す
る基を持つ化合物との反応はエポキシ基と反応性を有す
る基を持つ化合物として例えばフェノール基、又はカル
ボキシル基を持つ化合物を使用する場合は前記のような
触媒の存在下で例えば８０〜２５０℃の温度で、行えば
よく、エポキシ基と反応性を有する化合物としてアミノ
基を有する化合物を使用する場合は触媒なしで例えば６
０〜１５０℃の温度で行うことができる。

本発明の被覆樹脂用組成物は例えば１個より多いイソシ
アネート基を有する化合物を硬化剤として、硬化するこ
とができる。

１個より多いイソシアネート基を有する化合物としては
、例えばトルエンジイソシアネート、キシリレンジイソ
シアネート、粗ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、リシンジイソシアネー
トメチルエステノベ及ヒドリメチロールプロパンのトル
エンジイソシアネート３モル付加物及びこれより得られ
る高分子量ポリイソシアネート（プレポリマー）等が挙
げられる。

１個より多いインシアネート基を有する化合物の配合割
合は、ポリエーテルポリオール樹脂中の水酸基当量とイ
ソシアネート基当量の配合割合が０．４〜１．２、好ま
しくは０．７〜１．０　となるような割合がよい。

本発明の被覆樹脂用組成物は、被覆樹脂とする際、前記
硬化剤に加えて、各種、増量剤、稀釈剤を使用すること
ができ、例えば歴青物質、具体的にはコールターノペコ
ールタールピッチ、各種カットバッククール、膨潤炭状
物、アスファルト等が使用出来る。

又、その他の増量剤又は稀釈剤としては、種々のものが
挙げられるが、例えば芳香族油樹脂、クマロン樹脂、石
油樹脂や一般に稀釈剤として用いられるＤＯＰ　５ＤＢ
Ｐ　、その他石油系、石炭系等の高沸点中性油分等が使
用できるが、より防食性を求める場合は歴青物質を使用
することが好ましい。増量剤又は稀釈剤の配合割合はポ
リエーテルポリオール樹脂に対して０．５〜２倍重量が
適当である。

〔実施例〕

以下、本発明を製造例及び実施例により更に詳述する。

尚、例中の部は重量基準である。

製造例１ ビスフェノールＡにプロピレンオキサイドを付加し、グ
リシジルエーテル化した液状エポキシ樹脂（エポキシ当
量＝４２０）　１５０部とプロピルアミン１０部を加え
て、８０℃で４時間加熱撹拌を続けた。得られた高分子
量のエポキシ樹脂はエポキシ当量１９００であった。更
にフェノール２部を加えて１８０℃で８時間加熱撹拌し
てポリエーテルポリオール樹脂（Ｉ）を得た。

該ポリエーテルポリオール樹脂の水酸基当量は２８０で
あり、キシレン、トルエンなど芳香族溶剤に任意に溶解
した。

製造例２ ビスフェノールＡにエチレンオキサイドを付加し、グリ
シジルエーテル化した液状エポキシ樹脂（エポキシ当量
＝５５０）　１５０部とモノエタノールアミン７部を加
えて、１００℃で６時間加熱撹拌を続けた。得られた高
分子量のエポキシ樹脂はエポキシ当１ｔ３０００であっ
た。更にジェタノールアミン６部を加え、１１０℃、３
時間撹拌してポリエーテルポリオール樹脂（ＩＩ）を得
た。

該ポリエーテルポリオグル樹脂の水酸基当量は１９５で
あり、キシレン、トルエンなどの芳８族溶剤に任意に溶
解した。

製造例３ ビスフェノールＦにプロピレンオキサイドを付加し、グ
リシジルエーテル化した液状エポキシ樹脂（エポキシ当
量＝３５０）　１５０部とビスフェノールＦ１８部、触
媒としてジメチルアミンを加え、１８０℃で８時間加熱
撹拌を続けたのち、さらにモノプロパツールアミン６部
を加工、１１０℃で３時間加熱撹拌をして、エポキシ当
量３８００の高分子量エポキシ樹脂を得た。更に安息香
酸５部を加え、１７０℃で７時間加熱撹拌してポリエー
テルポリオール樹脂（ＩＩＩ）を得た。

該ポリエーテルポリオール樹脂の水酸基当量は３９０で
あり、キシレン、トルエンなど芳香族溶剤に任意に溶解
した。

製造例４ ビスフェノールＡにプロピレンオキサイドを付加し、グ
リシジルエーテル化した液状エポキシ樹脂（エポキシ当
量＝４２０）７５部とビスフェノールＡとエピクロルヒ
ドリンより得られる液状エポキシ樹脂〔地竜化工業製、
アデカレジンＢＰ−４１００（エポキシ当量＝１９０）
：］　３５部とモノエタノールアミン７．５部を加え、
８０℃で４時間加熱撹拌を続けた。得られた樹脂のエポ
キシ当量は１０５０であった。更にビスフェノールＡ７
．５部を加え、８０℃で４時間加熱撹拌を行った。得ら
れた樹脂のエポキシ当量は２７００であった。

