JPS6340145A - 粒状性に優れた色素画像が得られるハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents
粒状性に優れた色素画像が得られるハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法Info
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/3022—Materials with specific emulsion characteristics, e.g. thickness of the layers, silver content, shape of AgX grains
Landscapes
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- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
以下余白
本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関し、詳しくは粒状性に優れた色素画像が得られるハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に関する。
関し、詳しくは粒状性に優れた色素画像が得られるハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に関する。
近年ハロゲン化銀カラー写真感光材料のサイズを小さく
することが行われるようになっている。
することが行われるようになっている。
例えばカメラを小型化して携帯性を高めるためにフィル
ムの画像サイズを小さくすることが行われている。しか
しこのようにするとプリント画像の悪化を招くことはよ
く知られている。即ち、カラー写真感光材料の画面サイ
ズが小さくなると、同し大きさのプリントを作るのに引
伸ばし倍率が大きくなることから、それだけプリントさ
れた画の粒状やシャープさが劣るからである。従ってカ
メラを小型化しても良好なプリントを得るためには、フ
ィルムの粒状性、解像力、鮮鋭性を改良することが必要
である。
ムの画像サイズを小さくすることが行われている。しか
しこのようにするとプリント画像の悪化を招くことはよ
く知られている。即ち、カラー写真感光材料の画面サイ
ズが小さくなると、同し大きさのプリントを作るのに引
伸ばし倍率が大きくなることから、それだけプリントさ
れた画の粒状やシャープさが劣るからである。従ってカ
メラを小型化しても良好なプリントを得るためには、フ
ィルムの粒状性、解像力、鮮鋭性を改良することが必要
である。
このうち、粒状性を改良する技術としては、特開昭55
−62454号記載の高速反応性カプラーを用いる方法
、T、tlJames著ザ・セオリー・オブ、ザ・フォ
トグラフィック・プロセス(The Theory o
fthe Photo−graphic Proces
s)4 th Ed、P620〜621に記載されてい
るようなハロゲン化銀粒子の数を多くする方法、英国特
許2.080.640A号に記載されている発色現像主
薬の酸化性生成物と反応して適度に色素かにしむ拡散性
色素を形成する非拡散性のカプラーを用いる方法、特開
昭60−128443号記載の沃化銀含有率を8モル%
以上にする方法、その他、特開昭59−191036号
、同60−3628号、同60−128440号等に記
載の改良技術、さらに特公昭49−15495号、特開
昭53−7230号、同57−155539号等に記載
の如くハロゲン化銀カラー写真感光材料の層構成を工夫
することによって改良を行う技術等、ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を改良する技術が知られている。
−62454号記載の高速反応性カプラーを用いる方法
、T、tlJames著ザ・セオリー・オブ、ザ・フォ
トグラフィック・プロセス(The Theory o
fthe Photo−graphic Proces
s)4 th Ed、P620〜621に記載されてい
るようなハロゲン化銀粒子の数を多くする方法、英国特
許2.080.640A号に記載されている発色現像主
薬の酸化性生成物と反応して適度に色素かにしむ拡散性
色素を形成する非拡散性のカプラーを用いる方法、特開
昭60−128443号記載の沃化銀含有率を8モル%
以上にする方法、その他、特開昭59−191036号
、同60−3628号、同60−128440号等に記
載の改良技術、さらに特公昭49−15495号、特開
昭53−7230号、同57−155539号等に記載
の如くハロゲン化銀カラー写真感光材料の層構成を工夫
することによって改良を行う技術等、ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を改良する技術が知られている。
しかしながら、上記感光材料を改良することにより粒状
性は確かに改良されてきているが未だ充分とは言い難<
、特に所謂ディスクフィルムのように極端にスモールフ
ォーマット化された感光材料における粒状性の欠点はそ
の普及の隘路となっており、改良が望まれている。
性は確かに改良されてきているが未だ充分とは言い難<
、特に所謂ディスクフィルムのように極端にスモールフ
ォーマット化された感光材料における粒状性の欠点はそ
の普及の隘路となっており、改良が望まれている。
また千葉大学工学部研究報告第33巻第1号通巻63号
(1980年)45頁〜48頁には、荒井等による「迅
速処理によるカラーネガフィルムの画像改善」の技術が
示されている。そこでは活性の高い発色現像液と高温迅
速処理により、支持体から離れた層であるシアンおよび
マゼンタの2層は約20%〜30%情報量が増え、画像
の鮮鋭さが向上することが報告されているが、一方で画
像の粒状性は低下することも示されている。
(1980年)45頁〜48頁には、荒井等による「迅
速処理によるカラーネガフィルムの画像改善」の技術が
示されている。そこでは活性の高い発色現像液と高温迅
速処理により、支持体から離れた層であるシアンおよび
マゼンタの2層は約20%〜30%情報量が増え、画像
の鮮鋭さが向上することが報告されているが、一方で画
像の粒状性は低下することも示されている。
本発明は上記の欠点を解消するために為されたものであ
り、本発明者等は上記粒状性の改良を、写真技術におい
て基本的に要請されるカプリ特にマゼンタ層のカブリ発
生の問題を劣化させることなくむしろ向上させるように
して検討した結果、本発明を為すに至ったものである。
り、本発明者等は上記粒状性の改良を、写真技術におい
て基本的に要請されるカプリ特にマゼンタ層のカブリ発
生の問題を劣化させることなくむしろ向上させるように
して検討した結果、本発明を為すに至ったものである。
本発明の目的は粒状性に優れた色素画像が得られるとと
もに、その他の写真性能特にマゼンタ層のカブリの点が
改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
を提供することにある。
もに、その他の写真性能特にマゼンタ層のカブリの点が
改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
を提供することにある。
本発明の上記目的は支持体上に少なくとも一層のハロゲ
ン化銀乳剤層を含む写真構成層を存するハロゲン化銀カ
ラー写真8光材料の処理方法において、前記ハロゲン化
銀カラー写真感光材料はそのハロゲン化銀乳剤層の少な
くとも一層に沃化i艮を0.5モル%以上含存するハロ
ゲン化銀粒子を有するとともに、前記写真構成層の膜膨
潤速度は20秒以下であり、かつ写真構成層の膜厚は2
5μm以下であり、更に、ハロゲン化銀乳剤層の少なく
とも一層に下基一般式で表示されるマゼンタカプラーを
含有するものであって、該ハロゲン化銀カラー写真感光
材料を発色現像液で処理する時間が180秒以下である
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
理方法により達成される。
ン化銀乳剤層を含む写真構成層を存するハロゲン化銀カ
ラー写真8光材料の処理方法において、前記ハロゲン化
銀カラー写真感光材料はそのハロゲン化銀乳剤層の少な
くとも一層に沃化i艮を0.5モル%以上含存するハロ
ゲン化銀粒子を有するとともに、前記写真構成層の膜膨
潤速度は20秒以下であり、かつ写真構成層の膜厚は2
5μm以下であり、更に、ハロゲン化銀乳剤層の少なく
とも一層に下基一般式で表示されるマゼンタカプラーを
含有するものであって、該ハロゲン化銀カラー写真感光
材料を発色現像液で処理する時間が180秒以下である
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
理方法により達成される。
一般式rcI)
■
Ar:フェニル基であり、特に置換されたフェニル基で
ある。
ある。
YC:発色現像主薬の酸化体とカンブリングした色素が
形成されるときに離脱する基を表すRC:はアシルアミ
ノ基を表す。
形成されるときに離脱する基を表すRC:はアシルアミ
ノ基を表す。
以下に発明の具体的構成を述べる。
本発明の処理に用いられるノ\ロゲン化銀カラー写真怒
光材料は、ハロゲン化銀乳剤店の少なくとも一居に沃化
銀を0.5モル%以上、好ましくは2〜30モル%、よ
り好ましくは3〜10モル%含す下余白 明細書の浄1!F(内容に変更なし) 有するハロゲン化銀粒子を有する。
光材料は、ハロゲン化銀乳剤店の少なくとも一居に沃化
銀を0.5モル%以上、好ましくは2〜30モル%、よ
り好ましくは3〜10モル%含す下余白 明細書の浄1!F(内容に変更なし) 有するハロゲン化銀粒子を有する。
上記沃化銀を0.5モル%以上含有するハロゲン化銀粒
子は、粒子の平均ハロゲン化銀組成として沃化銀を0.
5モル%以上含有するものであれば特に制限がないが、
本発明においては、カブリの抑制がより良好で、粒状性
も良く、更に保存後のスティンの点でもより良好のため
、コアシェル型ハロゲン化銀粒子、又は平板状ハロゲン
化銀粒子であることが好ましい。
子は、粒子の平均ハロゲン化銀組成として沃化銀を0.
