JPS6340147A - 粒状性に優れた色素画像が得られるハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光は料の処理方法に
関し、詳しくは粒状性に優れた色素画像が得られるハロ
ゲン化ｉ艮カラー写真怒光材料の処理方法に関する。

〔発明の背景〕

近年ハロゲン化１艮カラー写真怒光材料のサイズを小さ
くすることが行われるようになっている。

例えばカメラを小型化して携帯性を高めるためにフィル
ムの画像サイズを小さくすることが行われている。しか
しこのようにするとプリント画像の悪化を招くことはよ
く知られている。即ち、カラー写真感光材料の画面サイ
ズが小さくなると、同じ大きさのプリントを作るのに引
伸ばし倍率が大きくなることから、それだけプリントさ
れた画の粒状やシャープさが劣るからである。従ってカ
メラを小型化しても良好なプリントを得るためにはフィ
ルムの粒状性、解像力、鮮鋭性を改良することが必要で
ある。

このうち、粒状性を改良する技術としては、特開昭５５
〜６２４５４号記載の高速反応性カプラーを用いる方法
、Ｔ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ　、ザ・セオリー・オブ・ザ・フ
ォトグラフィック・プロセス（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　
ｏｆｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓ
ｓ）　　４　　ｔｈ　Ｅｄ、Ｐ６２０〜６２１に記載さ
れているようなハロゲン化銀粒子の故を多くする方法、
英国特許２，０８０，６４０Ａ号に記載されている発色
現像主薬の酸化性生成物と反応して適度に色素かにじむ
拡散性色素を形成する非拡散性のカプラーを用いる方法
、特開昭６０−１２８４４３号記載の沃化ｊ艮含有率を
８モル％以上にする方法、その他、特開昭５９−１９１
０３６号、同６０−３６２８号、同６０−１２８４４０
号等に記載の改良技術、さらに特公昭４９−１５．１９
５号、特開昭５３’−７２３０号、同５７−１５５５３
９号等に記載の如くハロゲン化銀カラー写真感光材料の
層構成を工夫することによって改良を行う技術等、ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を改良する技術が知られて
いる。

しかしながら、上記感光材料を改良することにより粒状
性は確かに改良されてきているが未だ充分とは言い薫＜
、特に所謂ディスクフィルムのように極端にスモールフ
ォーマット化された感光材料における粒状性の欠点はそ
の普及の隘路となっており、改良が望まれている。

また千葉大学工学部研究報告第３３巻第１号通巻６３号
（１９８０年）４５頁〜４８頁には、荒井等による「迅
速処理によるカラーネガフィルムの画像改善」の技術が
示されている。そこでは活性の高い発色現像液と高温迅
速処理により、支持体から離れた層であるシアンおよび
マゼンタの２層は約２０％〜３０％情報量が増え、画像
の鮮鋭さが向上することが報告されているが、一方で画
像の粒状性は低下することも示されている。

本発明は上記の欠点を解消するために為されたものであ
り、本発明者等は上記粒状性の改良を、写真技術におい
て基本的に要請されるカブリや耐光性等の問題を劣化さ
せることなく、むしろ向上させるようにして検討を続け
た結果、本発明を為すに至ったものである。

〔発明の目的〕

点が改善されたハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
方法を提供することにある。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも一層のハロ
ゲン化銀乳剤層を含む写真構成層を有す明細書の浄書（
内容に変更なし） るハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法において
、前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料はそのハロゲン
化銀乳剤層の少なくとも一層に沃化銀を０．５モル％以
上含有するハロゲン化銀粒子を有するとともに、前記写
真構成層の膜膨潤速度は２０秒以下であり、かつ写真構
成層の膜厚は２５μｍ以下であり、さらに写真構成層の
少なくとも一層に下記の一般式で表示される化合物を含
有するものであって、該ハロゲン化銀カラー写真感光材
料を発色現像液で処理する時間が１８０秒以下であるこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
方法により達成される。

一般式（Ｓ） Ｒ’　、　−Ａ　−Ｒ’。

ここで、Ｒ１，およびＲ１２は水素原子、アルキル基、
了り−ル基、アシル基、アルコキシカルバモイル基、カ
ルバモイル基、イミノ基またはアミノ基を表わし、前記
アルキル基及びアリール基は置換基を有することができ
、また、前記アルキル基明ｌＷｌ書の浄書（内容に変更
なし） は直鎖又は分岐であってもよい。更にＲ１１とＲ＋２が
、環或縮合環を形成していても良い。Ｒ”、およびＲ１
２が環を形成しない場合は、これらＲ１１およヒＲ’　
ｚの少なくとも一方は、アシル基、カルバモイル基また
はアミノ基である。

Ａは一６Ｈ−２または一市一を表わす。

以下に発明の具体的構成を述べる。

本発明の処理に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光
材料は、ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に沃化銀
を０．５モル％以上、好ましくは２〜３０モル％、より
好ましくは３〜１０モル％含有するハロゲン化銀粒子を
有する。

上記沃化銀を０．５モル％以上含有するハロゲン化銀粒
子は、粒子の平均ハロゲン化銀組成として沃化銀を０．
５モル％以上含有するものであれば特に制限がないが、
本発明においては、カブリの抑制がより良好で、粒状性
も良く、更に保存後のスティンの点でもより良好のため
、コアシェル型ハロゲン化銀粒子、又は平板状ハロゲン
化銀粒子であることが好ましい。

明細口の浄書（内容に変更なし） 以下、本発明に好ましく用いられる、沃化銀を０．５モ
ル％以上含有するコアシェル型ハロゲン化銀粒子及び平
板状ハロゲン化銀粒子について説明する。

本発明に好ましく用いられるコア／シェル型ハロゲン化
銀乳剤粒子は、沃化銀含有率の異なる２層以上の層から
構成されている粒子構造になるものであり、沃化銀の含
有率が最高である層（コアと称する）が最表面Ｍ（シェ
ルと称する）以外である沃臭化銀が好ましい。最高の沃
化銀含有率を有する内部層（コア）の沃化銀含有率は６
〜４０モル％のものを用い得るが、好ましくは８〜３０
モル％、より好ましくは１０〜２０モル％である。

最表面層（シェル）の沃化銀含有率は６モル％未満であ
り、好ましくは０．１〜４．０モル％である。

以下余白 ：′□１、・ 明細書の浄書（内容に変更なし）２ コア／シェル型ハロゲン化銀粒子のシェル部が占める割
合は１０〜８０％でか好ましく、更に好ましくは１５〜
７０％、より好ましくは２０〜６０％である。

またコア部の占める割合は粒子全体の１０〜８０％とす
るのが望ましく、２０〜５０％が更に好ましい。

本発明において、ハロゲン化銀粒子の沃化銀含有率の高
いコア部と含有率の低いシェル部との含有率差は、シャ
ープな境界を有するものでもよく、また境界の必ずしも
明白でない連続して変化するものであってもよい、また
、コア部とシェル部の中間の沃化銀含有率を有する中間
層をコアとシェルの間にもつものも好ましく用いられる
。

前記中間層を有するコア／シェル型ハロゲン化銀粒子か
らなる場合、中間層の体積は粒子全体の５〜６０％更に
は２０〜５５％がよい。シェルと中間層、中間層とコア
の沃化銀含有率差はそれぞれ３モル％以上あることが好
ましく、シェルとコアの沃化銀含有率差は６モル％以上
あることが好ましい。

明細書の浄書（内容に変更なし） 本発明においてコア／シェル型ハロゲン化銀粒子を用い
る場合、その平均沃化銀含有率は４〜２０モル％が好ま
しくより好ましくは５〜１５モル％である。また本発明
の効果をそこなわない範囲で塩化銀を含有してもよい。

以下余白　　。

明細書の浄吉（内容に変更なし） 本発明の処理方法に用いる感光材料において使用できる
コア／シェル型乳剤は特開昭５９−１７７５３５、同６
０−１３８５３８　、同５９−５２２３８、同６０−１
４３３３１　、同６０−３５７２６及び同６０−２５８
５３６号公報等に開示された公知の方法によって製造す
ることができる。

特開昭６０−１３８５３８号公報実施例記載の方法のよ
うにコア／シェル型ハロゲン化銀乳剤を種粒子から出発
して成長させる場合粒子中心部にコアとは異なるハロゲ
ン組成流域をもつことがありうる。

このような場合種粒子のハロゲン組成は臭化銀、沃臭化
銀、塩沃臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等の任意の組成のも
のを用いうるが沃化銀含有率がかつ１０モル％以下の沃
臭化銀又は臭化銀が好ましい。

また種乳剤の全ハロゲン化銀に占める割合は５０％以下
が好ましく１０％以下が特に好ましい。

上記コア／シェル型ハロゲン化銀粒子における以下余白 明、ｔＩ書の浄吉（内容に在更なし； 沃化銀の分布状態は、各種の物理的測定法によって検知
することができ、例えば日本写真学会・昭和５６年度年
次大会講演要旨集に記載されているような、低温でのル
ミネッセンスの測定やＸ線回折法によって３周べること
力（できる。

上記のコア／シェル型ハロゲン化銀粒子は、立方体、１
４面体、８面体のような正常晶でもよく、双晶から成っ
ていてもよく、またこれらの混合物であってもよいが正
常晶であることが好ましい。

本発明のコア／シェル型ハロゲン化銀乳剤は単分散性で
あることが好ましい。単分散のハロゲン化銀乳剤とは、
平均粒径Ｔを中心に±２０％の粒径範囲内に含まれるハ
ロゲン化銀重量が、全ハロゲン化銀粒子重量の６０％以
上であるものを言い、好ましくは７０％以上、更に好ま
しくは８０％以上である。

、−ｊ、ｑ、？のｉｌ書（内Ｃ：に変更なし〕ここに、
平均粒径Ｔは、粒径ｒ１を有する粒子の頻度ｎ”とｒ・
３との積ｎ・×ｒ・３が最大となるときの粒径ｒ・を定
義する。

（有効数字３桁、最小桁数字は４捨５人する）゛廿Ｘ、
。。

明細書の浄書（内容に変更なしｌ ここでいう粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は
、その直径、また球状以外の形状の粒子の場合は、その
投影像を同面積の円像に換算した時の直径である。

粒径は例えば該粒子を電子顕微鏡で１万倍から５万倍に
拡大して投影し、そのプリント上の粒子直径又は投影時
の面積を実測することによって得ることができる。（測
定粒子個数は無差別に１，０００個以上ある事とする。

） 以下念、白・パ・ °−；１、．１ ｋＫ二′ ・明細書の浄書（内容に変更な乙ｒ 本発明の特に好ましい高度の単分散乳剤はによって分布
の広さを定義したとき２０％以下のものであり更に好ま
しくは１５％以下のものである。

ここに平均粒径及び標準偏差は前記定義の「”から求め
るものとする。

単分散乳剤を得る方法としては、種粒子を含むゼラチン
溶液中に、水溶性銀塩７容液と水溶性ハライド溶液を、
ｐＡｇおよびｐｉの制御下ダブルシェド法によって加え
ることによって得ることができる。

以下余白、で。

、−”　　ｌ　’ＩＩ 明細δの浄書（内容に変更なＬ〕 添加速度の決定に当っては、特開昭５４−４８５２１号
、同５Ｂ−４９９３８号公報を参考にできる。

さらに高度な単分散乳剤を得る方法として特開昭６０−
１２２９３５号公報に開示されたテトラザインデン存在
下の成長方法が通用できる。

以下余白、・、 本発明は、少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層のハロ
ゲン化銀乳剤が、沃化銀含有率が０，５モル以上含有す
る平板状ハロゲン化銀粒子を含有する乳剤である場合を
含むものである。即ち、本発明のハロゲン化銀乳剤層に
用いられる好ましいハロゲン化銀乳剤は、そのハロゲン
化銀粒子が■前記コアシェル型ハロゲン化銀粒子である
こと、■平板状ハロゲン化銀粒子であること（該平板状
ハロゲン化銀粒子はコアシェル型のものであっても、そ
れ以外の型のものであ２てもよい。）、■前記■と■の
混合物であること、等のいずれの実施態様であっても、
本発明に含まれる。