更にジェタノールアミン５部を加え、８０℃で２時間撹
拌し、ポリエーテルポリオール樹脂（ＴＶ）を得た。

該ポリエーテルポリオール樹脂［ＩＶ）の水酸基当量は
２２５であり、トルエン、キシレン等の芳香族溶剤に任
意に溶解した。

製造例５ ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンより得られる地
竜化工業製アデカレジンＥＰ−４１００（エポキシ当量
＝１９０）　１５０部とビスフェノールＡ７３部に触媒
として水酸化す）　ＩＪウムを加えて、１８０℃で５時
間加熱撹拌を続けた。得られた高分子量のエポキシ樹脂
はエポキシ当量１９００であった。

更に、フェノール１１部を加え、２００℃で６時間加熱
撹拌してポリエーテルポリオール樹脂（Ｖ）を得た。

該ポリエーテルポリオール樹脂（Ｖ）の水酸基当量は２
８５であり、キシレン、トルエンなどの芳香族溶剤単独
では溶解せず、ケトン系溶剤、アルコール溶剤を加える
必要がある。

製造例６ ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンより得られる地
竜化工業製アデカレジンεＰ−４１００（工ボキシ当量
−１９０）　１５０部とビスフェノールＡ８０部に触媒
として水酸化ナトリウムを加え、１８０℃で５時間加熱
撹拌を続けた。得られた高分子量のエポキシ樹脂はエポ
キシ当量３１００であった。

−更にジェタノールアミン１７部を加えて、１５０℃、
３時間撹拌してポリエーテルポリオール樹脂（Ｖｌ）を
得た。

該ポリエーテルポリオール樹脂（ＶＩ）の水酸基当量は
２６５であり、キシレン、トルエンなどの芳香族溶剤単
独では溶解せず、ケトン系溶剤やアルコール溶剤を加え
る必要がある。

製造例７ ビスフェノールＦとエピクロルヒドリンより得られる地
竜化工業製アデカレジンＢＰ−４９００（エポキシ当量
＝１８７）　１５０部とビスフェノールＦ７３部に触媒
としてジメチルアミンを加え、１７０℃で８時間加熱撹
拌を続けた。得られた高分子量のエポキシ樹脂はエポキ
シ当量３９００であった。

更に安息香酸７部を加え、１７０℃で７時間加熱撹拌し
てポリエーテルポリオール樹脂（■）を得た。

該ポリエーテルポリオール樹脂（■）の水酸基当量は２
８６であり、キシレン、トルエンなどの芳香族溶剤に単
独では溶解せずケトン系溶剤、アルコール溶剤を加える
必要がある。

製造例８ ビスフェノールＡにプロピレンオキサイドを付加し、グ
リシジルエーテル化した液状エポキシ樹脂（エポキシ当
量＝４１０）　１５０部とビスフェノールＡ２５部に触
媒として水酸化ナトリウムを加え、２００℃で１０時間
加熱撹拌を続ける。得られた高分子量のエポキシ樹脂は
エポキシ当量１２５０であった。更にジイソプロパツー
ルアミン１８部を加え、１１０℃で３時間撹拌してポリ
エーテルポリオール樹脂（■）を得た。

該ポリエーテルポリオール樹脂（■）の水酸基当量は３
０１であり、キシレン、トルエンなど芳香族溶剤に任意
に溶解した。

実施例１〜１２、比較例１〜２１ 前記の製造例で得られたポリエーテルポリオール樹脂（
Ｉ）〜（■）を使用して表１及び表２に示される組成の
被覆用樹脂組成物を調製し、それらの性能を評価するた
めに塗布し、室温で７日間乾燥後、その塗膜の物性試験
を行った。

その結果は表１及び表２に示されるとおりであった。

また表３と表４に、製造例で得られたポリエーテルポリ
オール樹脂（Ｉ）〜（■）と、溶剤及び増量剤又は稀釈
剤との相溶性の評価結果を示すが、本発明によるポリエ
ーテルポリオール樹脂が非常に優れていることが明らか
である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １　２価フェノールのアルキレンオキサイド付加物の置
   換又は非置換グリシジルエーテル化物、又は２価フェノ
   ールのアルキレンオキサイド付加物の置換又は非置換グ
   リシジルエーテル化物及びアルキレンオキサイドを付加
   していない２価フェノールの置換又は非置換グリシジル
   エーテル化物に、第一級アミン化合物、又は該第一級ア
   ミン化合物と２価フェノールを併用して、反応せしめ高
   分子量のエポキシ樹脂を得、これを更にエポキシ基と反
   応性を有する化合物と反応せしめて得られるポリエーテ
   ルポリオール樹脂より少なくとも成る被覆樹脂用組成物
   。