5モル%以上含有するものであれば特に制限がないが、
本発明においては、カブリの抑制がより良好で、粒状性
も良く、更に保存後のスティンの点でもより良好のため
、コアシェル型ハロゲン化銀粒子、又は平板状ハロゲン
化銀粒子であることが好ましい。
以下、本発明に好ましく用いられる、沃化銀を0.5モ
ル%以上含有するコアシェル型ハロゲン化銀粒子及び平
板状ハロゲン化銀粒子について説明する。
ル%以上含有するコアシェル型ハロゲン化銀粒子及び平
板状ハロゲン化銀粒子について説明する。
明細書の浄吉(内容に変更なし)
本発明に好ましく用いられるコア/フェル型ハロゲン化
銀乳剤粒子は、沃化銀含有率の異なる2層以上の層から
構成されている粒子構造になるものであり、沃化銀の含
有率が最高である層(コアと称する)が最表面N(シェ
ルと称する)以外である沃臭化銀が好ましい。最高の沃
化銀含有率を有する内部層(コア)の沃化銀含有率は6
〜40モル%のものを用い得るが、好ましくは8〜30
モル%、より好ましくは10〜20モル%である。
銀乳剤粒子は、沃化銀含有率の異なる2層以上の層から
構成されている粒子構造になるものであり、沃化銀の含
有率が最高である層(コアと称する)が最表面N(シェ
ルと称する)以外である沃臭化銀が好ましい。最高の沃
化銀含有率を有する内部層(コア)の沃化銀含有率は6
〜40モル%のものを用い得るが、好ましくは8〜30
モル%、より好ましくは10〜20モル%である。
最表面層(シェル)の沃化銀含有率は6モル%未満であ
り、好ましくは0.1〜4.0モル%である。
り、好ましくは0.1〜4.0モル%である。
明細口の浄書(内容に変更なし)
コア/シェル型ハロゲン化銀粒子のシェル部が占める割
合は10〜80%でか好ましく、更に好ましくは15〜
70%、より好ましくは20〜60%である。
合は10〜80%でか好ましく、更に好ましくは15〜
70%、より好ましくは20〜60%である。
またコア部の占める割合は粒子全体の10〜80%とす
るのが望ましく、20〜50%が更に好ましい。
るのが望ましく、20〜50%が更に好ましい。
本発明において、ハロゲン化銀粒子の沃化銀含有率の高
いコア部と含有率の低いシェル部との含有率差は、シャ
ープな境界を有するものでもよく、また境界の必ずしも
明白でない連続して変化するものであってもよい、また
、コア部とシェル部の中間の沃化銀含有率を有する中間
層をコアとシェルの間にもつものも好ましく用いられる
。
いコア部と含有率の低いシェル部との含有率差は、シャ
ープな境界を有するものでもよく、また境界の必ずしも
明白でない連続して変化するものであってもよい、また
、コア部とシェル部の中間の沃化銀含有率を有する中間
層をコアとシェルの間にもつものも好ましく用いられる
。
銀粒子からなる場合、中間層の体積は粒子全体の5〜6
0%更には20〜55%がよい、シェルと中間層、中間
層とコアの沃化銀含有率差はそれぞれ3モル%以上ある
ことが好ましく、シェルとコアの沃化銀含有率差は6モ
ル%以上あることが好ましい。
0%更には20〜55%がよい、シェルと中間層、中間
層とコアの沃化銀含有率差はそれぞれ3モル%以上ある
ことが好ましく、シェルとコアの沃化銀含有率差は6モ
ル%以上あることが好ましい。
明細書の浄書(内容に変更なし)
本発明においてコア/シェル型ハロゲン化銀粒子を用い
る場合、その平均沃化銀含有率は4〜20モル%が好ま
しくより好ましくは5〜15モル%である。また本発明
の効果をそこなわない範囲で塩化銀を含有してもよい。
る場合、その平均沃化銀含有率は4〜20モル%が好ま
しくより好ましくは5〜15モル%である。また本発明
の効果をそこなわない範囲で塩化銀を含有してもよい。
明細口の浄書(内容に変更なし)
本発明の処理方法に用いる感光材料において使用できる
コア/シェル型乳剤は特開昭59−177535、同6
0−138538 、同59−52238、同60−1
43331 、同60−35726及び同60−258
536号公報等に開示された公知の方法によって製造す
ることができる。
コア/シェル型乳剤は特開昭59−177535、同6
0−138538 、同59−52238、同60−1
43331 、同60−35726及び同60−258
536号公報等に開示された公知の方法によって製造す
ることができる。
特開昭60−138538号公報実施例記載の方法のよ
うにコア/シェル型ハロゲン化銀乳剤を種粒子から出発
して成長させる場合粒子中心部にコアとは異なるハロゲ
ン組成流域をもつことがありうる。
うにコア/シェル型ハロゲン化銀乳剤を種粒子から出発
して成長させる場合粒子中心部にコアとは異なるハロゲ
ン組成流域をもつことがありうる。
このような場合種粒子のハロゲン組成は臭化銀、沃臭化
銀、塩沃臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等の任意の組成のも
のを用いうるが沃化銀含有率がかつ10モル%以下の沃
臭化銀又は臭化銀が好ましい。
銀、塩沃臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等の任意の組成のも
のを用いうるが沃化銀含有率がかつ10モル%以下の沃
臭化銀又は臭化銀が好ましい。
また種乳剤の全ハロゲン化銀に占める割合は50%以下
が好ましり10%以下が特に好ましい。
が好ましり10%以下が特に好ましい。
上記コア/シェル型ハロゲン化銀粒子における明細書の
浄書(内容に変更なし) 沃化銀の分布状態は、各種の物理的測定法によって検知
することができ、例えば日本写真学会・昭和56年度年
次大会講演要旨集に記載されているような、低温でのル
ミネッセンスの測定やX線回折法によって調べることが
できる。
浄書(内容に変更なし) 沃化銀の分布状態は、各種の物理的測定法によって検知
することができ、例えば日本写真学会・昭和56年度年
次大会講演要旨集に記載されているような、低温でのル
ミネッセンスの測定やX線回折法によって調べることが
できる。
上記のコア/シェル型ハロゲン化銀粒子は、立方体、1
4面体、8面体のような正常晶でもよく、双晶から成っ
ていてもよく、またこれらの混合物であってもよいが正
常晶であることが好ましい。
4面体、8面体のような正常晶でもよく、双晶から成っ
ていてもよく、またこれらの混合物であってもよいが正
常晶であることが好ましい。
本発明のコア/シェル型ハロゲン化銀乳剤は単分散性で
あることが好ましい。単分散のハロゲン化銀乳剤とは、
平均粒径Tを中心に±20%の粒径範囲内に含まれるハ
ロゲン化銀重量が、全ハロゲン化銀粒子重量の60%以
上であるものを言い、好ましくは70%以上、更に好ま
しくは80%以上である。
あることが好ましい。単分散のハロゲン化銀乳剤とは、
平均粒径Tを中心に±20%の粒径範囲内に含まれるハ
ロゲン化銀重量が、全ハロゲン化銀粒子重量の60%以
上であるものを言い、好ましくは70%以上、更に好ま
しくは80%以上である。
以下余白パパ1.・。
1こ17.− □
ここに、平均粒径Tは、粒径「五を有する粒子の頻度n
l とr + 2との積ni X ri3が最大となる
ときの粒径rlを定義する。
l とr + 2との積ni X ri3が最大となる
ときの粒径rlを定義する。
(有効数字3uテ、最小桁数字は4拮5人する)以下余
白′) 1: じブ ベ」・ 明、tm*の浄書(内容に変更なし) ここでいう粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は
、その直径、また球状以外の形状の粒子の場合は、その
投影像を同面積の円像に換算した時の直径である。
白′) 1: じブ ベ」・ 明、tm*の浄書(内容に変更なし) ここでいう粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は
、その直径、また球状以外の形状の粒子の場合は、その
投影像を同面積の円像に換算した時の直径である。
粒径は例えば該粒子を電子顕微鏡で1万倍から5万倍に
拡大して投影し、そのプリント上の粒子直径又は投影時
の面積を実測することによって得ることができる。(測
定粒子個数は無差別に1,000個以上ある事とする。
拡大して投影し、そのプリント上の粒子直径又は投影時
の面積を実測することによって得ることができる。(測
定粒子個数は無差別に1,000個以上ある事とする。
)
以下余白
゛、 、 ’−”。
明細書の浄書(内容に変更なし)
本発明の特に好ましい高度の単分散乳剤はによって分布
の広さを定義したとき20%以下のものであり更に好ま
しくは15%以下のものである。
の広さを定義したとき20%以下のものであり更に好ま
しくは15%以下のものである。
ここに平均粒径及び標準偏差は前記定義の「”から求め
るものとする。
るものとする。
単分散乳剤を得る方法としては、種粒子を含むゼラチン
溶液中に、水溶性根塩溶液と水溶性ノλライド溶液を、
9Agおよびplの制御下ダブルシェド法によって加え
ることによって得ることができる。
溶液中に、水溶性根塩溶液と水溶性ノλライド溶液を、
9Agおよびplの制御下ダブルシェド法によって加え
ることによって得ることができる。
以下余白
明細口の61書(内容に変更なし)
添加速度の決定に当っては、特開昭54−48521号
、同5B−49938号公報を参考にできる。
、同5B−49938号公報を参考にできる。
さらに高度な単分散乳剤を得る方法として特開昭60−
122935号公報に開示されたテトラザインデン存在
下の成長方法が適用できる。
122935号公報に開示されたテトラザインデン存在
下の成長方法が適用できる。
以下余!I−〉
本発明は、少なくとも1層のハロゲン化銀乳剤層のハロ
ゲン化銀乳剤が、沃化銀含有率が0.5モル以上含有す
る平板状ハロゲン化銀粒子を含有する乳剤である場合を
含むものである。即ち、本発明のハロゲン化銀乳剤層に
用いられる好ましいハロゲン化銀乳剤は、そのハロゲン
化銀粒子が■前記コアシェル型ハロゲン化銀粒子である
こと、■平板状ハロゲン化銀粒子であること(該・平板
状ハロゲン化銀粒子はコアシェル型のものであっても、
それ以外の型のものであってもよい。)、■前記■と■
の混合物であること、等のいずれの実IM態様であって
も、本発明に含まれる。
ゲン化銀乳剤が、沃化銀含有率が0.5モル以上含有す
る平板状ハロゲン化銀粒子を含有する乳剤である場合を
含むものである。即ち、本発明のハロゲン化銀乳剤層に
用いられる好ましいハロゲン化銀乳剤は、そのハロゲン
化銀粒子が■前記コアシェル型ハロゲン化銀粒子である
こと、■平板状ハロゲン化銀粒子であること(該・平板
状ハロゲン化銀粒子はコアシェル型のものであっても、
それ以外の型のものであってもよい。)、■前記■と■
の混合物であること、等のいずれの実IM態様であって
も、本発明に含まれる。
以下、本発明に好ましく用いられる平板状ハロゲン化銀
粒子について説明する。
粒子について説明する。
本発明に用いられる平板状ハロゲン化銀粒子は粒子径が
粒子厚みの5倍以上のものが好ましい。
粒子厚みの5倍以上のものが好ましい。
該平板状ハロゲン化銀粒子は特開昭58−113930
号、同5g−113934号、同5g−127921号
及び同58−108532号等に記載された一般的な製
造法でy4Hされることができ、画質等への効果の点か
ら粒子径が粒子厚みの5倍以上、好ましくは5〜100
倍、特に好ましくは7〜30倍のものが用いられるのが
よい。さらに粒子径0.3μI以上が好ましく、0.5
〜6μmのものが特に好ましく用いられる。これら平板
状ハロゲン化銀粒子は少なくとも一層のハロゲン化銀乳
剤層中に少なくとも50重1%含まれる際に本発明の目
的の効果をより好ましく奏し、そのほとんどが全て前記
の平板状ハロゲン化銀粒子である際には、とりわけ特に
好ましい効果を秦する。
号、同5g−113934号、同5g−127921号
及び同58−108532号等に記載された一般的な製
造法でy4Hされることができ、画質等への効果の点か
ら粒子径が粒子厚みの5倍以上、好ましくは5〜100
倍、特に好ましくは7〜30倍のものが用いられるのが
よい。さらに粒子径0.3μI以上が好ましく、0.5
〜6μmのものが特に好ましく用いられる。これら平板
状ハロゲン化銀粒子は少なくとも一層のハロゲン化銀乳
剤層中に少なくとも50重1%含まれる際に本発明の目
的の効果をより好ましく奏し、そのほとんどが全て前記
の平板状ハロゲン化銀粒子である際には、とりわけ特に
好ましい効果を秦する。
本発明においては、平板状ハロゲン化銀粒子がコアシェ
ル粒子である場合には特に有用である。
ル粒子である場合には特に有用である。