以下、本発明に好ましく用いられる平板状ハロゲン化銀
粒子について説明する。

本発明に用いられる平板状ハロゲン化銀粒子は粒子径が
粒子厚みの３倍以上のものが好ましい。

該平板状ハロゲン化銀粒子は特開昭５８−１１３９３０
４、同５８−１１３９３４号、同５８−１２７９２１号
及び同５ｇ−１０８５３２号等に記載された一般的な製
造法で調製されることができ、画質等への効果の点から
粒子径が粒子厚みの３倍以上、好ましくは３〜１００倍
、特に好ましくはＳ〜３０倍のものが用いられるのがよ
い。さらに粒子径０．３μｍ以上が好ましく、０．５〜
６μｍのものが特に好ましく用いられる。これら平板状
ハロゲン化銀粒子は少なくとも一口のハロゲン化銀乳剤
層中に少なくとも５０重量％含まれる際に本発明の目的
の効果をより好ましく奏し、そのほとんどが全て前記の
平板状ハロゲン化銀粒子である際には、とりわけ特に好
ましい効果を秦する。

本発明においては、平板状ハロゲン化銀粒子がコアシェ
ル粒子である場合には特に有用である。

そして、該コアシェル粒子である場合は前記コアシェル
について述べた要件を併せ満足することが好ましい。

一般に、平板状ハロゲン化銀粒子は２つの平行な面を有
する平板状であり、従って本発明における「厚み」とは
平板状ハロゲン化銀粒子を溝成する２つの平行な面の距
離で表わされる。

平板状ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成としては、沃化
銀含有率が０．５モル％以上の沃臭化銀であることが好
ましく、特に沃化銀含有率が３〜１０モル％である沃臭
化銀であることが好ましい。

次に平板状ハロゲン化銀粒、子の製法について述べる。

平板状ハロゲン化銀粒子の製法としては、当業界で知ら
れた方法を適宜、組合わせること・によりなし得る。

例えば、ｌ］Ｂｒ１．３以下の比較的高ｐＡｇ値の雰囲
気中で平板状ハロゲン化札粒子が重ので４０％以上存在
する種晶を形成し、同程度のｐＢｒ値に保ちつつ銀及び
ハロゲン溶液を同時に添加しつ゛つ種晶を成長させるこ
とにより得られる。

この粒子成長過程において、新たな、結晶核が発生しな
いように銀及びハロゲン溶液を添加することが望ましい
。

平板状ハロゲン化銀粒子の大きさは、温度調節、溶剤の
種類や塁の運択、粒子成長時に用いる銀塩、及びハロゲ
ン化物の添加速度等をコントロールすることによりｍ　
ｌできる。

平板状ハロゲン化銀粒子の製造時に、必要に応じてハロ
ゲン化銀溶剤を用いることにより、粒子サイズ、粒子の
形状（直径／厚み比等）、粒子のサイズ分布、粒子の成
長速度をコントロールできる。ハロゲン化銀溶剤の使用
量は反応溶液の１×１０″２〜１．０重口％、特に１　
Ｘ　１０−２〜１Ｘ１０−１重口％が好ましい。

例えばハロゲン化銀溶剤の使用口の増加とともにハロゲ
ン化銀粒子サイズ分布を単分散化し、成長速度を速める
ことができる。一方、ハロゲン化銀溶剤の使用量ととも
にハロゲン化銀粒子の厚みが増加する傾向もある。

用いられるハロゲン化ｆｆｌ溶剤としては、アンモニア
、チオエーテル、チオ尿素類を挙げることができる。チ
オエーテルに関しては、米国特許３，２７１．１５７号
、同３．７９０．３８７号、同３，５７４，６２８号等
を参考にすることができる。

平板状ハロゲン化銀粒子の製造時に、粒子成長を速める
ために添加する、銀塩溶液（例えばＡ（ＩＮＯ３水溶液
）とハロゲン化物溶液（例えばにＢ「水溶液）の添加速
度、添加固、添加濃度を上昇させる方法が好ましく用い
られる。

これらの方法に関しては例えば英国特許１，３３５．９
２５号、米国特許３，６７２，９００号、同３，６５０
，７５７号、同４．４２４．４４５号、特開昭５５−１
４２３２９号、同５５−１５８１２４号等の記載を参照
することができる。

平板状ハロゲン化銀粒子は、必要により化学増感をする
ことができる。該化学増感法についてはコアシェルにつ
いて説明した増感法の記載を参照できるが、特に省銀の
観点から、平板状ハロゲン化銀粒子は金増感又は硫黄増
感、或はこれらの併用が好ましい。

平板状ハロゲン化銀粒子を含有する層中には、該平板状
ハロゲン化銀粒子が該層の全ハロゲン化銀粒子に対して
重〕比で４０％以上、特に６０％以上存在することが好
ましい。

本発明の処理が適用されるハロゲン化銀カラー写真感光
材料は上記に限らず、以下に示されるような平板状ハロ
ゲン化銀粒子を含むものであってもよい。

例えば、特開昭５８−１１３９３０号には上層にアスペ
クト比が８：１以上の平板状ハロゲン化銀粒子を含む乳
剤層を有する２層構成の色素形成性ユニットを有する多
層カラー写真感光材料が、特開昭５８−１１３９３４号
には緑感性層及赤感性層にアスペクト比が８層１以上の
平板ハロゲン化銀状粒子の沃臭化銀又は臭化銀乳剤を用
いた多層カラー写真感光材料が、また特開昭５８−１１
３９２７号には中心領域が環状領域よりも沃化銀含有率
が低いアスペクト比が８：１以上の平板状ハロゲン化銀
粒子を有する多層カラー写真感光材料が、更にまた、特
開昭５’９−５５４２６号にはアスペクト比が３：１以
上の平板状ハロゲン化銀粒子及び特定の増感色素を含有
するカラー用にも適用できるハロゲン化銀写真感光材料
が、更に特開昭６０−１１１６９６号にはアスペクト比
が３：１以上であって、主として（１１１）面から成る
平板状ハロゲン化銀粒子を含むハロゲン化銀カラー写真
感光材料が開示されており、これらのハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料についても本発明の処理方法が適用でき
る。

また本発明の乳剤に特開昭５３−１０３７２５号等に記
載のエピタキシー接合ハロゲン化銀粒子を含有させるこ
とも好ましいことである。

本発明においては、ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一
層に沃化銀含有率が０．５モル％以上のハロゲン化銀粒
子（該ハロゲン化銀粒子の好ましい態様としては、上記
の如くのコアシェル型ハロゲン化銀粒子および／または
平板状ハロゲン化銀粒子）を含有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料のすべてに適用でき、上記沃化銀含有率
が０．５モル％以上のハロゲン化銀粒子を含有するハロ
ゲン化銀乳剤層は、支持体上のハロゲン化銀乳剤層のす
べてであっても１層であってもよい。

好ましい態様としては、支持体上の、全ハロゲン化銀塗
布量が１００Ｃ１２当たり３０ｍｑ以上であり、より好
ましくは１００ｃ１１ｚ当たり３０〜１５０ｍｇであり
、特に好ましくは１００　ｃ　１１２当たり３０〜１０
０ｍｇの範囲にあるハロゲン化銀カラー写真感光材料で
ある。

またさらに詳しくは支持体側に近いハロゲン化銀乳剤層
における塗布銀倒が多いほど一般に好ましい。

さらに、本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感
光材料においては、該感光材料に銀イオンとの溶解度積
が１Ｘ１０−９以下の銀塩を形成する抑制剤を発色現像
処理時に放出または溶出する化合物を含有することが好
ましい。

本発明に好ましく用いられる上記銀イオンとの溶解度積
が１Ｘ１０−９以下の銀塩を形成する抑制剤を発色現像
処理時に放出または溶出する化合物は、現像処理前に感
材中に抑制剤プレカーサーとして存在し現＠処理時に抑
制剤を放出するものでも、また感材中に抑制剤のまま存
在し、現像処理時に発色現像液中に溶出してくるもので
もよく、本発明においてはＤＩＲ化合物、テトラザイン
デン誘導体および６−アミノプリン誘導体が好ましく用
いられる。これらの中でも、とりわけ特にＤＩＲ化合物
が本発明の目的達成上良好なる結果を与えるために特に
好丈しく用いられる。ざらにＤ＋Ｒ化合物以外に、現像
にともなって現象抑制剤を放出する化合物も本発明に含
まれ、例えば米国持ＦＦ　３，２９７，４４５号、ＩＥ
ｌ　３，３７９，５２９号、西独ｆｙ許出１（ＯＬＳ）
　　２，４１７，９１４号、特開昭５２−１５２７１Ｍ
、同　５３−９１１６号、同　５９−１２３８３８号、
同　５９−１２７０３８号等に記載のものが挙げられる
。

本発明において好ましく用いられるＤＩＲ化合物は発色
現像主薬の酸化体と反応して現像抑制剤を放出すること
ができる化合物である。

このようなりＩＲ化合物の代表的なものとしては、活性
点からは脱したときに現像抑制作朋を宥する化合物を形
成し得る基をカプラーの活性点に導入せしめたＤＩＲカ
プラーがあり、例えば英国特許９３５，４５４号、米国
特許３，２２７，５５４号、同４．０９５．９８４号、
同４，１４９，８８５号等に記載されている。

上記のＤｆＲカプラーは、発色現像主薬の酸化体とカプ
リング度応した際に、カプラー母核は色素を形成し、一
方、現像抑制剤を放出する性質を有する。また本発明で
は米国特許３，５５２，３４５号、同ゴ、９２８．（１
４１号、同３．ｇ５１１１．！！９：Ｉ号、ｒＥｉ　３
．ｇｌｉｌ、９５！１号、同４．８５２，２１３号、＃
開開５３−１１０５２９号、ｒｉ！１５４−１３３３３
号、同５５−１６１２３７号等に記載されているような
発色現像主薬の酸化体とカプリング度広したときに、現
像抑制剤を放出するが、色素は形成しない化合物も含ま
れる。

さらにまた、特開昭５４−１４５１３５号、同５６−１
１４９４６号及び同５７−１５４２３４号に記載のある
如き発色現像主薬の酸化体と反応したときに、母核は色
素あるいは無色の化合物を形成し、一方、＃脱したタイ
ミング基が分子内求核置換反応あるいは脱離反応によっ
て現像抑制剤を放出する化合物である所謂タイミングＤ
ＩＲ化合物も本発明に含まれる。

また特開昭５８−１６０９５４号、同５８−１６２９４
９号に記載されている発色現像主薬の酸化体と反応した
ときに、完全に拡散性の色素を生成するカプラー母核に
上記の如きタイミング基が結合しているタイミングＤＩ
Ｒ化合物をも含むものである。

本発明によれば、より好ましいＤＩＲ化合物は下記−儀
式（１）及び／又は（ＩＩ）で表すことができ、このう
ち最も好ましいＤＩＲ化合物は下記−儀式１）で表され
る化合物である。

−儀式（Ｉ） ＡＩ　　　Ｚｌ 式中、Ａ１はトヒドロキシアルキル置換−ｐ−フ二二し
ンジアミン銹導体発色現像主薬の酸化体とカプリングし
得るカプラー成分（化合物）であり、例えばアシルアセ
トアニリド類、アシル詐酸エステル類等の開鎖ケトメチ
レン化合物、ピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール類、
ピラゾリノベンズイミダゾール類、インダシロン類、フ
ェノール類、ナフトール類等の色素形成カプラー及びア
セトフェノン類、インダノン類、オキサシロン類等の実
質的に色素を形成しないカプリング成分て　″置換−ｐ
−フェニレンジアミン誘導体発色現像主薬との反応によ
り離脱し、ハロゲン化銀の現像を抑制する成分（化合物
）であり、好ましい化合物としてはベンズトリアゾール
、３−才クチルチオ−１，２，４−トリアゾール等のよ
うな複素環化合物及び複素環式メルカプト化合物（複素
環式メルカプト基としては、ｉ−フェニルテトラゾリル
チオ基等がある。）がある。