そして、該コアシェル粒子である場合は前記コアシェル
について述べた要件を併せ満足することが好ましい。
について述べた要件を併せ満足することが好ましい。
一般に、平板状ハロゲン化銀粒子は2つの平行な面を有
する平板状であり、従って本発明における「厚み」とは
平板状ハロゲン化銀粒子を構成する2つの平行な面の距
離で表わされる。
する平板状であり、従って本発明における「厚み」とは
平板状ハロゲン化銀粒子を構成する2つの平行な面の距
離で表わされる。
平板状ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成としては、沃化
銀含有率が0.5モル%以上の沃臭化銀であることが好
ましく、特に沃化銀含有量が3〜10モル%である沃臭
化銀であることが好ましい。
銀含有率が0.5モル%以上の沃臭化銀であることが好
ましく、特に沃化銀含有量が3〜10モル%である沃臭
化銀であることが好ましい。
次に平板状ハロゲン化銀粒子の製法について述べる。
平板状ハロゲン化銀粒子の製法としては、当業界で知ら
れた方法を適宜、組合わせることによりなし得る。
れた方法を適宜、組合わせることによりなし得る。
例えば、p3r1.3以下の比較的高13ACl値の雰
囲気中で平板状ハロゲン化亀粒子が重aで40%以上存
在する種晶を形成し、同程度のpBr値に保ちつつ銀及
びハロゲン溶液を同時に添加しつつ種晶を成長させるこ
とにより得られる。
囲気中で平板状ハロゲン化亀粒子が重aで40%以上存
在する種晶を形成し、同程度のpBr値に保ちつつ銀及
びハロゲン溶液を同時に添加しつつ種晶を成長させるこ
とにより得られる。
この粒子成長過程において、新たな結晶核が発生しない
ように銀及びハロゲン溶液を添加することが望ましい。
ように銀及びハロゲン溶液を添加することが望ましい。
平板状ハロゲン化銀粒子の大きさは、温度副面、湿剤の
種項や金の選択、粒子成長時に用いる銀塩、及びハロゲ
ン化物の添加速度等をコントロールすることにより調整
で8る。
種項や金の選択、粒子成長時に用いる銀塩、及びハロゲ
ン化物の添加速度等をコントロールすることにより調整
で8る。
平板状ハロゲン化銀粒子の製造時に、必要に応じてハロ
ゲン化銀湿剤を用いることにより、粒子サイズ、粒子の
形状(直径/厚み比等)、粒子のサイズ分布、粒子の成
長速度をコントロールできる。ハロゲン化銀湿剤の使用
量は反応溶液の1×10−3〜1.0重口%、特にlX
10−2〜1×10−1重l g6が好ましい。
ゲン化銀湿剤を用いることにより、粒子サイズ、粒子の
形状(直径/厚み比等)、粒子のサイズ分布、粒子の成
長速度をコントロールできる。ハロゲン化銀湿剤の使用
量は反応溶液の1×10−3〜1.0重口%、特にlX
10−2〜1×10−1重l g6が好ましい。
例えばハロゲン化銀湿剤の使用mの増加とともにハロゲ
ン化銀粒子サイズ分布を単分散化し、成長速度を速める
ことができる。一方、ハロゲン化銀溶剤の使用1ととも
にハロゲン化銀粒子の厚みが増加する傾向もある。
ン化銀粒子サイズ分布を単分散化し、成長速度を速める
ことができる。一方、ハロゲン化銀溶剤の使用1ととも
にハロゲン化銀粒子の厚みが増加する傾向もある。
用いられるハロゲン化!l溶剤としては、アンモニア、
チオエーテル、チオ尿素類を挙げることができる。チオ
エーテルに関しては、米国特許3.271、157号、
同3.790.387号、同3,574,628号等を
参考にすることができる。
チオエーテル、チオ尿素類を挙げることができる。チオ
エーテルに関しては、米国特許3.271、157号、
同3.790.387号、同3,574,628号等を
参考にすることができる。
平板状ハロゲン化銀粒子の製造時に、粒子成長を速める
ために添加する、銀塩溶液(例えばAgNO3水溶液)
とハロゲン化物溶液(例えばKBr水召液)の添加速度
、添加凸、添加濃度を上昇させる方法が好ましく用いら
れる。
ために添加する、銀塩溶液(例えばAgNO3水溶液)
とハロゲン化物溶液(例えばKBr水召液)の添加速度
、添加凸、添加濃度を上昇させる方法が好ましく用いら
れる。
これらの方法に関しては例えば英国特許1,335.9
25号、米国特許3,672,900号、同3,650
,757号、同4,424,445号、特開昭55−1
42329号、同55−158124号等の記載を参照
することができる。
25号、米国特許3,672,900号、同3,650
,757号、同4,424,445号、特開昭55−1
42329号、同55−158124号等の記載を参照
することができる。
平板状ハロゲン化銀粒子は、必要により化学増感をする
ことができる。該化学増感法についてはコアシェルにつ
いて説明した増感法の記載を参照できるが、特に省銀の
観点から、平板状ハロゲン化銀粒子は金増感又は硫黄増
感、或はこれらの併用が好ましい。
ことができる。該化学増感法についてはコアシェルにつ
いて説明した増感法の記載を参照できるが、特に省銀の
観点から、平板状ハロゲン化銀粒子は金増感又は硫黄増
感、或はこれらの併用が好ましい。
平板状ハロゲン化銀粒子を含有する層中には、該平板状
ハロゲン化銀粒子が該層の全ハロゲン化銀粒子に対して
重量比で40%以上、特に60%以上存在することが好
ましい。
ハロゲン化銀粒子が該層の全ハロゲン化銀粒子に対して
重量比で40%以上、特に60%以上存在することが好
ましい。
本発明の処理が通用されるハロゲン化銀カラー写真感光
材料は上記に限らず、以下に示されるような平板状ハロ
ゲン化銀粒子な含むものであってもよい。
材料は上記に限らず、以下に示されるような平板状ハロ
ゲン化銀粒子な含むものであってもよい。
例えば、特開昭58−113930号には上層にアスペ
クト比が8:1以上の平板状ハロゲン化銀粒子を含む乳
剤層を有する2層構成の色素形成性ユニットを有する多
層カラー写真感光材料が、特開昭58−113934号
には緑感性層及赤感住居にアスペクト比が8〜1以上の
平板ハロゲン化銀状粒子の沃臭化銀又は臭化限乳剤を用
いた多層カラー写真感光材料が、また特開昭58−11
3927号には中心領域が環状領域よりも沃化銀含有率
が低いアスペクト比が8:1以上の平板状ハロゲン化銀
粒子を有する多層カラー写真感光材料が、更にまた、特
開昭59−55426号にはアスペクト比が3:1以上
の平板状ハロゲン化銀粒子及び特定の増感色素を含有す
るカラー用にも適用できるハロゲン化銀写真感光材料が
、更に特開昭60−111696号にはアスペクト比が
3:1以上であって、主として(111)面から成る平
板状ハロゲン化銀粒子を含むハロゲン化銀カラー写真感
光材料が開示されており、これらのハロゲン化銀カラー
写真感光材料についても本発明の処理方法が適用できる
。
クト比が8:1以上の平板状ハロゲン化銀粒子を含む乳
剤層を有する2層構成の色素形成性ユニットを有する多
層カラー写真感光材料が、特開昭58−113934号
には緑感性層及赤感住居にアスペクト比が8〜1以上の
平板ハロゲン化銀状粒子の沃臭化銀又は臭化限乳剤を用
いた多層カラー写真感光材料が、また特開昭58−11
3927号には中心領域が環状領域よりも沃化銀含有率
が低いアスペクト比が8:1以上の平板状ハロゲン化銀
粒子を有する多層カラー写真感光材料が、更にまた、特
開昭59−55426号にはアスペクト比が3:1以上
の平板状ハロゲン化銀粒子及び特定の増感色素を含有す
るカラー用にも適用できるハロゲン化銀写真感光材料が
、更に特開昭60−111696号にはアスペクト比が
3:1以上であって、主として(111)面から成る平
板状ハロゲン化銀粒子を含むハロゲン化銀カラー写真感
光材料が開示されており、これらのハロゲン化銀カラー
写真感光材料についても本発明の処理方法が適用できる
。
また本発明の乳剤に特開昭53−103725号等に記
載のエピタキシー接合ハロゲン化銀粒子を含有させるこ
とも好ましいことである。
載のエピタキシー接合ハロゲン化銀粒子を含有させるこ
とも好ましいことである。
本発明においては、ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一
厘に沃化銀含有率が0.5モル%以上のハロゲン化銀粒
子(該ハロゲン化銀粒子の好ましい態様としては、上記
の如くのコアシェル型ハロゲン化銀粒子および/または
平板状ハロゲン化銀粒子)を含有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料のすべてに通用でき、上記沃化銀含有率
が0.5モル%以上のハロゲン化銀粒子を含有するハロ
ゲン化銀乳剤層は、支持体上のハロゲン化銀乳剤層のす
べてであっても1唐であってもよい。
厘に沃化銀含有率が0.5モル%以上のハロゲン化銀粒
子(該ハロゲン化銀粒子の好ましい態様としては、上記
の如くのコアシェル型ハロゲン化銀粒子および/または
平板状ハロゲン化銀粒子)を含有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料のすべてに通用でき、上記沃化銀含有率
が0.5モル%以上のハロゲン化銀粒子を含有するハロ
ゲン化銀乳剤層は、支持体上のハロゲン化銀乳剤層のす
べてであっても1唐であってもよい。
好ましい態様としては、支持体上の全ハロゲン化銀塗布
量が100C11当たり30m1l1以上であり、より
好ましくは100c12当たり30〜150mgであり
、特に好ましくは100 c ’m”当たり35〜io
omgの範囲にあるハロゲン化銀カラー写真感光材料で
ある。
量が100C11当たり30m1l1以上であり、より
好ましくは100c12当たり30〜150mgであり
、特に好ましくは100 c ’m”当たり35〜io
omgの範囲にあるハロゲン化銀カラー写真感光材料で
ある。
またさらに詳しくは支持体側に近いハロゲン上限乳剤層
における塗布銀聞が多いほど一般に好ましい。
における塗布銀聞が多いほど一般に好ましい。
さらに、本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感
光材料においては、該感光材料に銀イオンとの溶解度積
が1X10−9以下の銀塩を形成する抑制剤を発色現像
処理時に放出または溶出する化合物を含有することが好
ましい。
光材料においては、該感光材料に銀イオンとの溶解度積
が1X10−9以下の銀塩を形成する抑制剤を発色現像
処理時に放出または溶出する化合物を含有することが好
ましい。
本発明に好ましく用いられる上記銀イオンとの溶解度積
が1 X 10−9以下の銀塩を形成する抑制剤を発色
現像処理時に放出または溶出する化合物は、現象処理前
に感材中に抑制剤プレカーサーとして存在し現像処理時
に抑制剤を放出するものでも、また感材中に抑制剤のま
ま存在し、瑛@処理時に発色現像液中に溶出してくるも
のでもよく、本発明においてはDIR化合物、テトラザ
インデン誘導体および6−アミノプリン誘導体が好まし
く用いられる。これらの中でも、とりわけ特にDIR化
合物が本発明の目的速成上良好なる結果を与えるために
特に好ましく用いられる。ざらにDIR化合物以外に、
現像にともなって現象抑制剤を放出する化合物も本発明
に含まれ、例えば米国特許3.297.445号、同3
,379,529号、西独特許出願(○L S )
2,417,914号、特開昭52−15271号、同
53−9116号、同59−123838号、同59−
127038号等に記載のもの°が挙げられる。
が1 X 10−9以下の銀塩を形成する抑制剤を発色
現像処理時に放出または溶出する化合物は、現象処理前
に感材中に抑制剤プレカーサーとして存在し現像処理時
に抑制剤を放出するものでも、また感材中に抑制剤のま
ま存在し、瑛@処理時に発色現像液中に溶出してくるも
のでもよく、本発明においてはDIR化合物、テトラザ
インデン誘導体および6−アミノプリン誘導体が好まし
く用いられる。これらの中でも、とりわけ特にDIR化
合物が本発明の目的速成上良好なる結果を与えるために
特に好ましく用いられる。ざらにDIR化合物以外に、
現像にともなって現象抑制剤を放出する化合物も本発明
に含まれ、例えば米国特許3.297.445号、同3
,379,529号、西独特許出願(○L S )
2,417,914号、特開昭52−15271号、同
53−9116号、同59−123838号、同59−
127038号等に記載のもの°が挙げられる。
本発明において好ましく用いられるDIR化合物は発色
現像主薬の酸化体と反応して現像抑制剤を放出すること
ができる化合物である。
現像主薬の酸化体と反応して現像抑制剤を放出すること
ができる化合物である。