上記複素環式基としては、テトラゾリル基、チアジアゾ
リル基、オキサジアゾリル基、チアゾリル基、オキサシ
リル基、イミダゾリル基、トリアゾリル基等を挙げるこ
とができる。具体的には、１−フェニルテトラゾリル基
、１−エチルテトラゾリルｚ、　１−（４−ヒドロキシ
フェニル）テトラゾリル基、１，３．４−チアゾリル基
、５−メチル−１，３，４−才キサジアゾリル基、ベン
ズチアゾリル基、ベンゾオキサシリル基、ベンズイミダ
ゾリル基、４Ｈ−１，２，４−トリアゾリル基等がある
。

なお、上記−儀式（Ｉ）中、　Ｚ、はＡ、の活性点に結
合している。

一般式（ｎ） Ａ、　−ＴＩＭＥ−Ｚｚ 式中、　ｚ２は上記−儀式（Ｉ）において定義されたＺ
ｌと同一である。またＡ２は一般式〔工〕て定義された
ものと同じく完全に拡散性の色素を生成するカプラー成
分も含まれる。　ＴＩＭＥは前記Ａ２が発色現像主薬の
酸化体と反応することにより、　Ｚ２と共に該−儀式（
ＩＩ）で示される化合物から離脱し、その後Ｚ２を放出
し得るタイミング基を表し、ＴＩＭＥは下記−儀式（ｍ
）、（■’）、（Ｖ）、（ＶＩ）及び（■）で表される
が、これらのみに限定されるものではない。

一般式（ＩＩＩ） 式中、Ｘは、ベンゼン珊またはナフタレン１を完成する
ために必要な原子群を表す、Ｙは−０−１Ｒコ ■ −３−、−Ｎ−（ここてＲ，は水素原子、アルキル基ま
たはアリール基を表わす、）を表し、カプリング位に結
合されている。またＲ、及びＲ２は、上記Ｒユと同義の
基をそれぞれ表すが、 Ｒ。

−Ｃ−なる基はＹに対してオルト位またはバう位に置換
されており、抑制剤ｚ２に含まれるペテロ原子に結合し
ている。

一般式（Ｎ） 式中、Ｗは前記−儀式（ｍ）におけるＹと同義の基てあ
り、またＲ４及びＲ６も各々−儀式（ｍ）における　Ｒ
１及びＲ２と同義の基である。

Ｒ６は水素原子、アルキル基、アリール基、アシル基、
スルホ基、アルコキシカルボニル基、複素環残基てあり
、Ｒ７は水素原子、アルキル基、アリール基、複素環残
基、アルコキシ基、アミノ基、アシルアミド基、スルホ
ンアミド基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、
カルバモイル基、シアン基を表わす、そしてこのタイミ
ング基はＷによってＡ２のカプリング位に結合し、する
。

次に分子内求核置換反応により抑制剤ｚ２を放出するタ
イミング基の例を一般式（Ｖ）で示す。

一般式（Ｖ） Ｎｕ 　−Ｅ　一 式中、Ｎｕは電子の豊富な酸素、硫黄または窒素原子を
有している求核基であり、Ａ２のカプリング位に結合し
ている。Ｅは電子の不十分なカルボニル基、チオカルボ
ニル基、ホスフィニル基、またはチオホスフィニル基を
有している求電子基であり、抑制剤ｚ２のへテロ原子と
結合している。

ＶはＮｕとＥを立体的に関係づけていてＡ２からｉｆｕ
が放出された後、３員環ないし７員環の形成を伴なう分
子内求核置換反応を被り、かつそれによって抑制剤ｚ２
を放出することができる結合基である。

−儀式〔■〕 ９日 一〇−よＨ一 式中、Ｒ８は水素原子、アルキル基、アリール基を表し
、酸素原子はカプラーＡ２のカプリング位二二結合し、
炭素原子は抑制剤Ｚ２の窒素原子と結合する。

一般式〔■〕 式中、Ｙ′は前記−儀式（ＩＩＩ）におけるＹと同義の
基であり、Ｒ１はアルキル基、アラルキル基、アリール
基、ヘテロ環基を表し、そのＹ′がカプラーＡ２のカプ
リング位に結合し、炭素原子が抑制剤Ｚ２のへテロ原子
に結合する。

以下に、本発明の実施に際し好ましく用いられるＤＩＲ
化合物の代表的具体例を記載するが、本発明はこれによ
り固定されるものではない。

〔例示化合物〕

（Ｄ−１） ｎ／ （Ｄ−，２） ｔ ■ ＯＨ。

（Ｄ−３） （Ｄ−４） ＯＨ （Ｄ−５） ＯＨ Ｎ＝Ｎ （Ｄ−６） ｔ （Ｄ−７） （′ＮＬ （Ｄ−ｓ）　　　　。２ （Ｄ−１ｏ） ＯＨ （Ｄ−１１） ＯＨ （ｐ−１３） ＯＨ ■す２ （Ｄ−１５） （Ｄ−１６） ＯＨ ＮＯ□ （Ｄ−ＩＴ） ＯＨ ＣＤ−１８） ロ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｑａｔ （Ｄ−２７） （Ｄ−２８） ｃ、Ｈ２ｓＯＯＣＯＨＯＯＯ０，２１（。

（Ｄ−２９） Ｌ （Ｄ−３０） （Ｄ−３１） Ｈ （Ｄ−３４） ＯＨ （Ｄ−３５） （Ｄ−３６） （Ｄ−３７） （Ｄ−３８） Ｃ１２Ｈ２５０ＣＯＣＨＣＯＯＣ耐■。５（Ｄ−３９） （Ｄ−４１）） （Ｄ−４１） （Ｄ−４２） ＣＤ−４３） （Ｄ−４４） Ｈ （Ｄ−４６） （Ｄ−４８） （Ｄ−４９） （Ｄ−５０） １Ｍ　＝ＬＭ ＱＬ （Ｄ−５６） ｔ （Ｄ−５８） ｔ Ｚ （Ｄ−６０） （Ｄ−ｓｌ） （Ｄ−Ｌ６２　） （Ｄ−６３） （Ｄ−６４） Ｈ （Ｄ−６５＞ （Ｄ−６６） ＯＨ’ （Ｄ−６７） （Ｄ−６１１） （Ｄ−６９） （Ｄ−７０） ０２Ｈ５ ２Ｈ５ （Ｄ−７２） （Ｄ−７３） （、ｏ−７４） Ｈ （Ｄ−７５） ０２Ｈ。

（Ｄ−７６） Ｈ （Ｄ−７７） Ｈ （Ｄ−７８） Ｈ （Ｄ−８’２） ０口 （Ｄ−８３） （Ｄ−８４） （Ｄ−８５） −Ｎ （Ｄ−８６） （Ｄ−ａ７） ｔ ０１（。

Ｓ 人 Ｎ−ＣＪｓ −Ｎ 以下余白 上記しＱＤ　Ｉ　Ｒ化合物は、感光性ハロゲン化銀乳剤
層及び／又は非感光性の写真構成層に添加することかて
きるか、感光性ハロゲン化銀乳剤層にてもよい、また同
じＤＩＲ化合物を異なる２つの以上の層に含んてもよい
。

これらのＤＩＲ化合物は、一般に乳剤層中の銀１モル当
り２　ｘ　１０−’　〜５　ｘ　１０−’か好ましく、
より好ましくは１　ｘ　１０−’〜１　ｘ　１０−’モ
ルを用いる。

これらのＤＩＲ化合物を本発明に係わるハロゲン化銀乳
剤中又は他の写真構成層塗布液中に含有せしめるには、
該ＤＩＲ化合物がアルカリ可溶性である場合には、アル
カリ性溶液として添加してもよく、油溶性である場合に
は、例えば米国特許節２，３２２，０２７号、同第２，
８０１，１７０号、同第２，８０１．１７１号、同第２
，２７２，１９１号および同第２．”１０４，９４０号
各明細書に記載の方法に従ってＤＩＲ化合物を高沸点溶
媒に、必要に応じて低沸点溶媒を併用して溶解し、微粒
子状に分散してハロゲン化銀乳剤に添加するのが好まし
い、このとき必要に応じて２８ｉ以上のＤＩＲ化合物を
混合して用いてもさしつかえない、さらに本発明におい
て好ましいＤＩＲ化合物の添加方法を詳述するならば、
１掻または２掻以上の該ＤＩＲ化合物を有機酸アミド類
。

カルバメート類、エステル類、ケトン類、尿素銹導体、
エーテル類、炭化水素類等、特にジ−ｎ−ブチルフタレ
ート、トリークレシルホスフェート、トリフェニルホス
フェート、ジ−イソオクチルアゼレート、ジ−ローブチ
ルセバケート、トリー〇−へキシルホスフェート、Ｎ、
Ｎ−ジ−エチル−カプリルアミドブチル、　Ｉｔ、Ｎ−
ジエチルラウリルアミド、ローペンタデシルフェニルエ
ーテル、ジ−オクチルフタレート、ｎ−ノニルフェノー
ル、３−ペンタデシルフェニルエチルエーテル、２．５
−ジー５ｅｅ−アミルフェニルブチルエーテル、モノフ
ェニル−ジー０−クロロフェニルホスフェートするいは
フッ素パラフィン等の高沸点溶媒、および／または酢酸
メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロ
ピオン酸ブチル、シクロヘキサノール、ジエチレンゲリ
コールモノアセテート、ニトロメタン、四塩化炭素、ク
ロロホルム、シクロヘキサンテトラヒドロフラン、メチ
ルアルコール、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド
、ジオキサン、メチルエチルケトン等の低沸点溶媒に溶
解し、アルキルベンゼンスルホン醸オよびアルキルナフ
タレンスルホン、酸の如きアニオン系界面活性剤および
／またはソルビタンセスキオレイン酸エステルおよびソ
ルビタンモノラウリル酸エステルの如きノニオン系界面
活性剤および／またはゼラチン等の親水性バインダーを
含む水溶液と混合し、高速回転ミキサー、コロイドミル
または超音波分散装置等で乳化分散し、ハロゲン化銀乳
剤に添加される。

この他、上記ＤＩＲ化合物はラテックス分散法を用いて
分散してもよい、ラテックス分散法およびその効果は、
特開昭４９−７４５３８号、同５１−５９９４３号、同
５４−３２５５２明細公報やリサーチ・ディスクロージ
ャー１９７６年８月、ＮＯ，１４８５０，７７〜７９頁
に記載されている。

適当なラテックスは、例えばスチレン、アクリレート、
ローブチルアクリレート、ローブチルメタクリレート、
２−アセトアセトキシエチルメタクリレート、２−（メ
タクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムメ
トサルフェート、３−（メタクリロイルオキシ）プロパ
ン−１−スルホン酸ナトリウム塩、Ｎ−イソプロピルア
クリルアミド、ト（２−（２−メチル−４−オキソベン
チル）〕アクリルアミド、２−アクリルアミド−２−メ
チルプロパンスルホン酸等のようなモノマーのホモポリ
マー、コポリマーおよびターポリマーである。

上記のＤＩＲ化合物は、米国特許３，２２７，５５４号
、同コ、５１５，５０５号、同３，６１７，２９１号、
同　コ、６３２、コ４５号、同３．’１２８，０４１号
、同　３１ｇ３コ、５００号、同　コ、ｇコ８，９９Ｉ
ｉ号、同　３．！１５１３．ｆｆ９３号、同　：Ｉ、９
５１，９５９号、同４，０４［ｉ、５７４号、同４，０
５２，２１３号、同４，０６３．ｇ５０号、同４，０９
５，９８４号、Ｆｌ　４，１４９，８８６号、同４，２
コ４１５７８号、英国特許　２．ｏｙｚ、コ６コ号、同
２，０７０，２６５号、リサーチ・ディスクロージャ−
２１２２！！号（１９８１年）、特開昭５０−８１１４
４号、同５０−８１１４５号、同５１−１３２３９号、
同５１−６４９２７号、同５１−１０４８２５号、同５
１−１０５８１９号、同５２−６５４３３号、同５２−
８２４２３号、同５２−１１７６２７号、同５２−１３
０３２７号、同５２−１５４６３１号、同５３−７２３
２号、同５３−９１１６号、同５３−２９７１７号、同
５３−７０８２１号、同５３−１０３４７２号、同５３
−１１０５２９号、同５３−１３５３３３号、同５３−
１４３２２３号、同５４．１３３３３号、同５４−４９
１３８号、同５４−１１４２４１号、同５７−３５８５
８号、同５４−１４５１３５号、同５５−１６１２３７
号、同５６−１１４９４６号、同５７−１５４２３４号
、同５７−５６８３７号及び特願昭５７−４４８３１号
、同５７−４５８０９号等に記載された方法によって合
成することかてきロゲン化銀乳剤層及び／又は非感光性
の写真構成層に添加することがてきるが、好ましくはハ
ロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に含有させることで
あり１例えば青感光性ハロゲン化銀乳剤、緑感光性ハロ
ゲン化銀乳剤及び赤感光性ハロゲン化銀乳剤を有する通
常の多層カラー写真感光材料に適用する場合には、これ
らの１層あるいは２層以上写真感光材料のハロゲン化銀
乳剤の安定剤として知られているか、特に下記−儀式〔
■〕で表わされるものが好ましい効果を奏する。

−儀式（Ｖｌｆｆ） 式中、ｍ、ｎは１，２または３の整数であり、Ｒａ　、
、　　Ｒ９はそれぞれ水素原子、置換基を有してもよい
炭素Ｂｉ〜４のアルケニル基、アルキル基または置換基
を有してもよいアリール基を表わす 該テトラザインデン銹導体として前記−儀式（■）て示
されるものが特に有効であるが、本発明において更に有
効に用いられるテトラザインデン誘導体の具体例を下記
に示すがこれらに限定されるものてはない。

［例示化合物］ Ａ−１４−ヒドロキシ−１，：ｌ、３ａ、ツーテトラザ
インデン Ａ−２４−ヒドロキシ−５−メチル−１，１，３ａ、７
−テトラザインデン Ａ−３４−ヒトロキシートヒトロキシ−１，３，３ａ。

７−テトラザインデン Ａ−４４−ヒドロキシ−６−プチルー１，３．：ｌａ、
７−テトラザインデン Ａ−５４−ヒドロキシ−５，６−シメチルー１，３，３
ａ。

７−テトラザインデン Ａ−６２−エチル−４−ヒドロキシ−６−ブロビルー１
．：１，３ａ、７−テトラザインデンＡ−７２−アリル
−４−ヒドロキシ−１，１，３ａ、７−テトラザインデ
ン Ａ−８４−ヒドロキシ−６−フェニル−１，コ、３ａ、
７−チトラザインデン これらの化合物は特公昭４６−１８１０２号、同４４−
２５３３号等の記載を参考にして合成することがてきる
。これらの化合物のうち４位にヒドロキシル基を有する
ものが好ましく、また４位にヒドロキシル基を有し６位
にアルキル基または感光材料のハロゲン化銀乳剤の安定
剤として知られているものを包含するが、特に下記−儀
式Ｃｌ７）で表わされるものが好ましい効果を奏する。

−儀式（■〕 式中、　ＲＩＯは水素原子、水敢基又は置換基を有して
もよい炭素数１〜４のアルキル基ｔ　ｔｉｌ＋は水（・ 素原子、置換基を有してもよい炭素数１〜４アルキル基
又は置換基を有してもよいアリール基を表わす。

本発明における６−アミノプリン誘導体として前記−儀
式（ＩＸ）て示されるものか特に有効であるか、更に有
効に用いられる６−アミノプリン誘導体の具体例を下記
に示すかこれに限定されるものではない。

［例示化合物］ Ｂ−１６−アミノプリン Ｂ−２２−ヒドロキシ−５−アミノプリンＢ−３２−メ
チル−６−アミノプリン Ｂ−４５−アミノ−８−メチルプリン Ｂ−５６−アミノ−８−フェニルプリンＢ−６２−ヒド
ロキシ−６−アミノ−８−フェニルプリン Ｂ−７２−ヒドロキシメチル−５−アミノプリンこれら
テトラザインデン諺導体及び６−アミノプリン誘導体は
、好ましくは、ハロゲン化銀１モル当りＳｒｎｇから　
１８ｇの範囲で添加されて用いられる際に、本発明の目
的に対して良好な効果を奏する。

さらに、これらの銀イオンとの溶解度積が１×１０−９
以下の銀塩を形成する化合物のなかでも、とりわけ♂解
度積１ｘ１０−１１以下のものが本発明の効果をより好
ましく奏する。

しかるにＤＩＲ化合物やテトラザインデンｍ１体及び６
−アミノプリン誘導体は通常のハロゲン化銀乳剤に添加
して、画質を改良したり、乳剤製造時に発生する熟成か
ぶり等を抑制することは知られているが、本発明の処理
との組合わせに用いられる際に、粒状性が改良されると
いう効果を得ることは全く知られていなかった。

次に本発明における写真構成層の膜膨潤速度及び膜厚に
ついて述べる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、その写真
構成層の膜膨潤速度が２０秒以下である。

ハロゲン化銀カラー写真感光材料のハロゲン化銀を塗布
するために使用する親水性バインダーは通常はゼラチン
を使用するが、扁分子ポリマーを用いる場合もあり、本
発明においては膜膨潤速度Ｔ１／２が２５秒以下でなけ
ればならない。バインダーの膨潤速度Ｔ１／２はこの技
術分野において公知な任意の手法に従い測定することが
でき、例えばニー・グリーン（Ａ　、　Ｇｒｅｅｎ）　
らによりフォトグラフィック・サンエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Ｐｈｏｔ、Ｓｃｉ、　　Ｅｎｇ、）、
１９　Ｓ、２号、１２４〜１２９頁に記載の型のスエロ
メーター（膨潤膜）を使用することにより測定でき、Ｔ
１／２は発色現像液で３０℃、３分１５秒処理した時に
到達する最大膨潤膜厚９０％を飽和膜厚とし、この１／
２の膜厚に到達するまでの時間と定義する。即ち第１図
を用いて説明すると、膨潤による膜厚が飽和したときの
膜厚（グラフがほぼ平坦になったときの膜厚）の１／２
に達するまでの時間Ｔ１／２をもって、膜膨潤速度とす
る。

″１９膨潤膨潤下１／２はバインダーとしてのゼラチン
乙こ硬膜剤を加えることによって調整することができる
。

硬膜剤としては、アルデヒド系、アジリジン系（例えは
、ＰＢレポート１９，９２１、米国特許２，９５０゜１
９７号、同２，９６４，４０４号、同２，９８３，６１
１号、同３．２７１，１７５号、特公昭４６−４０８９
８号、特開昭５０−９１３１５号等に記載のもの）、イ
ソオキサゾリウム系（例えば、米国特許３，３２１，３
２３号に記載のもの）、エポキシ系（例えば米国特許３
，０４７，３９４号、西独特許’−＋　０８５．６６３
号、英国特許１，０３３，５１８号、特公昭４８−３５
４９５号等に記載のもの）、ビニールスルホン系（例え
ば、ｐＢレポート１９，９２０、西独特許１，１００゜
９４２号、同２，３３７，４１２号、同２．５４５＋　
７２２号、同２゜６３５．５１８号、同２，７４２，３
０８号、同２，７４９．２６０号、英国特許１，２５１
，０９１号、米国特許３．５３９．６４４号、同３，４
９０，９１１号等に記載のもの）、アクリロイル系（例
えば、米国特許３．６４０．７２０号に記載のもの）、
カルボジイミド系（例えば、米国特許２，９３８．８９
２号、同４，０４３，８１８号、同４，０６１，４９９
号、特公昭４６−３８７１５号等に記載のもの）、トリ
アジン系（例えば、西独特許２，４１０，９７３号、同
２，５５３，９１５号、米゛国特許３．３２５．２８７
号、特開昭５２−１２７２２号等に記載のもの）、高分
子型（例えば、英国特許８２２．０６１号、米国特許３
，６２３，８７８号、同３．３９６．０２９号、同３，
２２６，２３４号、特公昭４７−１８５７８号、同１８
５７９号、同４７−４８８９６号等に記載のもの）、そ
の他マレイミド系、アセチレン系、メタンスルホン酸エ
ステル系、Ｎ−メチロール系の硬膜剤が単独又は組み合
わせて使用出来る。有用な組み合わせ技術として、例え
ば西独特許２．４４７．５８７号、同２，５０５゜７４
６号、同２，５１４，２４５号、米国特許４，０４７，
９５７号、同３．８３２．１８１号、同３，８４０，３
７０号、特開昭４８−４３３１９号、同５０−６３０６
２号、同５２−１２７３２９号、特公昭４８−３２３６
４号等に記載の組み合わせが挙げられる。

本発明のカラー写真感光材料に用いられる写真構成層の
バインダーは、その膜膨潤速度Ｔ１／２が２０秒以下で
あり、小さい程好ましいが、下限は余り小さいと硬膜さ
れずにスクラッチ等の故障が生じ易くなるため１秒以上
が好ましい。より好ましくは２秒以上２０秒以下、特に
好ましくは１５秒以下、最も好ましくは１０秒以下であ
る。２５秒より大きい場合は脱銀性、即ち漂白定着性能
が劣化し、特に低分子量の有機酸第２鉄錯塩を用いた場
合や、高分子量の有機酸第２鉄錯塩であっても使用濃度
が高い時に劣化が著しい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、その写真
構成層の膜厚が２５μｍ以下である。写真構成層の膜厚
とは、支持体を除（写真構成層、即ち、ハロゲン化銀乳
剤層（フルカラー写真窓光材料の場合、少なくとも３層
）のほか、必要に応じて形成される下引層、ハレーショ
ン防止層、中間層、フィルタ一層、保護層などのすべて
の親水性コロイド層の合計膜厚であり、乾燥された写真
構成層の厚みである。現水性コロイドとしてはゼラチン
が用いられることが多く、この場合膜厚はゼラチン膜厚
ということができる。厚みの測定はマイクロメーターで
行われるが、本発明では写真構成層の合計厚みが２５μ
ｍ以下であり、好ましくは２２μｍ以下、特に２０μｍ
以下、最も好ましくは１８μｍ以下である。写真性能の
点からは８μｍ以上が好ましく、大発明の効果を発揮す
る。

上記のように大発明のハロゲン化ｊ艮カラー写真怒光材
料は、膜膨、；■速度が２０秒以下、膜厚が２５μｍ以
下であって、このような写真構成層を有することによっ
て、現像主薬が少なくても、短時間で、かつ粒状性の良
い処理が可能となったものである。

また本発明においては、現像処理時間が１８０秒以内で
好ましい結果が得られるが、上記のような写真構成層と
したことにより、このように処理時間範囲が広く任意に
とれるのである。

次に本発明の現像処理時間について述べる。

大発明においては、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を
発色現像液で処理する時間は、１８０秒以下である。Ｒ
Ｊち大発明においては、該発色現像液で前記ハロゲン化
銀カラー写真感光材料を処理する時間が１８０秒以下、
好ましくは１５０秒以下、さらに好ましくは３０〜１５
０秒、さらに好ましくは２０〜１２０秒、さらに好まし
くは４０〜１００秒の範囲である。