このようなりIR化合物の代表的なものとしては、活性
点から離脱したときに現像抑制作用を宥する化合物を形
成し得る基をカプラーの活性点に導入せしめたDIRカ
プラーがあり、例えば英国特許935,454号、米国
特許3,227,554号、同4,095、!184号
、同4,149,886号等に記載されている。
点から離脱したときに現像抑制作用を宥する化合物を形
成し得る基をカプラーの活性点に導入せしめたDIRカ
プラーがあり、例えば英国特許935,454号、米国
特許3,227,554号、同4,095、!184号
、同4,149,886号等に記載されている。
上記のDIRカプラーは1発色現像主薬の酸化体とカプ
リング反応した際に、カプラー母核は色素を形成し、一
方、現像抑制剤を放出する性質を有する。また本発明で
は米国特許3,652,345号、同3,928,04
1号、同:l、9513,993号、同コ、961,9
59号、同4,052,213号、特開昭53−110
529号、同54−13333号、同55−16123
7号等に記載されているような発色現像主薬の酸化体と
カプリング反応したときに、現像抑制剤を放出するが、
色素は形成しない化合物も含まれる。
リング反応した際に、カプラー母核は色素を形成し、一
方、現像抑制剤を放出する性質を有する。また本発明で
は米国特許3,652,345号、同3,928,04
1号、同:l、9513,993号、同コ、961,9
59号、同4,052,213号、特開昭53−110
529号、同54−13333号、同55−16123
7号等に記載されているような発色現像主薬の酸化体と
カプリング反応したときに、現像抑制剤を放出するが、
色素は形成しない化合物も含まれる。
さらにまた、特開昭54−145135号、同56−1
14946号及び同57−154234号に記載のある
如@発色現像主薬の酸化体と反応したときに、母核は色
素あるいは無色の化合物を形成し、一方1g!脱したタ
イミング基が分子内求核置換反応あるいは脱離反応によ
って現像抑制剤を放出する化合物である所謂タイミング
DIR化合物も本発明に含まれる。
14946号及び同57−154234号に記載のある
如@発色現像主薬の酸化体と反応したときに、母核は色
素あるいは無色の化合物を形成し、一方1g!脱したタ
イミング基が分子内求核置換反応あるいは脱離反応によ
って現像抑制剤を放出する化合物である所謂タイミング
DIR化合物も本発明に含まれる。
また特開昭58−160954号、閂58−16294
9号に記載されている発色現像主薬の酸化体と反応した
ときに、完全に拡散性の色素を生成するカプラー母核に
上記の如きタイミング基が結合しているタイミングDI
R化合物をも含むものである。
9号に記載されている発色現像主薬の酸化体と反応した
ときに、完全に拡散性の色素を生成するカプラー母核に
上記の如きタイミング基が結合しているタイミングDI
R化合物をも含むものである。
本発明によれば、より好ましいDIR化合物は下記−儀
式(I)及び/又は(II)で表すことができ、このう
ち最も好ましいDIR化合物は下記−儀式(II)で表
される化合物である。
式(I)及び/又は(II)で表すことができ、このう
ち最も好ましいDIR化合物は下記−儀式(II)で表
される化合物である。
−儀式(1)
%式%
式中、 Atはトヒドロキシアルキル置換−p−フ二二
レンジアミン誘導体発色現像主薬の酸化体とカプリング
し得るカプラー成分(化合物)であリ、例えばアシルア
セトアニリド類、アシル酢酸エステル類等の開鎖ケトメ
チレン化合物、ピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール類
、ピラゾリノベンズイミダゾール類、インダシロン類、
フェノール類、ナフトール類等の色素形成カプラー及び
アセトフェノン類、インダノン類、オキサシロン頚等の
実質的に色素を形成しないカプリング成分で置換−p−
フェニレンジアミン誦導体発色現像主薬との反応により
離脱し、ハロゲン化銀の現像を抑制する成分(化合物)
であり、好ましい化合物としてはベンズトリアゾール、
3−才クチルチオ−1,2,4−トリアゾール等のよう
な複素口止合物及び複素環式メルカプト化合物(複素環
式メルカプト基としては、i−フェニルテトラゾリルチ
オ基等がある。)がある。
レンジアミン誘導体発色現像主薬の酸化体とカプリング
し得るカプラー成分(化合物)であリ、例えばアシルア
セトアニリド類、アシル酢酸エステル類等の開鎖ケトメ
チレン化合物、ピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール類
、ピラゾリノベンズイミダゾール類、インダシロン類、
フェノール類、ナフトール類等の色素形成カプラー及び
アセトフェノン類、インダノン類、オキサシロン頚等の
実質的に色素を形成しないカプリング成分で置換−p−
フェニレンジアミン誦導体発色現像主薬との反応により
離脱し、ハロゲン化銀の現像を抑制する成分(化合物)
であり、好ましい化合物としてはベンズトリアゾール、
3−才クチルチオ−1,2,4−トリアゾール等のよう
な複素口止合物及び複素環式メルカプト化合物(複素環
式メルカプト基としては、i−フェニルテトラゾリルチ
オ基等がある。)がある。
上記複素環式基としては、テトラゾリル基、チアジアゾ
リル基、オキサジアゾリル基、チアゾリル基、オキサシ
リル基、イミダゾリル基、ドリアゾリル基等を挙げるこ
とができる。具体的には、1−フェニルテトラゾリル基
、1−エチルテ!−ラゾリル基、1−(4−ヒドロキシ
フェニル)テトラゾリル基、lj、4−チアゾリル基、
5−メチル−1,3,4−オキサジアゾリル基、ベンズ
チアゾリル基、ベンゾオキサシリル基、ベンズイミダゾ
リル基、4)1−1.2.4−トリアゾリル基等がある
。
リル基、オキサジアゾリル基、チアゾリル基、オキサシ
リル基、イミダゾリル基、ドリアゾリル基等を挙げるこ
とができる。具体的には、1−フェニルテトラゾリル基
、1−エチルテ!−ラゾリル基、1−(4−ヒドロキシ
フェニル)テトラゾリル基、lj、4−チアゾリル基、
5−メチル−1,3,4−オキサジアゾリル基、ベンズ
チアゾリル基、ベンゾオキサシリル基、ベンズイミダゾ
リル基、4)1−1.2.4−トリアゾリル基等がある
。
なお、上記−儀式(I)中、ZlはA、の活性点に結合
している。
している。
一般式(II)
A、 −TIME−Z。
式中、 Z2は上記−儀式CI)において定義されたz
lと同一である。またA2は一般式CI)で定義された
ものと同じく完全に拡散性の色素を生成するカプラー成
分も含まれる。 TIMEは前記A2が発色現像主薬の
酸化体と反応することにより、 Z2と共に該−儀式(
II)で示される化合物から離脱し、その後z2を放出
し得るタイミング基を表し、 TIMEは下記−儀式(
III)、〔■〕。
lと同一である。またA2は一般式CI)で定義された
ものと同じく完全に拡散性の色素を生成するカプラー成
分も含まれる。 TIMEは前記A2が発色現像主薬の
酸化体と反応することにより、 Z2と共に該−儀式(
II)で示される化合物から離脱し、その後z2を放出
し得るタイミング基を表し、 TIMEは下記−儀式(
III)、〔■〕。
(V)、 (Vl)及び〔■〕で表されるが、これら
のみに限定されるものてはない。
のみに限定されるものてはない。
一般式(m)
式中、Xは、ベンゼン環またはナフタレンまを完成する
ために必要な原子群を表す、Yは−0−1Rニ −S−、−N−(ここてRユは水素原子、アルキル基ま
たはアリール基を表わす、)を表し、カプリング位に結
合されている。またR゛、及びR2は、上記R1と同義
の基をそれぞれ表すが、 Ro −C−なる基はYに対してオルト位またはバう位に置換
されており、抑制剤z2に含まれるヘテロ原子に結合し
ている。
ために必要な原子群を表す、Yは−0−1Rニ −S−、−N−(ここてRユは水素原子、アルキル基ま
たはアリール基を表わす、)を表し、カプリング位に結
合されている。またR゛、及びR2は、上記R1と同義
の基をそれぞれ表すが、 Ro −C−なる基はYに対してオルト位またはバう位に置換
されており、抑制剤z2に含まれるヘテロ原子に結合し
ている。
一般式(ff)
式中、Wは前記−儀式(m)におけるYと同義の基であ
り、またR4及びR2も各々−儀式(m)におけるR、
及びR2と同義の基である。
り、またR4及びR2も各々−儀式(m)におけるR、
及びR2と同義の基である。
R6は水素原子、アルキル基、アリール基、アシル基、
スルホ基、アルコキシカルボニル基、複素環残基であり
% R7は水素原子、アルキル基、アリール基、複素環
残基、アルコキシ基、アミノ基、アシルアミド基、スル
ホンアミド基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基
、カルバモイル基、シアン基を表わす、そしてこのタイ
ミング基はWによってA2のカプリング位に結合し、−
C−によって抑制剤Z2のへテロ原子に結合する。
スルホ基、アルコキシカルボニル基、複素環残基であり
% R7は水素原子、アルキル基、アリール基、複素環
残基、アルコキシ基、アミノ基、アシルアミド基、スル
ホンアミド基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基
、カルバモイル基、シアン基を表わす、そしてこのタイ
ミング基はWによってA2のカプリング位に結合し、−
C−によって抑制剤Z2のへテロ原子に結合する。
次に分子内求核置換反応により抑制剤Z2を放出するタ
イミング基の例を一般式(V)で示す。
イミング基の例を一般式(V)で示す。
一般式(V)
Nu
■
−E一
式中、Nuは電子の豊富な酸素、硫黄または窒素原子を
有している求核基であり、 Axのカプリング位に結
合している。Eは電子の不十分なカルボニル基、チオカ
ルボニル基、ホスフィニル基、またはチオホスフィニル
基を有している求電子基であり、抑制剤2.のヘテロ原
子と結合している。。
有している求核基であり、 Axのカプリング位に結
合している。Eは電子の不十分なカルボニル基、チオカ
ルボニル基、ホスフィニル基、またはチオホスフィニル
基を有している求電子基であり、抑制剤2.のヘテロ原
子と結合している。。
VはNuとEを立体的に関係づけていてA2からNuか
放出された後、3員環ないし7員環の形成を伴なう分子
内求核は換反応を被り、かつそれによって抑制剤z2を
放出することができる結合基である。
放出された後、3員環ないし7員環の形成を伴なう分子
内求核は換反応を被り、かつそれによって抑制剤z2を
放出することができる結合基である。
一般式(V’l)
一〇−己H一
式中、R,は水素原子、アルキル基、アリール基を表し
、1t(x原子はカプラーA2のカプリング位に結合し
、炭素原子は押割剤Z2の窒素原子と結合する。
、1t(x原子はカプラーA2のカプリング位に結合し
、炭素原子は押割剤Z2の窒素原子と結合する。
一般式〔■〕
式中、Y゛は面記一般式(m)におけるYと間管の基で
あり、R1はアルキル基、アラルキル基、アリール基、
ヘテロ環基を表し、そのY゛がカプラーA2のカプリン
グ位に結合し、炭素原子が抑制剤Z2のへテロ原子に結
合する。
あり、R1はアルキル基、アラルキル基、アリール基、
ヘテロ環基を表し、そのY゛がカプラーA2のカプリン
グ位に結合し、炭素原子が抑制剤Z2のへテロ原子に結
合する。
以下に、本発明の実施に際し好ましく用いられるDIR
化合物の代表的具体例を記載するが、本発明はこれによ
り限定さ3するものではない。
化合物の代表的具体例を記載するが、本発明はこれによ
り限定さ3するものではない。
(D−1)
n/
(D−,2)
t
CH。
(D−3)
(D−4)
H
(D−5)
H
N冨N
(D−6)
(’Jt
(D−7)
L
(D−10)
H
(D−11)
H
(D−12)
(D−13)
H
(D−14)
(D−15)
(D−16)
H
NO□
(D−17)
H
(D−18)
ロ qt
(、D−27)
(D−28)
C工2H2500CCHC○O012H25(D−29
) C2 (D−30) (D−31) H (D−34) H (D−35) (D−36) (D−37) (D−38) C12H250000HOOOO、H=(D−39) (D−4()) (D−41) H (D−42) (J)−43) (D−44) 0■ (D−45) (D−46) (D−48) (D−49) (D−50) (D−5’l) L (D−56) (D−57) t t (D−58) at (D−60) CD−61) (D−62) (D−63) (D−64) H (D−65) H O21(5 (D−66) H (D−67) H (D−611) (D−69) (D−70) 0□H6 2H5 CD−72) (D−73) (D−74) H (D−75) 02)!。