大発明では、上記のハロゲン化銀カラー写真感光材料を
上記特定の時開処理することにより、驚くべきことに、
得られる色素画（よの粒状性を改良できたものである。

また本発明のハロゲン化銀カラー写真出光材料の処理方
法においては、上記発色現像処理液（以下「第１の処理
液」と称する）が、芳香族第１級アミン系発色現像主薬
を該処理？＆ｌＩ！当たり２×１０−”モル以上含むも
のを好ましく用いることができる。さらに好ましくは２
．５　Ｘ　１０−”〜２Ｘ１０−’モルの範囲であり、
さらに好ましくは３　Ｘ　１０−ｚ〜Ｉ　Ｘ　１０−’
モルの範囲で上記現像玉薬を含有する発色現像液である
。

以下、大発明において好ましく用いることができる第１
の処理液である発色現像ｌ伎の発色現像主薬について説
明する。

上記好ましい発色現像液に用いられる芳香族第１級アミ
ン系発色現像主薬液は、種々のカラー写真プロセスにお
いて広範囲に使用されている公知のものが含有される。

これらの現像剤にアミノフェノール系及びｐ−フェニレ
ンジアミン系誘導体が含まｈる。これらの化合物は遊理
状態より安定のため一船に塩の形、たとえば塩酸塩また
は硫酸塩の形で使用される。

アミノフェノール系ａａ剤としては例えば、０−アミノ
フェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−２−
才キジ−トルエン、２−アミノ−３−才キジ−トルエン
、２−才キシー３−アミノ−１，４−ジメチル−ベンゼ
ン等が含まれる。

特に有用な芳香族第１級アミン発色現像剤は少なくとも
１つの水溶性基を有するアミノ基を有した芳香族第１級
アミン発色現像剤てあり、特に好”ましくは下記−儀式
（Ｘ）でボされる化合物である。

一般式（Ｘ） Ｎｌ＋。

式中、Ｒ３３は水素原子、ハロゲン原子またはアルキル
基を表わし、このアルキル基は直鎖または分岐の炭素数
１〜５のアルキル基を表わし、置換基を有していてもよ
い、Ｒ８４及びＲＩ５は水素原子またはアルキル基また
はアリール基を表わすが。

これらの基は置換基を宥していてもよく、アルキル基の
場合アリール基が置換したアルキル基が好ましい、そし
てＲ１４及びＲＩＳの少なくとも１つは水酸基、カルボ
ン酸基、スルホン酸基、アミノ基、スルホンアミド基等
の水溶性基が置換したアルキル基または十（ＣＨ２）−
０＋−Ｌｇである。このｐ アルキル基は更に置換基を有していてもよい。

なお、　Ｌｓは水素原子またはアルキル基を表し、アル
キル基としては直鎖または分岐の炭素数１〜５のアルキ
ル基を表し、ｐ及びｑは１〜５の整数を表す。

次に前記−儀式（Ｘ）て示される化合物を挙げるが、こ
れらに限定されるものではない。

〔例示化合物〕 （Ｅ−１） Ｈ２ （Ｅ−２） Ｈ２ （Ｅ−３） 晶２ （Ｅ−４） Ｈ２ （Ｅ−５） ｈＪＨ２ （Ｅ−６） Ｈ２ （Ｅ−７） Ｈ２ （Ｅ−８） Ｈ２ （Ｅ−９） Ｈ２ （Ｅ−ｔｏ） Ｈ２ （Ｅ−１１） Ｈ２ （Ｂ−１２） Ｃ２Ｈ５−Ｎそ０Ｈ２０ｆ（２０＋３ＣＨ３Ｈ２ （Ｅ−１３） Ｈ２ （Ｅ−１４） Ｈ２ （Ｅ−１５） Ｈ２ （Ｅ−１６） Ｈ２ ヒドロキシルアミンは１Ｍ酸塩、硫酸塩等に対ルとして
用いられ、０．１〜４０ｇ／ｌの範囲で使用することか
好ましく、更に好ましくは０．５〜１０ｇ／文の範囲て
使用する。

抑制剤としては臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化ナ
トリウム、沃化カリウム等のハロゲン化物等があり、有
機抑制剤としては下記の化合物があげられ、添加量は０
．００５〜２０ｇ／文の範囲であり、好ましくは０．０
１〜５ｇ／ｌの範囲である。

」゛ス°ト　、　、Ｖ斗８目　の　′不ミ色到乏イぢ【
ミイ芝−に　月１　口７力う一子　い１−有°盛し身＋
１斉１１１；７＋・了自見日月中し以下余白、 ′、＋、、、′パ′ これら−儀式（、Ｘ）て示されるｐ−フェニレンジアミ
ン誘導体は有機酸及び無機酸の塩として用いることがで
き１例えば塩酸塩、硫酸塩、燐酸塩、ｐ−）ルエンスル
ホン酸塩、亜硫酸塩、シュウ酢塩、ベンゼンジスルホン
酸塩等を用いることができる。

本発明においては、これら前記−儀式（Ｘ）で示される
ｐ−フェニレンジアミン誘導体の中でもＲ１４及び／又
はＲ４が＋（ｃｏ２＋ｑｏ−ｔ−、Ｒ１８（ｐ、ｑ及び
Ｒいは前記と同義）で示されるものである際に、とりわ
け本発明の効果を良好に奏する。

本発明の発色現像液に使用して好ましい化合物としては
亜硫酸塩、ヒドロキシルアミン、現像抑制剤がある。

亜硫酸塩としては亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリ
ウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸水素カリウム等があり、
０．１〜４０ｇ／交の範囲で使用することが好ましく、
更に好ましくは０．５〜Ｌｏｇ／ｌの範囲で使用するこ
とである。

本発明における有機抑制剤とは、含室索複素環化合物、
メルカプト基を含有する化合物、芳香族化合物、オニウ
ム化合物およびＨＦ’Ａ基にヨウ素原子を有する化合物
等であり、好ましくは下記−儀式（ＦＬ−Ｉ）、（Ｒ’
−ＩＩ　Ｅおよび（Ｒ−Ｉ［［］で表される化合物であ
る。

前記−儀式（Ｒ−Ｉ）で表される化合物について、より
好ましくは一般式（Ｒ−Ｗ）又は（Ｒ−Ｖ’ｌで表され
る化合物であり、最も好ましくは一般式〔Ｒ−ＶＩ）〜
（ＦＬ−ＸＩ）で表される化合物である。

一方、前記−儀式［：ＦＬ−ＩＩ］で表される化合物に
ついて、最も好ましくは一般式〔Ｒ−■〕又は〔Ｒ−Ｘ
ＩＩ［）で表される化合物である。

−儀式（Ｒ−Ｉ〕 式中、Ｘ、Ｘ、はハロゲン原子、アルキル基、アリール
基、アミノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基又は
スルホニル基、Ｘ、は水素原子、アルキル基、アリール
基又は環を形成するための２　’Ｍ結合を示す。Ｚは環
を形成するために必要な炭素原子、酸素原子、窒素原子
、イ才つ原子からなる群、ｎ１ｍは０、ｌ又は２を示す
。

−儀式ＣＲ−Ｉ［’１ 式中、Ｙ　、　Ｙ　ｔ、Ｙ　ｘ、Ｙ、は水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アミノ基、水酸基、ニトロ基、
カルボキシル基、スルホニル基を示す。

−儀式（Ｒ−Ｉｎ） Ｘコ 式中、Ｔは窒素原子又はリン原子、Ｘｌ、Ｘ、は水素原
子、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、Ｙ４、Ｙ
！はアルキル基、アリール基を示し、かつＹ４とＹ、は
閉環し、ヘテロ環を形成してもよい。

−儀式〔Ｒ−■〕 一般式〔Ｒ−■〕 ■ 一般式（Ｒ−ＩＸ） 一般式（Ｒ−Ｘ） 一般式〔Ｒ−■〕 一般式（Ｒ−ＸＩ［Ｉ］ ０■ 意味である。Ｑ（＠’Ｐ−，と■Ｃ見Ｑ窄７−あ３゜−
儀式（Ｒ−ＩＹ） １〜９の炭素原子の２〜５個が窟索原子で置換された化
合物およびその誘導体 一般式（Ｒ−Ｖ） １〜５の炭Ｔ：Ｒ子の２〜４個がＮＴ：原子で置柊され
た化合物およびその誘導体 Ｃ有機抑制剤例コ ＣＯＯＣ−Ｈ？ ０■ ｌｌ ｉｄ ＣＯＯＩ（ ■ δ（ＪＪ　　　　Ｈ Ｚ２９ ■ （ｎ＝３５〜４５） ■ Ｒ ｕｓｃｕｔｃｕｔ　−ｃＨｃｏｏｔｔ ｕｔ ４Ｂ ＩＣ，Ｈ，−（Ｃ山０）−、ＣｔＨ４１０■ Ｈ ｚ５３ Ｕｌ′Ｉ Ｈ υ■ Ｈ Ｈ Ｈ Ｚ、６５ ｕ ２６７　　　　　　　ＣＱ Ｈ Ｈ Ｈ ０■ 次に、本発明で用いられる一般式（Ｓ）で表される化合
物について詳述する。

一般式Ｃ３） Ｒ″１−Δ−Ｒ’□ ここで、Ｒｆ１およびＲ１２は水素原子、アルキル基、
アリール基、アシル基、アルコキシカルバモイル基、カ
ルバモイル基、イミノ基またはアミノ基を表わし、前記
アルキル基及びアリール基は置＋Ａ基を存することがで
き、また、前記°ｒルキル法は直鎖又は分岐であっても
よい。更にＲｆ、とＲ＋。

が、環成縮合環を形成していても良い。Ｒ″１及びＲ１
２が環を形成しない場合は、これらＲ１１およびＲ１２
の少なくとも一方は、アシル基、；リルバモイル基また
はアミノ基である。

八は一舌Ｉト、または高−を表わす。

−ａ式（Ｓ）で表わされる化合物の中で好ましいものは
、−模式（Ｓ−１）（Ｓ−Ｕ）［５−ＩＩＩ）又は（Ｓ
−ＩＶ）で表わされる化合物である。

−模式（Ｓ−ｒ〕 （ＩＩ　２　Ｎ　−Ｃ−Ｎ　ＩＩ）ｒ−Ｒ’４一般式（
Ｓ−Ｕ） ＲイーＮｏ−ｃ−Ｎ−Ｒ６ Ｒ舌 一般式（Ｓ　−Ｉ［［］ Ｂ−ＮＨ−ＲメーＮ１１−Ｃ−１？６ Ｒｉ 一般式（Ｓ−ＩＶ） ＋＋ ここで、Ｒｊは２価のアルキル基を表わし、Ｒｉ、Ｒ／
及びＲ２は水素原子、アルキル基又は−Ｃ−Ｒ’　（Ｒ
’は水素原子である。）を表わし、Ｒｆ。

はアルキル基又はアミノ基を表わし、Ｒ６はアルキル基
を表わし１、このアルキル基は置換基を有　　′するこ
とができる。また、ここでＲｉとＲｇは環あるいは縮合
環を形成していても良＜、Ｒ９と■は環を形成していて
も良い。Ｒ６が置換アルキル基の場合の置換基としては
、アミン基、炭化水素残基又は、ＯＲ″基（Ｒ″は炭化
水素残基）が挙げられる。なおこれらのアミノ基、炭化
水素残基は置換基を有していてもよい。Ｒ楓はカルボニ
ル基、カルボイミドイル基を表わし、Ｒ６は水素原子、
アルキル基、シクロヘキシル基、フェニル基、アラルキ
ル基、アルコキシル基、アリールオキシル基、カルバモ
イル基、アルコキシカルボニル基、シアノ基を表わし、
そしてこれらの各店は置換基を有することができる。Ｒ
’は、水素原子、アルキル基、シクロヘキシル基、フェ
ニル基、アラルキル基、ヘテロ環残基、ベンゾイル基、
スルフォンアルキル基、スルフォンアリール基、カルボ
キシアルキル基、カルバゾイル基、チオカルバモイｒし
基を表わす。

次に一般式（Ｓ−Ｉ）、　　（Ｓ−ＩＩ）、　　（Ｓ−
Ｉｎ３には（Ｓ−ＩＶ）で表わされる化合物の中で特に
好ましいものを以下に示すが、これに限定するものでは
ない。

（Ｓ−１） Ｑ　　　　　　　　　　　　Ｏ Ｉ　　　　　　　　　ｌｌ １１□ＮＣＮＨＣｌ１＊ＣＩＩＪｔｌ　　ＣＮＨｚ（Ｓ
−２） ＩＩ　　　　　　　　　　ＩＩ Ｈ２ＮＣ−ＮＩＩＣＩＩ□ＣＩＩ□ＣＩｌ、ＮｌＩＣ−
ＮＨ。

（Ｓ−３） ＯＣＬ　　　　Ｏ ＩＩ　　　　　Ｌ　　　　ＩＩ ＨＪＣＮｌＩＣｌ１ｚＣＩＩ　　　ＮｌｌＣＮ１ｌｚ（
Ｓ−４）　　　　　　　　　　　　（Ｓ−５）（Ｓ−６
）　　　　　　　　　　　　　　　　（Ｓ−７））Ｉｌ
ｌ １］ （Ｓ−８）　　　　　　　　　　　　　　（Ｓ−９）Ｉ
Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　　１１（Ｓ−１
０） （Ｓ　−１１）　　　　　　　　　　　　　　　　（Ｓ
　−１２）（Ｓ　−１３）　　　　　　　　　　　　　
　　　（Ｓ　−１４）Ｏ ＩＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＩＩ（
Ｓ−１５） （Ｓ−１３） （Ｓ−１７） Ｏ Ｃ１１３ＮＩＩＣＮＨＣＣＨ３ （Ｓ−１８） ＩＩ ＨＮ−１゜ （Ｓ　−１９）　　　　　　　　　　　　　　　　（Ｓ
　−２０）■ （Ｓ　−２１）　　　　　　　　　　　　　　　　（Ｓ
　−２２）（Ｓ−２３） （Ｓ　−２４）　　　　　　　　　　　　　　（Ｓ　−
２５）ＨＮＨ ＩＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＩＩ（Ｓ　
−２６）　　　　　　　　　　　　　　（Ｓ　−２７）
Ｑ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＮＨ１
］１１ ここで示した化合物群のうち、例えばＳ　−＋１１、Ｓ
−１２１、Ｓ−１５１，５−（６）、５−（７）、５−
（８１は、市販されている化合物であり、又（Ｓ−７〜
Ｓ−１６）は、英国特許７１７，２８７号、米国特許２
，７３１，４７２号、同３，１８７，００４号、特開昭
５８−７９２４８等に記載の方法で合成することができ
、（Ｓ−１９）は、Ｂｅ１ｌｓｔｅｌｎ　Ｈａｎｄｂｕ
ｃｈ　ｄｅｒ　Ｏｒｇａｎｌｓｃｈｅｒ　Ｃｈｅｍｉｅ
ｔｌ　９ＥＬ　（１９２１）＋　ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ　
ｄｅｒ　Ｂｅｒｉｃｈｔｅ　５４．　Ｂ。

１８０２〜１８３３．２４４１〜２４７７　（１９２１
）、　Ｂｕｌｌｅｔｉｏｎ　ｏｆｔｈｅ　ｃｈｅｍｉｃ
ａｌ　５ｏｃｌｅｔｙ　ｏｆ　Ｊａｐａｎ　−３９，１
５５９〜１５６７、　１７３４〜１７３８．　（１９６
６）などに記載されている方法に従って合成することが
できる。又、（Ｓ−２８）はドイツ国特許１４８１０８
に記載の方法に従って合成することができる。これらの
化合物は従来より、ホルマリンスカベンジャ−として知
られている。

本発明で用いられる前記の一般式（Ｓ）で表わされる化
合物群は、２種以上組み合わせて使用してもよい。

本発明で用いられる一般式〔Ｓ〕で表わされる化合物は
、ハロゲン化銀カラー写真Ｓ光材料の保８ｉ層、ハロゲ
ン化銀乳剤層、中間層、フィルタ一層、下塗層、アンチ
ハレーション層その他の補助層の少なくとも１層に含有
させて使用することができる。

一般式Ｃ３）で表わされる化合物は一般に乳剤層中の銀
１モル当り５Ｘ１０−”〜ｌＸｌ０−６モルが好ましく
、より好ましくは３Ｘ１０−２〜ｌＸｌ０−’モルを用
いる。

本発明の一般式（Ｓ）で表わされる化合物をこれらの層
中に添加するには、塗布溶液中にそのまま、あるいは、
水、アルコール等、ハロゲン化銀カラー写真窓光材料に
影響を及ぼさない低沸点有機溶媒にとかして添加するこ
ともできる。また、高沸点有機溶媒に溶解し、これを水
溶液中で乳化分散して添加することもでき、また、２当
量マゼンタポリマーラテツクスに本発明の一般式（Ｓ）
で表わされる化合物を合波させて、添加させることもで
きる。

本発明において用いられる発色現像液には、更に通常添
加されている種々の成分、例えば水酸化ナトリウム、炭
酸ナトリウム等のアルカリ剤、アルカリ金属チオソアン
酸塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ベンジルアルコール
、水軟化剤及び？ａＫ化剤および現像促進剤等を任意に
含有させることもできる。

前記発色現像；夜に添加される上記以外の添加剤として
は、スティン防止剤、スラッジ防止剤、保恒剤、重層効
果促進剤、キレート剤等がある。

本発明の発色現像液は、好ましくはａｌ１９以上、更に
好ましくはｐＨ９〜１３で、特に好ましくはｐＨ１０〜
１２で用いられるのが良い。

現像液の温度は、好ましくは３０℃以上より好ましくは
３５〜８０℃、更に好ましくは３８〜７０℃、更に好ま
しくは４０〜６０℃の範囲が良い。

発色現像液中の臭素濃度は、好ましくは５ｇ／　ｘ以下
、更に好ましくは０．０５〜３ｇ／ｌ、より好ましくは
０．１〜１．４ｇ／ｌであるのが良い。

現像主薬濃度、現像液の濃度、ｐｏ、（液中の臭素濃度
を、各種組合わせることにより、高活性化を図ることが
できる。また、更には現像液促進剤によって、活性化を
高め現像促進させることができる。

例えば高活性化するために、ｐＨを１０以上とすること
、及び／又は濃度を４０℃以上とすること、及び／又は
臭素濃度は０．６ｇ／６以下とする高活性化手段を好ま
しく用いることができる。

発色現像液の補充量は一般には２〜１０ｍβ／１０（ｌ
ｉ−程度である。本発明を実施する場合、２〜Ｉｏｎ　
１／１００　、ｆｆｌ程度の低補充にすることもできる
。

上記の他、本発明のハロゲン化銀カラー写真窓光材料の
処理方法については特に制限はなく、あらゆる処理方法
が適用できる。例えば、その代表的なものとしては、発
色現像後、漂白定着処理を行ない、必要ならさらに水洗
いまたは水洗代替安定処理を行なう方法、発色現像後、
漂白と定着を分離して行ない、必要に応じさらに水洗ま
たは水洗代替安定処理を行なう方法等があり、あるいは
前硬膜、中和、発色現像、停止定着、水洗（または水洗
代替安定処理）、漂白、定着、水洗（又は水洗代替安定
処理）、後硬膜、水洗（又は水洗代替安定処理）の順で
行う方法、発色現像、水洗（又は水洗代替安定処理）、
補足発色現像、浮止。

漂白、定着、水洗（又は水洗代替安定処理）、安定の順
で行う方法１発色現像によって生じた現像銀をハロゲネ
ーションブリーチをしたのち、再度発色現像をして生成
色素量を増加させる現像方法等、いずれの方法を用いて
処理してもよい。

本発明において漂白能を有する処理液て処理するとは、
漂白液又は−浴漂白定着液により、処理することを意味
するが１本発明の効果を良好に奏するのは、−浴漂白定
着処理を行った場合である。

漂白工程の漂白液もしくは漂白定着液に用いられる漂白
剤としては、アミノポリカルボン酸または蓚酸、クエン
酸等の有機酸で鉄、コバルト、ｍ等の金属イオンを配位
したものが一般に知られている。そして上記のアミノポ
リカルボン酸の代表的な例としては次のものを挙げるこ
とができる。

エチレンシアミンチｌ−ラ詐酸 ジエチレントリアミンペンタ酢酸 プロピレンジアミンテトラ酢酸 ニトリロトリ酢酸 イミノジ酢酸 グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸エチレンジアミ
ンテトラプロピオン酸 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩ジエチレン
トリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩 ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 本発明の漂白液及び漂白定着液は、　ｐＨ０，２から９
．５で使用てき、好ましくは４．０以上、より好ましく
は５．０以上で用いられる。処理の温度は２０’ｃ−ａ
ＯｏＣて使用されるが、望ましくは４０°Ｃ以上で使用
する。

本発明の漂白液は、前記の如き漂白剤（有機酸第２鉄錯
塩が好ましい）とともに種々の添加剤を含むことができ
る。添加剤としては、特にアルカリハライドまたはアン
モニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウ
ム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム、沃化カリウム
、沃化ナトリウム、沃化アンモニウム等を含有させるこ
とが望ましい、またｇ１酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩
、燐酸塩等のｐＨ緩衝剤、トリエタノールアミン等の可
溶化剤、アセチルアセトン、ホスホノカルボン酸、ポリ
リン酸、有機ホスホン酸、オキシカルボン酸。

ポリカルボン酸、アルキルアミン類、ポリエチレンオキ
サイド類等の通常漂白液に添加することが知られている
ものを適宜添加することができる。

本発明の漂白定着液には、臭化カリウムの如きハロゲン
化合物を少量添加した組成からなる漂白定着液、あるい
は逆に臭化カリウムや臭化アンモニウムの如きハロゲン
化合物を多量に添加した組成からなる漂白定着液、さら
に本発明の漂白剤と多量の異化カリウムの如きハロゲン
化合物との組合せからなる組成の特殊な漂白定着液等も
用いることができる。

前記のハロゲン化合物としては臭化カリウムの他に塩化
水素酸、臭化水素酸、臭化リチウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム、沃化カリウム、沃化ナトリクム、沃
化アンモニウム等も使戸することができる。

本発明の漂白定着液に含ませるハロゲン化銀定着剤とし
ては通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化銀と
反応して水溶性の錯塩を形成する化合物、例えばチオ硫
酸カリウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫敢アンモニウ
ムの如きチオ硫酸塩、チオシアン酸カリウム、チオシア
ン酸ナトリウム、チオシアン醸アンモニウムの如きチオ
シアン敢塩、チオ尿素、チオエーテル、高濃度の臭化物
、ヨウ化物等がその代表的なものである。これらの定着
剤は５ｇ／文以上、好ましくは５０ｇ／１以上、より好
ましくは７０ｇ／！；Ｌ以上溶解できる範囲の量で使用
できる。

なお本発明の漂白定着液には漂白液の場合と同様に、硼
酸、１？Ｉ砂、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭醸ナトリウム、！ｉ
９Ｂカリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、水酸化アンモニ
ウム、等の各種の塩からなるｐＨ緩衝剤を単独であるい
は２種以上組合せて含有せしめることができる。さらに
また、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤や
防ばい剤を含有せしめることもできる。またヒドロキシ
アミン、ヒドラジン、亜Ｔｌｊ、酸塩、異性重亜Ｎ、酸
塩、アルデヒドやケトン化合物の重亜硫酸付加物等の保
恒剤、アセチルアセトン、ホスホノカルボン酸、ポリリ
ン酸、有機ホスホン酸、オキシカルボン酸、ポリカルボ
ン醜、ジカルボン酸及びアミノポリカルボン酸等の有機
キレート剤あるいはニトロアルコール―硝Ｈ塩等の安定
剤、アルカノールアミン等の可溶化剤、＊機アミン等の
スティン防止剤２その他の添加剤や、メタノール、ジメ
チルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の有機溶媒
を適宜含有せしめることができる。