) C2 (D−30) (D−31) H (D−34) H (D−35) (D−36) (D−37) (D−38) C12H250000HOOOO、H=(D−39) (D−4()) (D−41) H (D−42) (J)−43) (D−44) 0■ (D−45) (D−46) (D−48) (D−49) (D−50) (D−5’l) L (D−56) (D−57) t t (D−58) at (D−60) CD−61) (D−62) (D−63) (D−64) H (D−65) H O21(5 (D−66) H (D−67) H (D−611) (D−69) (D−70) 0□H6 2H5 CD−72) (D−73) (D−74) H (D−75) 02)!。
(D−76)
OH
(D−77)
OH
(D−78)
OH
(D−79)
OH
(D−8’2)
(D−83)
(D−84)
OH
−N
(D−85)
OH
−N
(D−86)
(D−87)
L
H3
(D−88)
I
−N
以下赤白、パ、゛
鼾□!−”7
二普巴のDIR化合物は、感光性ハロゲン化銀乳剤層及
び/又は非感光性の写真構成層に添加することができる
が、感光性ハロゲン化銀乳剤層にてもよい、また同じD
IR化合物を具なる2つの以上の層に含んでもよい。
び/又は非感光性の写真構成層に添加することができる
が、感光性ハロゲン化銀乳剤層にてもよい、また同じD
IR化合物を具なる2つの以上の層に含んでもよい。
これらのDIR化合物は、一般に乳剤層中の銀1モル当
り2 X 10−’〜5 x 10−’が好ましく、よ
り好ましくは1 x 10−’〜I X 10−’モル
を用いる。
り2 X 10−’〜5 x 10−’が好ましく、よ
り好ましくは1 x 10−’〜I X 10−’モル
を用いる。
これらのDIR化合物を本発明に係わるハロゲン化銀乳
剤中又は他の写真構成層塗布液中に含有せしめるには、
該DIR化合物がアルカリ可溶性である場合には、アル
カリ性溶液として添加してもよく、油溶性であ°る場合
には、例えば米国特許第2,322,027号、同第2
.1101,170号J同第2,801.171号、同
第2,272,191号および同第2,304,940
号各明細書に記載の方法に従ってDIR化合物を高沸点
溶媒に、必要に応じて低沸点溶媒を併用して溶解し、微
粒子状に分散してへロゲン化銀乳剤に添加するのが好ま
しい、このとき必要に応じて2種以上のDIR化合物を
混合して用いてもさしつかえない、さらに本発明におし
)て好ましいDIR化合物の添加方法を詳述するならば
、1社または2s以上の該DIR化合物を有機酸アミド
類、カルバメート類、エステル類、ケトン類、尿素誘導
体、エーテル類、炭化水素類等、特にジ−n−ブチルフ
タレート、トリークレジルホスフェート、トリフェニル
ホスフェート、ジ−イソオクチルアゼレート、ジ−n−
ブチルセバケート、トリーn−へキシルホスフェート、
N、N−ジ−エチル−カプリルアミドブチル、 N、
N−ジエチルラウリルアミド、ローペンタデシルフェニ
ルエーテル、ジ−オクチルフタレート、n−ノニルフェ
ノール、3−ペンタデシルフェニルエチルエーテル、2
.5−ジー5aC−アミルフェニルブチルエーテル、モ
ノフェニル−ジー。−クロロフェニルホスフェートある
いはフッ素パラフィン等の高沸点溶媒、および/または
酢酩メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、
プロピオン酸ブチル、シクロヘキサノール、ジェチレン
ゲリコールモノアセテート、ニトロメタン、四塩化炭素
、クロロホルム、シクロヘキサンテトラヒドロフラン、
メチルアルコール、アセトニトリル、ジメチルホルムア
ミド、ジオキサン、メチルエチルケトン等の低佛点溶媒
に溶解し、アルキルベンゼンスルホン酸3よびアルキル
ナフタレンスルホン酸の如きアニオン系界面活性剤およ
び/またはソルビタンセスキオレイン酸エステルおよび
ツルどタンモノラウリル厳エステルの如きノニオン系界
面活性剤および/またはゼラチン等の親水性バインダー
を含む水溶液と混合し、高速回転ミキサー、コロイドミ
ルまたは超音波分散装置等で乳化分散し、ハロゲン化銀
乳剤に添加される。
剤中又は他の写真構成層塗布液中に含有せしめるには、
該DIR化合物がアルカリ可溶性である場合には、アル
カリ性溶液として添加してもよく、油溶性であ°る場合
には、例えば米国特許第2,322,027号、同第2
.1101,170号J同第2,801.171号、同
第2,272,191号および同第2,304,940
号各明細書に記載の方法に従ってDIR化合物を高沸点
溶媒に、必要に応じて低沸点溶媒を併用して溶解し、微
粒子状に分散してへロゲン化銀乳剤に添加するのが好ま
しい、このとき必要に応じて2種以上のDIR化合物を
混合して用いてもさしつかえない、さらに本発明におし
)て好ましいDIR化合物の添加方法を詳述するならば
、1社または2s以上の該DIR化合物を有機酸アミド
類、カルバメート類、エステル類、ケトン類、尿素誘導
体、エーテル類、炭化水素類等、特にジ−n−ブチルフ
タレート、トリークレジルホスフェート、トリフェニル
ホスフェート、ジ−イソオクチルアゼレート、ジ−n−
ブチルセバケート、トリーn−へキシルホスフェート、
N、N−ジ−エチル−カプリルアミドブチル、 N、
N−ジエチルラウリルアミド、ローペンタデシルフェニ
ルエーテル、ジ−オクチルフタレート、n−ノニルフェ
ノール、3−ペンタデシルフェニルエチルエーテル、2
.5−ジー5aC−アミルフェニルブチルエーテル、モ
ノフェニル−ジー。−クロロフェニルホスフェートある
いはフッ素パラフィン等の高沸点溶媒、および/または
酢酩メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、
プロピオン酸ブチル、シクロヘキサノール、ジェチレン
ゲリコールモノアセテート、ニトロメタン、四塩化炭素
、クロロホルム、シクロヘキサンテトラヒドロフラン、
メチルアルコール、アセトニトリル、ジメチルホルムア
ミド、ジオキサン、メチルエチルケトン等の低佛点溶媒
に溶解し、アルキルベンゼンスルホン酸3よびアルキル
ナフタレンスルホン酸の如きアニオン系界面活性剤およ
び/またはソルビタンセスキオレイン酸エステルおよび
ツルどタンモノラウリル厳エステルの如きノニオン系界
面活性剤および/またはゼラチン等の親水性バインダー
を含む水溶液と混合し、高速回転ミキサー、コロイドミ
ルまたは超音波分散装置等で乳化分散し、ハロゲン化銀
乳剤に添加される。
この他、上記DIR化合物はラテックス分散法を用いて
分散してもよい、ラテックス分散法およびその効果は、
特開昭49−74538号、同51−59943号、同
54−32552明細公報やりサーチ−ディスクロージ
ャー1975年8月、N。
分散してもよい、ラテックス分散法およびその効果は、
特開昭49−74538号、同51−59943号、同
54−32552明細公報やりサーチ−ディスクロージ
ャー1975年8月、N。
、14850.77〜79頁に記載されている。
適当なラテックスは、例えばスチレン、アクリレート、
n−ブチルアクリレート、ローブチルメタクリレート、
2−アセトアセトキシエチルメタクリレート、2−(メ
タクリロイルオキシ)エチルトリメチルアンモニウムメ
トサルフェート、3−(メタクリロイルオキシ)プロパ
ン−1−スルホン酸ナトリウム塩、N−イソプロピルア
クリルアミド、 1l−(2−(Z−メチル−4−オキ
ソペンチル))アクリルアミド、2−アクリルアミド−
2−メチルプロパンスルホン酸等のようなモノマーのホ
モポリマー、コポリマーおよびターポリマーである。
n−ブチルアクリレート、ローブチルメタクリレート、
2−アセトアセトキシエチルメタクリレート、2−(メ
タクリロイルオキシ)エチルトリメチルアンモニウムメ
トサルフェート、3−(メタクリロイルオキシ)プロパ
ン−1−スルホン酸ナトリウム塩、N−イソプロピルア
クリルアミド、 1l−(2−(Z−メチル−4−オキ
ソペンチル))アクリルアミド、2−アクリルアミド−
2−メチルプロパンスルホン酸等のようなモノマーのホ
モポリマー、コポリマーおよびターポリマーである。
上記のDIR化合物は、米国特許:1.227,554
号、同コ、515.506号、同3,517,291号
、同 コ、632.345号、同:l、928,041
号、同3,933,500号、同3.938,996号
、同3.9511,993号、同:l、96,1.!i
59号、同4,046,574号、同4,052,21
3号、同4,063,950号、同4,095,984
号、同4,149.8116号、同4.’234.61
8号、英国特許Z、072,363号、同2.07[+
、2[i5号・リサーチ・ディスクロージャーzizz
s号(1981年)、特開昭50−81144号、同5
0−81145号、同51−13239号、同51−6
4927号、同51−104825号、回51−105
819号、同52−65433号、同52−82423
号、同52−117627号、同52−130327号
、同52−154631号、同53−7232号、同5
3−9116号、同53−29717号、同53−70
821号、同53−103472号、同53−1105
29号、同53−135333号、同53−14322
3号、同54.13333号、同54−49138号、
同54−114241号、同57−35858号、同5
4−145135号、同55−181237号、同56
−114946号、同57−154234号、同57−
56837号及び特願昭57−44831号、同57−
45809号等に記載された方法によって合成すること
ができロゲン化銀乳剤層及び/又は非感光性の写真構成
層に添加することができるが、好ましくはハロゲン化銀
乳剤層の少なくとも1居に含有させることであり1例え
ば青感光性ハロゲン化銀乳剤、緑感光性へロゲン化銀乳
剤及び赤感光性ハロゲン化銀乳剤を有する通常の多層カ
ラー写真感光材料に適用する場合には、これらの1居あ
るいは2層以上写真感光材料のハロゲン化銀乳剤の安定
剤として知られているが、特に下記−儀式(’71[[
)で表わされるものが好ましい効果を奏する。
号、同コ、515.506号、同3,517,291号
、同 コ、632.345号、同:l、928,041
号、同3,933,500号、同3.938,996号
、同3.9511,993号、同:l、96,1.!i
59号、同4,046,574号、同4,052,21
3号、同4,063,950号、同4,095,984
号、同4,149.8116号、同4.’234.61
8号、英国特許Z、072,363号、同2.07[+
、2[i5号・リサーチ・ディスクロージャーzizz
s号(1981年)、特開昭50−81144号、同5
0−81145号、同51−13239号、同51−6
4927号、同51−104825号、回51−105
819号、同52−65433号、同52−82423
号、同52−117627号、同52−130327号
、同52−154631号、同53−7232号、同5
3−9116号、同53−29717号、同53−70
821号、同53−103472号、同53−1105
29号、同53−135333号、同53−14322
3号、同54.13333号、同54−49138号、
同54−114241号、同57−35858号、同5
4−145135号、同55−181237号、同56
−114946号、同57−154234号、同57−
56837号及び特願昭57−44831号、同57−
45809号等に記載された方法によって合成すること
ができロゲン化銀乳剤層及び/又は非感光性の写真構成
層に添加することができるが、好ましくはハロゲン化銀
乳剤層の少なくとも1居に含有させることであり1例え
ば青感光性ハロゲン化銀乳剤、緑感光性へロゲン化銀乳
剤及び赤感光性ハロゲン化銀乳剤を有する通常の多層カ
ラー写真感光材料に適用する場合には、これらの1居あ
るいは2層以上写真感光材料のハロゲン化銀乳剤の安定
剤として知られているが、特に下記−儀式(’71[[
)で表わされるものが好ましい効果を奏する。
−儀式(VW)
式中、=、nは1.2または3の整数てあり、Ra、、
Rsはそれぞれ水素原子、置換基を有してもよい炭素数
1〜4のアルケニル基、アルキル基または置換基を有し
てもよいアリール基を表わす。