本発明の処理液を用いる処理方法では１発色現ａ後直ち
に漂白もしくは漂白定着することが最も好ましい処理方
式であるが１発色現像後水洗又はリンス及び停止等の処
理を行った後、漂白もしくは漂白定着処理してもよく、
又漂白促進剤を含ませた前浴を漂白もしくは漂白定着に
先立つ処理液として用いてもよい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の発色現像以
外の処理１例え゛ば漂白定着（又は漂白、定着）、更に
必要に応じて行われる水洗又は水洗代替安定化等の各種
処理工程の処理温度にフいては２０℃〜８０°Ｃが好ま
しく、更に好ましくは４０℃以上で行われる。

本発明においては特開昭５８−１４８３４号。

同５Ｂ−１０５１４５号、同５８−１，３４６３４号及
び同５８−１８６３１号並びに特願昭５８−２７０９号
及び同５９−８９２８８号等に示されるような水洗代替
安定化処理を行うことが好ましい。

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤層にはそれぞれカプラ
ー、即ち、発色現像主薬の酸化体と反応して色素を形成
し得る化合物を含宥させることができる。

本発明において使用できる上記カプラーとしては各種イ
エローカプラー、マゼンタカプラーおよびシアンカプラ
ーを特別の制限なく用いることができる。これらのカプ
ラーはいわゆる２当量型であってもよいし４当量型カプ
ラーてあってもよく。

またこれらのカプラーに組合せて、拡散性色素放出型カ
プラー等を用いることも可能である。

前記イエローカプラーとしては、閉鎖ケトメチレン化合
物さらにいわゆる２当量型カプラーと称される活性点−
〇−アリール置換カプラー、活性点−〇−アシル置換カ
プラー、活性点ヒダントイン化合物置換カプラー、活性
点ウラゾール化合物置換カプラーおよび活性点コハク酸
イミド化合物置換カプラー、活性点フッ素置換カプラー
、活性点塩素あるいは臭素置換カプラー、活性点−ｏ　
−スルホニル置換カプラー等が有効なイエローカプラー
として用いることができる。用い得るイエローカプラー
の具体例としては、米国特許２，８７５．０５７号、同
３，２６５，５０５号、同３，４０８．１！１４号、同
コ、５５１，１５５号、同コ、５８２，３２２号、同　
３，７２５，０７２号。

同３，１１９１．４４５号、西独特許１，５４７，８６
８号、西独出願公開２，２１９，９１７号、同２，２６
１．：１ｌｉ１号、同２，４１４．００６号、英国特許
１，４２５，０２０号、特公昭５１−１０７８３号、特
開昭４７−２６１３３号、同４８−７３１４７号、同５
１−１０２６３６号、同５０−６３４１号、同５０−１
２３３４２号、同５０−１３０４４２号、同５１−２１
８２７号、同５０−８７６５０号、閂５２−８２４２４
号、同５２−１１５２１９号、同５８−９５３４６号等
に記載されたものを挙げることができる。

また本発明において用いられるマゼンタカプラーとして
は、ピラゾロン系、ピラゾロトリアゾール系、ピラゾリ
ノベンツイミダゾール系、インダシロン系の化合物を挙
げることができる。これらのマゼンタカプラーはイエロ
ーカプラーと同様４当量型カプラーだけでなく、２当量
型カプラーてあフてもよい、マゼンタカプラーの具体例
としては米国特許Ｚ、６００，７１１８号、同２．９＋
１３，６０８号、同コ、０５２，６５コ号、同３，１２
７，２６９号、同　コ、３１１．４７５号、同コ、４１
９，３９１号、同３，５１９，４２９号、同コ、５５８
’、３１９号、同　３，５８２，３２２号、同３，６１
５．ＳＯ６号、同コ、８コ４．！１０８号、同３．８！
１１，４４５号、西独特許　１，８１０．４６４号、西
独特許出ＩＩ　（ＯＬ　Ｓ　）　　２，４０８，５６５
号、同２，４１７，９４５号、同２，４１１１．９５９
号、同２，４２４．４６７号、特公昭４０−６０３１号
、特開昭５１−２０８２６号、同５２−５８９２２号、
同４９−１２９５３８号、同４９−７４０２７号、同５
゜−１５９３３６号、同５２−４２１２１号、同４９−
７４０２８号、同５０−６０２３３号、同５１−２６５
４１号、ＦＩ５３−５５１２２　号、特願昭５５−１１
０９４３号等に記載されたものを挙　゛げることができ
る。

さらに本発明において用いられる有用なシアンカプラー
としては１例えばフェノール系、ナフトール系カプラー
等を挙げること°ができる。そしてこれらのシアンカプ
ラーはイエローカプラーと同様４当量型カプラーだけて
なく、２当量型カプラーであってもよい、シアンカプラ
ーの具体例としては米国特許２．：１５９，９２９号、
同２，４３４，２７２号。

同２，４７４，２９３号、同２，５２１，９０８−号、
同２，１１９５．８２ｆｉ号、同コ、０コ４，１１９２
号、同　３，３１１，４７５号、同３．４ＳＲ１３１５
号、同３，４７６．５６３号、同３，５８３，９７１号
、同コ、　５９１　、３１１３号、同３，７６７．４１
１号、同コ、７７２．［１０２号。

同コ０ｇコ３，４９４号、同４，００４，９２９号、西
独特許出願（ＯＬＳ）　　２，４１４，８３０号、同２
，４５４．’１２９号、特開昭４８−５９８３８号、同
５１−２６０３４号、同７１８−５０５５号、河５１−
１４６８２７号、同５２−８９６２４号、同５２−９０
９３２号、同５８−９５３４６号、特公昭４９−１１５
７２号等に記載のものを挙げることかできる。

本発明のハロゲン化銀乳剤層、その他の写真構成層中に
はカラードマゼンタ又はシアンカプラー、ポリマーカプ
ラー等のカプラーを併用してもよい、カラードマゼンタ
又はシアンカプラーについては本出願人による特願昭５
９−１９３６１１号の記載を、またポリマーカプラーに
ついては本出願人による＃顆間５９−１７２１５１号の
記載を各々参照てきる。

大発明に使用できる上記カプラーを本発明の写真構成層
中に添加する方法は従前通ってあり、また上記カプラー
の添加量は限定的ではないか、銀１モル当りＩ　Ｘ　１
０−’〜５モルが好ましく、より好ましくはＩ　Ｘ　ｉ
Ｑ−”〜５　Ｘ　１０−’である。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には他に各種
の写真用添加剤を含有せしめることができる、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー誌１７６４３号に記載され
ているかぶり防止剤、安定剤、紫外線吸収剤、色汚染防
止剤、蛍光増白剤１色画像褪色防止剤、帯電防止剤、硬
膜剤、界面活性剤、可塑剤、湿潤剤等を用いることがで
きる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、乳
剤をｒＡ！Ｂするために用いられる親木性コロイドには
、ゼラチン、誘導体ゼラチン、ゼラチンと他の高分子と
のグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質
、ヒドロキシエチルセルロース訪導体、カルボキシメチ
ルセルロース等のセルロース誘導体、澱粉訝導体、ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルイミダゾール、ポリアク
リルアミド等の単一あるいは共重合体の合成親木性高分
子等の任意のものが包含される。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体とし
ては、例えばガラス板、セルロースアセテート、セルロ
ースナイトレート又はポリエチレンテレフタレート等の
ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカー
ボネートフィルム。

ポリスチレンフィルム等が挙げられ、これらの支持体は
感光材料の使用目的に応じて適宜選択される。

大発明の感光材料において、目的に応じて適当な厚さの
中間層を設けることは任意てあり、更にフィルタ一層、
カール防止層、保護層、アンチハレーション居等の種々
の暦を構成層として適宜組合せて用いることができる。

これらの構成層には結合剤として前記のような乳剤層に
用いることのできる親木性コロイドを同様に用いること
ができ、またその居中には前記の如き乳剤居中に含有せ
しめることができる種々の写真用添加剤を含有せしめる
ことかてきる。

本発明の処理方法はカラーネガフィルム、カラーポジフ
ィルム、スライド用カラー反転フィルム、映画用カラー
反転フィルム、ＴＶ用カラー反転フィルム等のハロゲン
化銀カラー写Ｘ感光材料に適用することかできる。

〔実施例〕

以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
のＢ様はこれらに限定されない。

また以下の全ての実施例において、ハロゲン化銀カラー
写真感光材料中の添加量は１ｄ当りのものを示し、ハロ
ゲン化銀とコロイド銀は銀に換算して示した。

実施例１ 下記各層をセルローストリアセテート支持体上に順次塗
設し、多層カラーフィルム試料を作成した。

第１層：ハレーション防止層（ＨＣ石）０、１８ｇの黒
色コロイド銀及び１．５ｇのゼラチンからなるハレーシ
ョン防止層 第２層：下引層（１（４’） ２．０ｇのゼラチンからなる下引層。

第３Ｆ５．緑感性ハロゲン化銀乳剤層（０層）表−１に
示されたハロゲン化銀ｉＬ剤を各々緑感性に仏僧Ｌ３シ
たものと、０．１５モル１モルＡｇの下記マゼンタカプ
ラー（Ｍ　　１　）　、０．０１５モル１モルとをゼラ
チンを含む水溶液中に乳化分散した分散物を含有してい
る緑感性ハロゲン化銀乳剤層。

第牛層；保工Ｗ層（３Ｇ）） ０．８ｇのゼラチンを含む保護層。

各層には上記の他、ゼラチン硬化剤（１，２−ビスビニ
ルスルホニルエタンと２．４−ジクロロ−６−ヒドロキ
シ−３−１−リアジンナトリウム塩）や界面活性剤を含
存させた。

塗布ＳＲ１ば５０ｍｇ／ｌ　０　Ｑｃｏｌとした。

各層に用いたカプラー等は、下記に示すとおりである。

マゼンタカプラーＣＭ−１） １−　（２，，４，６−１−ジクロロフェニル）−３−
（〔α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）−アセ
トアミド〕ベンズアミド）−３−ピラゾロン及び１−　
（２，４，６−）ジクロロフェニル）−３−＋（α−（
２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）−アセトアミドラ
ベンズアミド）　−４〜（４−メトキシフェニルアゾ）
−５−ピラゾロンカラードマゼンタカプラー（ＣＭ　　
１）１−　（２，４，６−ドリクロロフエニル）−４−
（１−ナフチルアゾ’）−３−Ｃ２−クロロ−５−オク
タデセニルスクシンイミドアニリノ）−５−ピラゾロン 上記の処方において、ハロゲン化銀として表−１の組成
のものを使用し、第３層、≠４≠≠４陰牡半恭曇≠ホ尋
の塗布量を変化することと、第８暦のゼラチン硬膜剤を
量変化し、更に一部Ｔ’Ａを小ン硬膜剤を入れて試料１
〜１９を作成した０次に膜厚、膜膨潤速度Ｔ’Ａを測定
し、表−１に記した。

各試料を各々ウェッジを介して緑色光、赤色値シー４１
病むヰ嘲日鯛翔を（１６Ｃ）Ｉｓ）与え、下記の処理工
程で処理して色素画像を得た。

処理工程 発色現像　　　　表−２に示した時間と温度漂白　　　
　　　４分　　　（３８℃）定着　　　　　　３分　　
　（３０〜３８℃）水洗　　　　　　１分　　　（２０
〜３３℃）安定化　　　　　１分　　　（２０〜３３℃
）乾燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記のとおり
である。

く発色現像液） 前記例示化合物（Ｅ−２）の硫酸塩 ３ＸＩＰ”　ｍｏｌ 無水亜硫酸ナナリウム　　　　　　　４．２５ｇヒドロ
キシルアミン・１／２硫酸塩２−Ｏｇ無水炭酸カリウム
　　　　　　　　３０．０　ｇ臭化ナトリウム　　　　
　　　　　　　１．３　ｇニトリロトリ酢酸・３ナトリ
ウム塩 （１水塩）　　　　　　　　　　　　　　２．５　ｇ水
酸化カリウム　　　　　　　　　　１．０　ｇ抑制剤Ｚ
−５０，５ｇ 水を加えて１１とし、ＫＯＨとＨ，Ｓ○、で、Ｐ　Ｈ＝
１０．２に調製する。

〈漂白液） エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　２００ｇ臭化アンモ
ニウム　　　　　　　　１５０．０ｇ氷酢酸　　　　　
　　　　　　　　１０．Ｏ簿！水を加えて１１とし、ア
ンモニア水を用いてｐＨ−＝６．０に調製する。

く定着液〉 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　１７５．０ｇ無水亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　８．５ｇメタ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　２．３ｇ水を加えて１１とし、酢
酸を用いてｐＨ＝６．０に調製する。

（安定液〉 ホルマリン（３７％水？ｆＪｔａ）　　　　　　　！、
５ｍ＋！コニダソクス（小西六写真工業ｏ＝＞　７．５
ｍｌに示す。

また、処理直後、光学濃度計ＰＤＡ−６５（小西六写真
工業■製）グリーン光で試料の未露光部、カブリ濃度を
測定し、４０℃６０ＲＨ％で１週間保存した後、再度測
定し、保存によって上昇した濃度差を測定し、イエロー
スティンの上昇幅を求めた。結果を表−３に示す。

また、処理後の試料について、３０℃８０１１１１ｚで
ア度計を用いて測定した。これによりマゼンク色素の退
色率を求めた。この結果を表−４に示す。

ＲＭ５　Ｋａ　ｔＬｉノｌ＼１ｔ）Ｌ　＋　１．１　ｆ
）ｉｔ／ｌｔ　　Ｆｋ’ｌ　Ｑ　　ｔＬあ、ｉｂオ夫χ
釦ｒ欅偽マイクロデ殊メーターて°Ｌｉしルリ埼口稽昌
ｆ食Ｊ（値偽練傅り【↓の１００Ｏ＜ａで’、Ｖ−Ｌ７
２゜表−１ 表−３イエロースティ゛／の上昇幅 太線で囲った部分は本発明に該当する。

表−２２表−３から理解されるように、本発明を用いる
と粒状性、イエロースティン共に好ましい結果が得られ
る。

さらに表−４から明らかなように本発明を用いた場合の
光退色率は１５％以下であるのに対し、他の試料は２０
％以上のものが多く、本発明の効果が明らかである。

実施例−２ 表−５に示す沃臭化銀乳剤を下記の製造方法により調製
した。即ちＡ−Ｃは通常のダブルジェットにより製造し
た。Ｄ−には関数添加法によりコア／シェル型の単分散
乳剤を製造した。ＬはｐＨｌｐＡｇをコントロールしな
がらダブルジェットにより平板状ハロゲン化銀乳剤を製
造した。

次に上記Ａ−Ｌの乳剤を使用して実施例−１と同じ感光
材料作成方法で、ｌｌ！ＪＷ、と膜膨潤速度が表−５に
示すごとき感光材料Ｎｎ２０〜４３の試料を作成した。

各試料について実施例−１と同じ試験をし、得られた粒
状性（ＲＭＳ値）とイエロースティンのデータを表−６
に示す。

実施例３ 実施例２において感光材料隘３０と１ｌｈ３８について
添加するＳ−１のかわりにＳ−３，Ｓ−４，Ｓ−５゜５
−７．５−９，５−１１．　５−１４．　５−１７．　
５−２０゜５−２４．　５−２８　　にかえて各々試験
を実施した所、前記と同様の結果が得られた。

実施例４ 実施例１において発色現像主薬として用いた、化合物Ｅ
−２の量を表−７に示す如く変化しかつ表−７の現像温
度で処理を行った、その他は、実施例１と同様にした。

但し試料として用いた感光材料１ｍ３０．３８は、実施
例２で製作したものである（表−６参照）。

表−７中太線で囲った本発明のものが好ましい結果を与
えることが判かる。また現像主薬の濃度は２．０ｘｌＯ
−”以上が好ましい結果を与えている。

また同様にして発色現像主薬をＥ−２からＥ−１゜Ｅ−
３，Ｅ−５，Ｂ−７に変えて同様に実施したところこれ
についても同様の傾向が見られた。

表−７ 実施例５ 表−１に示すハロゲン化銀乳剤を用いて、下記各層をセ
ルローストリアセテート支持体上に順次塗設し、多層カ
ラーフィルム試料として次の感材Ａ、怒材Ｂ（いずれも
膜厚は２０μｍ、膨潤速度Ｔ’Ａは１１秒のもの）の２
つの試料を作成した。

〈感材Ａ〉 第１層：ハレーション防止層（ＨＣ層）０．１８ｇの黒
色コロイド恨及び１，５ｇのゼラチンからなるハレーシ
ョン防止層 第２層：下引層（ＩＧ層） ２．０ｇのゼラチンからなる下引層。

第３層：赤感性ハロゲン化銀乳剤層（Ｒ層）表−１に示
されたハロゲン化銀乳剤を各々赤感性に色増感したもの
と、０．２モル１モルＡｇの下記マゼンタカプラー（Ｃ
−１）　、０．００６モル１モルＡｇの下記カラードマ
ゼンタカプラー（ＣＣ−１）、例示ＤＩＲ化合物（Ｔｈ
Ｄ−２４）をトリクレジルネスフニート（以下、ＴＣＰ
という）に溶解し、又、抑制材をメタノールに熔解して
、ゼラチンを含む水溶液中に乳化分散した分散物を含有
している赤感性ハロゲン化銀乳剤層。

第４ＦＬ保護層（３層層） ０．１４ｇの２．５−ｔ−ブチルヒドロキノンと、０．
０７のジブチルフタレート（以下、ＤＢＰという）から
なる中間層。

第５層；緑感性ハロゲン化銀乳剤層（０層）表−１に示
されたハロゲン化銀乳剤と、０．１５モル１モルＡｇの
下記マザンタカブラ−（Ｍ−１）、０．０１５モル１モ
ルＡｇの下記カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）、
例示ＤＩＲ化合物（ＮｌｉＤ−５）を溶解したＴＣＰと
をゼラチンを含む水溶液中に乳化分散した分散物を含有
している緑感性ハロゲン化銀乳剤層。

第６層・・・・・・０．３ｇの黄色コロイド銀、０．２
ｇの汚染防止剤（２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキ
ノン）を溶解した０、１１ｇのＤＢＰ及び２．１ｇのゼ
ラチンを含有するイエローフィルタ一層。

第７層：低域度青怒性ハロゲン化銀乳剤層（Ｂ層） 表−］に示されたハロゲン化銀乳剤と、０．３モル１モ
ルＡｇの下記イエローカプラー（Ｙ−１）と例示ＤＩＲ
化合物（ＮＣＬＤ　　６２）をＴＣＰに溶解し、ゼラチ
ンを含む水？容液中に乳化分散した分散物とを含有して
いる青感性ハロゲン化銀乳剤層。

第８層：高感度単分散青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｂ層） 第７Ｎと同様であり、ハロゲン化銀粒子径をやや大きい
ものを使用した。

第８層：保護Ｎ（３Ｇｉ） ０．８ｇのゼラチンを含む保護層。

各層には上記の他、ゼラチン硬化剤（１，２−ビスビニ
ルスルホニルエタンと２，４−ジクロロ−６−ヒドロキ
シ＝ｓ−）リアジンナトリウム塩）や界面活性剤を含有
させた。

塗布ｉ長壁は５０　ｍ　ｇ　／　１００　ｃａｌとした
。

感材Ｂとした。

各層に用いたカプラー等は、下記に示すとおりである。

シアンカプラー（Ｃ−１） ２−（α、α、β、γ、γ、σ、σ−オクタフルオロヘ
キサンアミド）−５−（２−（２，４−ジ−ｔ−アミル
フェノキシ）ヘキサンアミド〕フェノ　−ル カラードシアンカプラー（ＣＣ−１＞ １−ヒドロキシ−４−（４−（１−ヒドロキシ−８−ア
セトアミド−３，６−ジスルホ−２−ナフチルアゾ）フ
ェノキシ）−Ｎ−（δ−（２，４−ジーｔ−アミルフェ
ノキシ）ブチルシー２−ナフトアミド・ジナトリウム塩 マゼンタカプラー（Ｍ−１） 実施例１と同じもの。

カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）実施例１と同し
もの。

イエローカプラー（Ｙ−１） α−Ｃ４−（１−ヘンシル−２−フェニル−３゜５−ジ
オキソ−１，２，４−１リアシリ、−ニル）〕−〕α−
ピハロ／１°ルー２−クロロ５−Ｃｒ　−（２，４−ジ
−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド〕アセトアニリ
ド 上記の処方において、ハロゲン化銀として表−１の組成
のものを使用し、第３層、第５Ｊｉ、第７層及び第８層
の塗布量を変化することで、表−８に示すように感材、
へ、Ｂの塗布銀材を変えて実施した。

処理工程は実施例１と同様としたが、発色現像後は現像
主薬として前記化合物Ｅ−２を３Ｘ１０−”モル／ｌの
濃度にして用い、６５℃４５秒で処理を行った。

各処理について、前記と同様にしてＲＭＳ値及びマゼン
タ色素光退色率を求めた結果を表−８に表−８ 表−８より、本発明に係る窓材Ｂが、ずぐれた拮果を示
ずごとができる。

〔発明の効果〕

以上の如（本発明は、粒状性に１塁れた色素画像が得ら
れるとともに、カブリ等の点が改善され、色素の耐光性
も改善されたハロゲン化銀カラー写真窓光材料の処理方
法であるということができる

【図面の簡単な説明】

第１図は膜膨潤速度を説明するためのグラフである。 特　許　出　願　人　　小西六写真工業株式会社代理人
弁理士　高　　月　　　亨 全色瑛像晴間（科）　（３０’（ニー）第１図 手続補正書彷即 昭和６１年１１月１９日 特許庁長官　　黒　１）明　雄　殿 １・事件０表示　　　　　　　　　　　　＼〉昭和６１
年　特許側　第１８４０９２号車件との関係　　特許出
願人 住所　　東京都新宿区西新宿Ｉ丁百２６番２号名称　　
（１２７）　　小西六写真工業株式会社代表取締役　井
　　手　　恵　　生 ４、代理人

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を
   含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
   料の処理方法において、前記ハロゲン化銀カラー写真感
   光材料はそのハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に沃
   化銀を０．５モル％以上含有するハロゲン化銀粒子を有
   するとともに、前記写真構成層の膜膨潤速度は２０秒以
   下であり、かつ写真構成層の膜厚は２５μｍ以下であり
   、さらに写真構成層の少なくと も一層に下記の一般式で表示される化合物を含有するも
   のであって、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色
   現像液で処理する時間が１８０秒以下であることを特徴
   とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式［Ｓ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、Ｒ’＿１およびＲ’＿２は水素原子、アルキル
   基、アリール基、アシル基、アルコキシカルバモイル基
   、カルバモイル基、イミノ基またはアミノ基を表わし、
   前記アルキル基及びアリール基は置換基を有することが
   でき、また、前記アルキル基は直鎖又は分岐であっても
   よい。更にＲ’＿１とＲ’＿２が、環或縮合環を形成し
   ていても良い。Ｒ’＿１及びＲ’＿２が環を形成しない
   場合は、これらＲ’＿１およびＲ’＿２の少なくとも一
   方は、アシル基、カルバモイル基またはアミノ基である
   。 Ａは▲数式、化学式、表等があります▼、または▲数式
   、化学式、表等があります▼を表わす。