Rsはそれぞれ水素原子、置換基を有してもよい炭素数
1〜4のアルケニル基、アルキル基または置換基を有し
てもよいアリール基を表わす。
該テトラザインデン誘導体として前記−儀式(Vll)
て示されるものが特に有効であるが、本発明において更
に有効に用いられるテトラザインデン誘導体の具体例を
下記に示すがこれらに限定されるものではない。
て示されるものが特に有効であるが、本発明において更
に有効に用いられるテトラザインデン誘導体の具体例を
下記に示すがこれらに限定されるものではない。
[例示化合物]
A−14−ヒドロキシ−1,3,3a、7−テトラザイ
ンデン A−24−ヒドロキシ−トメチル−1,3,3a、7−
テトラザインデン A−34−ヒドロキシ−5−ヒドロキシ−L、3.3a
。
ンデン A−24−ヒドロキシ−トメチル−1,3,3a、7−
テトラザインデン A−34−ヒドロキシ−5−ヒドロキシ−L、3.3a
。
7−テトラザインデン 。
A−44−ヒドロキシ−6−プチルー1,3.3a、7
−テトラザインデン A−54−ヒドロキシ−5,6−シメチルー1.:l、
3a。
−テトラザインデン A−54−ヒドロキシ−5,6−シメチルー1.:l、
3a。
7−テトラザインデン
A−62−エチル−4−ヒドロキシ−6−ブロビルー4
.3.3a、ツーテトラザインデンA−72−アリル−
4−ヒドロキシ−1,コ、3a、7−チトラザインデン A−84−ヒドロキシ−6−フェニル−1,3,コa、
7−チトラザインデン これらの化合物は特公昭46−18102号、同44−
2533号等の記載を参考にして合成することができる
。これらの化合物のうち4位にヒドロキシル基を有する
ものか好ましく、また4位にヒドロキシル基を有し6位
にアルキル基または感光材料のハロゲン化銀乳剤の安定
剤として知られているものを包含するが、特に下記−儀
式(IX)で表わされるものが好ましい効果を奏する。
.3.3a、ツーテトラザインデンA−72−アリル−
4−ヒドロキシ−1,コ、3a、7−チトラザインデン A−84−ヒドロキシ−6−フェニル−1,3,コa、
7−チトラザインデン これらの化合物は特公昭46−18102号、同44−
2533号等の記載を参考にして合成することができる
。これらの化合物のうち4位にヒドロキシル基を有する
ものか好ましく、また4位にヒドロキシル基を有し6位
にアルキル基または感光材料のハロゲン化銀乳剤の安定
剤として知られているものを包含するが、特に下記−儀
式(IX)で表わされるものが好ましい効果を奏する。
−儀式(IX)
式中、R3゜は水素原子、水敢基又は置換基を有しても
よい炭素!1〜4のアルキル基、R3,は水素原子、置
換基を有してもよい炭素数1〜4アルキル基又は置換基
を有してもよいアリール基を表わす。
よい炭素!1〜4のアルキル基、R3,は水素原子、置
換基を有してもよい炭素数1〜4アルキル基又は置換基
を有してもよいアリール基を表わす。
本発明における6−アミノプリン誘導体として前記−儀
式(IX)で示されるものが特に有効であるが、更に有
効に用いられる5−アミノプリン誘導体の具体例を下記
に示すがこれに限定されるものではない。
式(IX)で示されるものが特に有効であるが、更に有
効に用いられる5−アミノプリン誘導体の具体例を下記
に示すがこれに限定されるものではない。
[例示化合物]
B−16−アミノプリン
B−22−ヒドロキシ−6−アミノプリンB−32−メ
チル−6−アミノプリン B−46−アミノ−8−メチルプリン 11J−56−アミノ−8−フェニルプリンB−62−
ヒドロキシ−ドアミノ−8−フェニルプリン B−72−ヒドロキシメチル−5−アミノプリンこれら
テトラザインデン誘導体及び6−アミノプリン誘導体は
、好ましくは、ハロゲン化銀1モル当り5Bから 11
1gの範囲て添加されて用いられる際に1本発明の目的
に対して良好な効果を奏する。
チル−6−アミノプリン B−46−アミノ−8−メチルプリン 11J−56−アミノ−8−フェニルプリンB−62−
ヒドロキシ−ドアミノ−8−フェニルプリン B−72−ヒドロキシメチル−5−アミノプリンこれら
テトラザインデン誘導体及び6−アミノプリン誘導体は
、好ましくは、ハロゲン化銀1モル当り5Bから 11
1gの範囲て添加されて用いられる際に1本発明の目的
に対して良好な効果を奏する。
さらに、これらの銀イオンとの溶解度積が1×10−9
以下の銀塩を形成する化合物のなかでも、とりわけ召屏
度Y41×1o−11以下のものが本発明の効果をより
好ましく奏する。
以下の銀塩を形成する化合物のなかでも、とりわけ召屏
度Y41×1o−11以下のものが本発明の効果をより
好ましく奏する。
しかるにDIR化合物やテトラザインデン誘導体及び6
−アミノプリンX m体は通常のハロゲン化銀乳剤に添
加して、画質を改良したり、乳剤製造時に発生する熟成
かぶり等を抑制することは知られているが、本発明の処
理との組合わせに用いられる際に、粒状性が改良される
という効果を得ることは全く知られていなかった・
、、、 ’、Ql−以下1例、、S・ 次に本発明における写真構成層の膜膨潤速度及び膜厚に
ついて述べる。
−アミノプリンX m体は通常のハロゲン化銀乳剤に添
加して、画質を改良したり、乳剤製造時に発生する熟成
かぶり等を抑制することは知られているが、本発明の処
理との組合わせに用いられる際に、粒状性が改良される
という効果を得ることは全く知られていなかった・
、、、 ’、Ql−以下1例、、S・ 次に本発明における写真構成層の膜膨潤速度及び膜厚に
ついて述べる。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、その写真
構成層の膜膨潤速度が20秒以下である。
構成層の膜膨潤速度が20秒以下である。
ハロゲン化銀カラー写真官光材料のハロゲン化銀を塗布
するために使用する親水性バインダーは通常はゼラチン
を使用するが、高分子ポリマーを用いる場合もあり、本
発明においては膜膨潤速度T1/2が20秒以下でなけ
ればならない。バインダーの膨潤速度T1/2はこの技
術分野において公知な任意の手法に従い測定することが
でき、例えばニー・グリーン(A 、 G reen)
らによりフォトグラフィック・サンエンス・アンド・エ
ンジニアリング(Phot、Sci、 Eng、)、
19 ?、2号、124〜129頁に記載の型のスエロ
メーター(膨澗計)を使用することにより測定でき、T
1/2は発色現(&液で30℃、3分15秒処理した時
に到達する最大膨潤膜厚90%を飽和膜厚とし、この1
/2の膜厚に到達するまでの時間と定義する。即ち第1
図を用いて説明すると、85潤による膜厚が飽和したと
きの膜厚(グラフがほぼ平坦になったときの膜厚)の1
72に達するまでの時間T1/2をもって、膜膨潤速度
とする。
するために使用する親水性バインダーは通常はゼラチン
を使用するが、高分子ポリマーを用いる場合もあり、本
発明においては膜膨潤速度T1/2が20秒以下でなけ
ればならない。バインダーの膨潤速度T1/2はこの技
術分野において公知な任意の手法に従い測定することが
でき、例えばニー・グリーン(A 、 G reen)
らによりフォトグラフィック・サンエンス・アンド・エ
ンジニアリング(Phot、Sci、 Eng、)、
19 ?、2号、124〜129頁に記載の型のスエロ
メーター(膨澗計)を使用することにより測定でき、T
1/2は発色現(&液で30℃、3分15秒処理した時
に到達する最大膨潤膜厚90%を飽和膜厚とし、この1
/2の膜厚に到達するまでの時間と定義する。即ち第1
図を用いて説明すると、85潤による膜厚が飽和したと
きの膜厚(グラフがほぼ平坦になったときの膜厚)の1
72に達するまでの時間T1/2をもって、膜膨潤速度
とする。
膜膨潤速度TI/2はバインダーとしてのゼラチンに硬
膜剤を加えることによって調整することができる。
膜剤を加えることによって調整することができる。
硬膜剤としては、アルデヒド系、アジリジン系(例えは
、PBレポート19,921、米国特許2,950゜1
97号、同2,964,404号、同2,983,61
1号、同3.271,175号、特公昭46−4089
8号、特開昭50−91315号等に記載のもの)、イ
ソオキサゾリウム系(例えば、米国特許3,321,3
23号に記載のもの)、エポキシ系(例えば米国特許3
,047,394号、西独特許1,085,663号、
英国特許1,033,518号、特公昭4g−3549
5号8に記載のもの)、ビニールスルホン系(例えば、
PRレポート19,920、西独特許1,100゜94
2号、同2,337,412号、同2.545.722
号、同2゜635.518号、同2,742,308号
、同2,749.260号、英国特許1,251,09
1号、米国特許3,539.644号、同3,490,
911号等に記載のもの)、アクリロイル系(例えば、
米国特許3,640,720号に記載のもの)、カルボ
ジイミド系(例えば、米国特許2,938.892号、
同4,043,818号、同4,061.499号、特
公昭46−38715号等に記載のもの)、トリアジン
系(例えば、西独特許2,410,973号、同2.5
53.915号、米国特許3,325.287号、特開
昭、1)2−12722号等に記載のもの)、高分子型
(例えば、英国特許822、061号、米国特許3,6
23,878号、同3,396,029号、同3,22
6,234号、特公昭47−18578号、同1857
9号、同47−48896号等に記載のもの)、その他
マレイミド系、アセチレン系、メタンスルホン酸エステ
ル系、N−メチロール系の硬膜剤が単独又は組み合わせ
て使用出来る。有用な組み合わせ技術として、例えば西
独特許2,447,587号、同2,505゜746号
、同2,514,245号、米国特許4,047,95
7号、同3,832,181号、同3,840,370
号、特開昭4111−433工9号、同50−6306
2号、同52−127329号、特公昭48−3236
4号等に記載の組み合わせが挙げられる。
、PBレポート19,921、米国特許2,950゜1
97号、同2,964,404号、同2,983,61
1号、同3.271,175号、特公昭46−4089
8号、特開昭50−91315号等に記載のもの)、イ
ソオキサゾリウム系(例えば、米国特許3,321,3
23号に記載のもの)、エポキシ系(例えば米国特許3
,047,394号、西独特許1,085,663号、
英国特許1,033,518号、特公昭4g−3549
5号8に記載のもの)、ビニールスルホン系(例えば、
PRレポート19,920、西独特許1,100゜94
2号、同2,337,412号、同2.545.722
号、同2゜635.518号、同2,742,308号
、同2,749.260号、英国特許1,251,09
1号、米国特許3,539.644号、同3,490,
911号等に記載のもの)、アクリロイル系(例えば、
米国特許3,640,720号に記載のもの)、カルボ
ジイミド系(例えば、米国特許2,938.892号、
同4,043,818号、同4,061.499号、特
公昭46−38715号等に記載のもの)、トリアジン
系(例えば、西独特許2,410,973号、同2.5
53.915号、米国特許3,325.287号、特開
昭、1)2−12722号等に記載のもの)、高分子型
(例えば、英国特許822、061号、米国特許3,6
23,878号、同3,396,029号、同3,22
6,234号、特公昭47−18578号、同1857
9号、同47−48896号等に記載のもの)、その他
マレイミド系、アセチレン系、メタンスルホン酸エステ
ル系、N−メチロール系の硬膜剤が単独又は組み合わせ
て使用出来る。有用な組み合わせ技術として、例えば西
独特許2,447,587号、同2,505゜746号
、同2,514,245号、米国特許4,047,95
7号、同3,832,181号、同3,840,370
号、特開昭4111−433工9号、同50−6306
2号、同52−127329号、特公昭48−3236
4号等に記載の組み合わせが挙げられる。
本発明のカラー写真1ご光材料に用いられる写真構成層
のバインダーは、その膜膨潤速度T1ノ2が20秒以下
であり、小さい程好ましいが、下限は余り小さいと硬膜
されずにスクラッチ等の故障が生じ易くなるため1秒以
上が好ましい、より好ましくは2秒以上20秒以下、特
に好ましくは15秒以下、最も好ましくは10秒以下で
ある。25秒より大きい場合は脱銀性、罪ち漂白定着性
能が劣化し、特に低分子量の有機酸第2鉄錯塩を用いた
場合や、高分子量の有機酸第2鉄錯塩であっても使用濃
度が襄い時に劣化が著しい。
のバインダーは、その膜膨潤速度T1ノ2が20秒以下
であり、小さい程好ましいが、下限は余り小さいと硬膜
されずにスクラッチ等の故障が生じ易くなるため1秒以
上が好ましい、より好ましくは2秒以上20秒以下、特
に好ましくは15秒以下、最も好ましくは10秒以下で
ある。25秒より大きい場合は脱銀性、罪ち漂白定着性
能が劣化し、特に低分子量の有機酸第2鉄錯塩を用いた
場合や、高分子量の有機酸第2鉄錯塩であっても使用濃
度が襄い時に劣化が著しい。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、その写真
構成層の膜厚が25μm以下である。写真構成層の膜厚
とは、支持体を除く写真構成層、即ち、ハロゲン化銀乳
剤層(フルカラー写真窓光材料の場合、少なくとも3N
)のほか、必要に応じて形成される下引層、ハレーショ
ン防止層、中間層、フィルタ一層、保護層などのすべて
の親水性コロイド屡の合計膜厚であり、乾燥された写真
構成層の厚みである。親水性コロイドとしてはゼラチン
が用いられることが多く、この場合膜厚はゼラチン膜厚
ということができる。厚みの測定はマイクロメーターで
行われるが、本発明では写真購成居の合計厚みが25μ
m以下であり、好ましくは22μm以下、特に20μm
以下、最も好ましくは18μm以下である。写真性能の
点からは8μm以上が好ましく、本発明の効果を発揮す
る。
構成層の膜厚が25μm以下である。写真構成層の膜厚
とは、支持体を除く写真構成層、即ち、ハロゲン化銀乳
剤層(フルカラー写真窓光材料の場合、少なくとも3N
)のほか、必要に応じて形成される下引層、ハレーショ
ン防止層、中間層、フィルタ一層、保護層などのすべて
の親水性コロイド屡の合計膜厚であり、乾燥された写真
構成層の厚みである。親水性コロイドとしてはゼラチン
が用いられることが多く、この場合膜厚はゼラチン膜厚
ということができる。厚みの測定はマイクロメーターで
行われるが、本発明では写真購成居の合計厚みが25μ
m以下であり、好ましくは22μm以下、特に20μm
以下、最も好ましくは18μm以下である。写真性能の
点からは8μm以上が好ましく、本発明の効果を発揮す
る。
上記のように本発明のハロゲン化銀カラー写真5光材料
は、膜膨潤速度が20秒以下、膜厚が25μm以下であ
って、このような写真構成層を有することによって、現
像主薬が少なくても、短時間で、かつ粒状性の良い処理
が可能となったものである。
は、膜膨潤速度が20秒以下、膜厚が25μm以下であ
って、このような写真構成層を有することによって、現
像主薬が少なくても、短時間で、かつ粒状性の良い処理
が可能となったものである。
また本発明においては、現像処理時間が180秒以内で
好ましい結果が得られるが、上記のような写真構成層と
したことにより、このように処理時間範囲が広く任意に
とれるのである。
好ましい結果が得られるが、上記のような写真構成層と
したことにより、このように処理時間範囲が広く任意に
とれるのである。
本発明に用いられるマゼンタ色素形4咬カプラーは、下
記−儀式[:Cl3で表される。
記−儀式[:Cl3で表される。
−儀式(C+)
Ar
Ar:フェニル基であり、待1こFL換されたフェニル
基である。
基である。
置換基としてはハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、シア
ノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル
基、スルホンアミド基又はρL7傘白 アシルアミ、ノ基であり、Art’衰されるフェニル基
に2個以上の置換基を有してもよい。
基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、シア
ノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル
基、スルホンアミド基又はρL7傘白 アシルアミ、ノ基であり、Art’衰されるフェニル基
に2個以上の置換基を有してもよい。
以下に直換基の具体的な例を挙げる。
ハロゲン原子:塩素、臭素、フッ素
アルキル基:メチル基、エチル基、l5O−プロピル基
、ブチル基、t−ブチル基、し−ペンチル基等であるが
、特に炭素原子数1〜5のアルキル基が好ましい。
、ブチル基、t−ブチル基、し−ペンチル基等であるが
、特に炭素原子数1〜5のアルキル基が好ましい。
アルフキシ基:メトキシ基、ニドキシ基、ブトキシ基、
5ee−ブトキシ基、1so−ペンチルオキシ基等であ
るが、特に炭素原子数1〜5のアルコキシ基が好ましい
。
5ee−ブトキシ基、1so−ペンチルオキシ基等であ
るが、特に炭素原子数1〜5のアルコキシ基が好ましい
。
了り−ルオキシ基:フェノキシ基1.β−す7トキシ基
等で才、るが、この了り−ル部分には更にA「で示され
るフェニル基に挙げていると同様な置換基を有してもよ
い。
等で才、るが、この了り−ル部分には更にA「で示され
るフェニル基に挙げていると同様な置換基を有してもよ
い。
アルフキジカルボニル基:上述したアルコキシ基の付い
たカルボニル基であり、メトキシカルボニル基、ペンチ
ルオキシカルボニル基等のアルキル部分の炭素原子数が
1〜5のものが好ましい。
たカルボニル基であり、メトキシカルボニル基、ペンチ
ルオキシカルボニル基等のアルキル部分の炭素原子数が
1〜5のものが好ましい。
カルバモイル基:カルバモイル基、ジメチルカルバモイ
ル基等のフルキルカルバモイル基スルファモイル基:ス
ル7アモイル基、エチルスルファモイル基、ジメチルス
ルファモイル基、エチルスルファモイル基等のフルキル
スルファモイル基 スルホニル基:メタンスルホニル基、エタンスルホニル
基、ブタンスルホニル基等のアルキルスルホニル基、ア
リールスルホニ)LM等 ’スルホンアミド基: メ
タンスルホンアミド基、トルエンスルホンアミド基等の
フルキルスルホンアミド基、アリールスルホンアミド基
等7シル7ミ7基:アセトアミ7基、ピバロイルアミ7
基、ベンズアミド恭等 特に好ましくはハロゲン原子であり、その中でゞも塩素
が最も好ましい。
ル基等のフルキルカルバモイル基スルファモイル基:ス
ル7アモイル基、エチルスルファモイル基、ジメチルス
ルファモイル基、エチルスルファモイル基等のフルキル
スルファモイル基 スルホニル基:メタンスルホニル基、エタンスルホニル
基、ブタンスルホニル基等のアルキルスルホニル基、ア
リールスルホニ)LM等 ’スルホンアミド基: メ
タンスルホンアミド基、トルエンスルホンアミド基等の
フルキルスルホンアミド基、アリールスルホンアミド基
等7シル7ミ7基:アセトアミ7基、ピバロイルアミ7
基、ベンズアミド恭等 特に好ましくはハロゲン原子であり、その中でゞも塩素
が最も好ましい。
Yc:芳香族第1級アミン発色現像主薬の酸化体とカッ
プリングして色素が形成されるときに離脱する基を表す
。
プリングして色素が形成されるときに離脱する基を表す
。
具体的には例えばハロゲン原子、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アシルオキシ基、7リールチオ基、アルキ
ルチオ基、−付 2<2は窒素原子と共に炭素原子、酸
素原子、窒素原子及び硫黄原子の中から選ばれた原子と
5ないし6貝環を形成するに要する原子群を表す、) 以下に具体的な例を挙げる。
ルオキシ基、アシルオキシ基、7リールチオ基、アルキ
ルチオ基、−付 2<2は窒素原子と共に炭素原子、酸
素原子、窒素原子及び硫黄原子の中から選ばれた原子と
5ないし6貝環を形成するに要する原子群を表す、) 以下に具体的な例を挙げる。
ハロゲン原子:塩素、臭素、フッ素
アルフキシ基:エトキシ基、ベンジルオキシ基、メトキ
シエチルカルバモイルメトキシ基、テトラテシル力ルパ
モイルメトキシ基等 アリールオキシ基:フェノキシ基、4−メトキシフェノ
キシ基、4−ニトロフェノキシ基等アシルオキシ基:ア
セトキシ基、ミリストイル゛オキシ基、ベンゾイルオキ
シ基環 アリールチオ基:フェニルチオ基、2−ブトキシ−5−
オクチルフェニルチオ基、2.5−ジヘキシルオキシフ
ェニルチオ基等 アルキルチオ基:メチルチオ基、オクチルチオ基、ヘキ
サデシルチオ基、ベンジルチオ基、2−(ノエチルアミ
ノ)エチルチオ基、エトキシカルボニルメチルチオ基、
エトキシエチルチオ苔、フェノキシエチルチオ基等 トリアゾリル基、テトラゾリル基等 R: Rが7シルアミ7基のときその例としてはアセト
アミド基、インブチルアミ7基、ベンズアミド基、3−
[α−(2,4−ノーtert−アミルフェノキシ)ブ
チルアミド1ベンズアミド基、3−[a’−(2,4−
ジーtert−アミル7エ/キシ)アセトアミド]ベン
ズアミド基、3−[α−(3−ペンタデシルフェノキシ
)ブチルアミド1ベンズアミド基、ff−(2,4−ノ
ーtert−7ミルフエノキシ)ブチル7ミド基、α−
(3−ペンタデシル7二/キシ)ブチルアミド基、ヘキ
サデカンアミド基、インステアロイルアミ7基、3−(
3−オクタデセニルサクシンイミド)ベンズアミド基ま
たはピバロイルアミ7基等があり、Rがアニリノ基のと
き、その例としてはアニリノ基、2−クロロアニリノ基
、2,4−シクロロア1ニリノ基、2.5−ノクロロア
ニリ7基、2,4.5−)リクロロアニリ7基、2−ク
ロロ−5−テトラデカンアミドアニリノ基、2−クロロ
−5−(3−オクタデセニルサクシンイミド)アニリノ
基、2−クロロ−5−[α(3Lert−ブチル−4−
ヒドロキシ)テトラデカンアミド)アニリノ基、2−ク
ロロ−5−テトラデシルオキシカルボ二ルアニリノ基、
2−クロ0−5−(N−テトラデシルスルファモイル)
アニリノ基、2.4−ジクロロ−5−テトラデシルオキ
シアニリノ基、2−クロロ−5−(テトラデシルオキシ
カルボニルアミノ)アニリノ基、2−クロロ−5−オク
タデシルチオアニリノ基または2−クロo 5−(N
−?)ラブシルカルバモイル)アニリノ基等Htあり、
Rがウレイド基のときの例としては、:;−((2,4
−ジーt=rt−7ミノフエニキシ)アセタミド)フェ
ニルウレイド基、フェニルウレイド基、メチルウレイド
基、オクタデシルウレイド基、3−テトラデカンアミド
フェニルウレイド基またはN、N−ジオクチルウレイド
基等がある。−儀式(CI)で表さhる化合物の中で特
に好ましい化合物は一般式(CII)で褒される。
シエチルカルバモイルメトキシ基、テトラテシル力ルパ
モイルメトキシ基等 アリールオキシ基:フェノキシ基、4−メトキシフェノ
キシ基、4−ニトロフェノキシ基等アシルオキシ基:ア
セトキシ基、ミリストイル゛オキシ基、ベンゾイルオキ
シ基環 アリールチオ基:フェニルチオ基、2−ブトキシ−5−
オクチルフェニルチオ基、2.5−ジヘキシルオキシフ
ェニルチオ基等 アルキルチオ基:メチルチオ基、オクチルチオ基、ヘキ
サデシルチオ基、ベンジルチオ基、2−(ノエチルアミ
ノ)エチルチオ基、エトキシカルボニルメチルチオ基、
エトキシエチルチオ苔、フェノキシエチルチオ基等 トリアゾリル基、テトラゾリル基等 R: Rが7シルアミ7基のときその例としてはアセト
アミド基、インブチルアミ7基、ベンズアミド基、3−
[α−(2,4−ノーtert−アミルフェノキシ)ブ
チルアミド1ベンズアミド基、3−[a’−(2,4−
ジーtert−アミル7エ/キシ)アセトアミド]ベン
ズアミド基、3−[α−(3−ペンタデシルフェノキシ
)ブチルアミド1ベンズアミド基、ff−(2,4−ノ
ーtert−7ミルフエノキシ)ブチル7ミド基、α−
(3−ペンタデシル7二/キシ)ブチルアミド基、ヘキ
サデカンアミド基、インステアロイルアミ7基、3−(
3−オクタデセニルサクシンイミド)ベンズアミド基ま
たはピバロイルアミ7基等があり、Rがアニリノ基のと
き、その例としてはアニリノ基、2−クロロアニリノ基
、2,4−シクロロア1ニリノ基、2.5−ノクロロア
ニリ7基、2,4.5−)リクロロアニリ7基、2−ク
ロロ−5−テトラデカンアミドアニリノ基、2−クロロ
−5−(3−オクタデセニルサクシンイミド)アニリノ
基、2−クロロ−5−[α(3Lert−ブチル−4−
ヒドロキシ)テトラデカンアミド)アニリノ基、2−ク
ロロ−5−テトラデシルオキシカルボ二ルアニリノ基、
2−クロ0−5−(N−テトラデシルスルファモイル)
アニリノ基、2.4−ジクロロ−5−テトラデシルオキ
シアニリノ基、2−クロロ−5−(テトラデシルオキシ
カルボニルアミノ)アニリノ基、2−クロロ−5−オク
タデシルチオアニリノ基または2−クロo 5−(N
−?)ラブシルカルバモイル)アニリノ基等Htあり、
Rがウレイド基のときの例としては、:;−((2,4
−ジーt=rt−7ミノフエニキシ)アセタミド)フェ
ニルウレイド基、フェニルウレイド基、メチルウレイド
基、オクタデシルウレイド基、3−テトラデカンアミド
フェニルウレイド基またはN、N−ジオクチルウレイド
基等がある。−儀式(CI)で表さhる化合物の中で特
に好ましい化合物は一般式(CII)で褒される。
−儀式(Cn〕
Ar
式中、Yc、Arは一般式[:CI]と同様の意味を表
す。
す。
Xd:ハロゲン原子、アルコキシ基又はフルキル基を表
す。
す。
具体的な例を以下に挙げる。
ハロゲン原子:塩素、臭素、フッ素
アルコキシ基:メトキシ基、ニドキシ基、ブトキシ基、
5ee−ブトキシ基、1so−ペンチルオキシ基等の炭
素原子数が1〜5のアルコキシ基が好ましい。
5ee−ブトキシ基、1so−ペンチルオキシ基等の炭
素原子数が1〜5のアルコキシ基が好ましい。
アルキル基:メチル基、エチル基、1so−プロピル基
、ブチル基、し−ブチル基、し−ペンチル基等の炭素原
子数が1〜5のアルキル基が好ましい。
、ブチル基、し−ブチル基、し−ペンチル基等の炭素原
子数が1〜5のアルキル基が好ましい。
特に好ましくはハロゲン原子であり、中でも塩素が好ま
しい。
しい。
〃
R7:ベンゼン環に置換可能な基を表し、nは1又は2
の整数を表す、nが2のときR1′は同じでも異なって
いてもよい。
の整数を表す、nが2のときR1′は同じでも異なって
いてもよい。
R1′で褒されるベンゼン環にぽ換可能な基としては、
ハロゲン原子、It’ −、R’O−。
ハロゲン原子、It’ −、R’O−。
等が挙げられる。
R’、R”及びR″′は互いに同一でも異なってて(1
もrく、水素原子又はそれぞ汽置換基を有し゛てもよい
アルキル基、アルケニル基らしくはアリール基を汲す、
二りらの中でも好ましくは である。
もrく、水素原子又はそれぞ汽置換基を有し゛てもよい
アルキル基、アルケニル基らしくはアリール基を汲す、
二りらの中でも好ましくは である。
以下にマゼンタカプラーの兵体例を示すがこれらに限定
されない。
されない。
則
上記式中のRとしては下記のものが挙げられる6M
I NHCOC+sHzyM−2−NII
COC,,112゜ q 上記式中Y(とじては下記のものが挙げられる。
I NHCOC+sHzyM−2−NII
COC,,112゜ q 上記式中Y(とじては下記のものが挙げられる。
M−11 −SC,□h。
M−12 −SCH.CH2CH2M − 13
− SCII2COOHM−15 −S
CII□CO旧!2M−16 −SC)I2CH
20C.I(。
− SCII2COOHM−15 −S
CII□CO旧!2M−16 −SC)I2CH
20C.I(。
M − 17 − SCH.CII2011M
− 19 − SCH2CH2NHSO2CH。
− 19 − SCH2CH2NHSO2CH。
M−20
M−21
C1!3
)ν・丁−22
rロ
O
M−35
CII
rllっ
u
rlI。
n+っ
Q
しV
C見
以下余白
CI
以下余白 4
これら本発明のマゼンタカプラーはジャーナル・オブ・
ザ・ケミカル・ソサイエティ・パーキン1 (Jou
rnal of the Chemical 5oci
ety、 Perkinl 、 1977) 2047
〜2052、米国特許3,725,057号、特開昭5
9−99437号及び特開昭58−42045号、特開
昭56−38Q43号、同57−14837号、同57
−204036号、同58−14833号等に記載の方
法を参考にして容易に合成できる。
ザ・ケミカル・ソサイエティ・パーキン1 (Jou
rnal of the Chemical 5oci
ety、 Perkinl 、 1977) 2047
〜2052、米国特許3,725,057号、特開昭5
9−99437号及び特開昭58−42045号、特開
昭56−38Q43号、同57−14837号、同57
−204036号、同58−14833号等に記載の方
法を参考にして容易に合成できる。
前記本発明に係わるマゼンタカプラーは単独で用いても
、2種以上併用してもよく、さらにその他の本発明外の
マゼンタカプラーと組合わせて用いてもよい。
、2種以上併用してもよく、さらにその他の本発明外の
マゼンタカプラーと組合わせて用いてもよい。
組合わせて用いてもよい写真用マゼンタカプラーとして
は、本発明外のピラゾロン系、ピラゾロトリアゾール系
、ピラゾリノベンツイミダゾール系、インダシロン系な
どの化合物が挙げられる。
は、本発明外のピラゾロン系、ピラゾロトリアゾール系
、ピラゾリノベンツイミダゾール系、インダシロン系な
どの化合物が挙げられる。
ピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラーとしては、米
国特許第1,247,493号、ベルギー特許792゜
525号に記載のカプラーが挙げられ、耐拡散性のカラ
ードマゼンタカプラーとしては一般的にはカラーレスマ
ゼンタカプラーのカップリング位に了り−ルアゾ置換し
た化合物が用いられ、例えば米国特許第2,801.1
71号、同第2.983,608号、同第3.005,
712号、同3,684,514号、英国特許筒937
゜621号、特開昭49−123625号、同49−3
1448号に記載されている化合物が挙げられる。
国特許第1,247,493号、ベルギー特許792゜
525号に記載のカプラーが挙げられ、耐拡散性のカラ
ードマゼンタカプラーとしては一般的にはカラーレスマ
ゼンタカプラーのカップリング位に了り−ルアゾ置換し
た化合物が用いられ、例えば米国特許第2,801.1
71号、同第2.983,608号、同第3.005,
712号、同3,684,514号、英国特許筒937
゜621号、特開昭49−123625号、同49−3
1448号に記載されている化合物が挙げられる。
更に米国特許第3,419,391号に記載されている
ような現像主薬の酸化体の反応で色素が処理液中に流出
していくタイプのカラードマゼンタカプラーも用いるこ
とができる。
ような現像主薬の酸化体の反応で色素が処理液中に流出
していくタイプのカラードマゼンタカプラーも用いるこ
とができる。
更に本発明に併用し得る無呈色カプラーとしては、英国
特許861,138号、同914.145号、同1,1
09.963号、特公昭45−14033号、米国特許
第3,580゜722号及びミットタイルンゲン・アウ
スデン・フォルシエニング・ラボラトリ−・エンデア・
アグファ・レベルキューセン4巻352〜367頁(1
964年)等に記載のものから選ぶことができる。
特許861,138号、同914.145号、同1,1
09.963号、特公昭45−14033号、米国特許
第3,580゜722号及びミットタイルンゲン・アウ
スデン・フォルシエニング・ラボラトリ−・エンデア・
アグファ・レベルキューセン4巻352〜367頁(1
964年)等に記載のものから選ぶことができる。
−m式(CI)で表されるマゼンタカプラーをハロゲン
化銀乳剤層中に含有させるときは、通常ハロゲン化銀1
モル当たり約0.005〜2モル、好ましくは0.01
〜1モルの範囲で用いられる。
化銀乳剤層中に含有させるときは、通常ハロゲン化銀1
モル当たり約0.005〜2モル、好ましくは0.01
〜1モルの範囲で用いられる。
以下金油ゝ1
・【、′。゛・
ゝ51:
次に本発明の現像処理時間について述べる。
大発明においては、ハロゲン化銀カラー写真S光材料を
発色現像液で処理する時間は、180秒以下である。即
ち本発明においては、咳発色現像液で前記ハロゲン化銀
カラー写真S光材料を処理すり下、−′hゝ) る時間が180秒以下、好ましくは150秒以下、さら
に好ましくは30〜150秒、さらに好ましくは20〜
120秒、さらに好ましくは40〜100秒の範囲であ
る。
発色現像液で処理する時間は、180秒以下である。即
ち本発明においては、咳発色現像液で前記ハロゲン化銀
カラー写真S光材料を処理すり下、−′hゝ) る時間が180秒以下、好ましくは150秒以下、さら
に好ましくは30〜150秒、さらに好ましくは20〜
120秒、さらに好ましくは40〜100秒の範囲であ
る。
大発明では、上記のハロゲン化銀カラー写真S光材料を
上記特定の時間処理する二とにより、驚くべきことに、
得ら4る色素画像の粒状性を改良できたものである。
上記特定の時間処理する二とにより、驚くべきことに、
得ら4る色素画像の粒状性を改良できたものである。
また本発明のハロゲン化銀カラー写真S光材料の処理方
法においては、上記発色現像処理液(以下「第1の処理
液」と称する)が、芳香族第1級アミン系発色現像主薬
を該処理i1j!当たり2×10−2モル以上含むもの
を好ましく用いることができる。さらに好ましくは2.
5 X 10−2〜2X10−’モルの範囲であり、さ
らに好ましくは3X10−”〜lXl0−’モルの範囲
で上記現像主薬を含有する発色現像液である。
法においては、上記発色現像処理液(以下「第1の処理
液」と称する)が、芳香族第1級アミン系発色現像主薬
を該処理i1j!当たり2×10−2モル以上含むもの
を好ましく用いることができる。さらに好ましくは2.
5 X 10−2〜2X10−’モルの範囲であり、さ
らに好ましくは3X10−”〜lXl0−’モルの範囲
で上記現像主薬を含有する発色現像液である。
以下、本発明において好ましく用いることができる第1
の処理液である発色現像液の発色現像主薬について説明
する。
の処理液である発色現像液の発色現像主薬について説明
する。
上記好ましい発色現像液に用いられる芳香族第1級アミ
ン系発色現像主薬液は、種々のカラー写真プロセスにお
いて広範囲に使用されている公知のものが含有される。
ン系発色現像主薬液は、種々のカラー写真プロセスにお
いて広範囲に使用されている公知のものが含有される。
これらの現(&剤にアミノフェノール系及びp−フェニ
レンジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊
賜状健より安定のため一般に塩の形、たとえば塩酸塩ま
たは硫酸塩の形で使用される。
レンジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊
賜状健より安定のため一般に塩の形、たとえば塩酸塩ま
たは硫酸塩の形で使用される。
以下、す)゛
アミノフェノール系現像剤としては例えば、O−アミノ
フェノール、p−アミノフェノール、5−アミノ−2−
才キジ−トルエン、2−アミノ−3−才キジ−トルエン
、2−才キシー3−アミノ−1,4−ジメチル−ベンゼ
ン等が含まれる。
フェノール、p−アミノフェノール、5−アミノ−2−
才キジ−トルエン、2−アミノ−3−才キジ−トルエン
、2−才キシー3−アミノ−1,4−ジメチル−ベンゼ
ン等が含まれる。
特に有用な芳香族M1級アミン発色現像剤は少なくとも
1つの水溶性基を有するアミノ基を有した芳香族第1級
アミン発色現像剤てあり、特に好ましくは下記−儀式(
X)で示される化合物である。
1つの水溶性基を有するアミノ基を有した芳香族第1級
アミン発色現像剤てあり、特に好ましくは下記−儀式(
X)で示される化合物である。
一般式(X)
1114 N Rrs
霊
Ni+。
式中+ Fitsは水素原子、ハロゲン原子またはア
ルキル基を表わし、このアルキル基は直鎖または分岐の
炭素数1〜5のアルキル基を表わし、置換基を有してい
てもよい、R14及びRI5は水素原子またはアルキル
基またはアリール基を表わすが、これらの基は置換基を
有していてもよく、アルキル基の場合アリール基か置換
したアルキル基が好ましい、モしてR14及びRI8の
少なくとも1つは水酸基、カルボン酸基、スルホン酸基
、アミノ基、スルホンアミド基等の水溶性基が置換した
アルキル基または十(cH2)−o−+−1tl&であ
る。このp アルキル基は更に置換基を有していてもよい。
ルキル基を表わし、このアルキル基は直鎖または分岐の
炭素数1〜5のアルキル基を表わし、置換基を有してい
てもよい、R14及びRI5は水素原子またはアルキル
基またはアリール基を表わすが、これらの基は置換基を
有していてもよく、アルキル基の場合アリール基か置換
したアルキル基が好ましい、モしてR14及びRI8の
少なくとも1つは水酸基、カルボン酸基、スルホン酸基
、アミノ基、スルホンアミド基等の水溶性基が置換した
アルキル基または十(cH2)−o−+−1tl&であ
る。このp アルキル基は更に置換基を有していてもよい。
なお、 RIGは水素原子またはアルキル基を表し、ア
ルキル基としては直鎖または分岐の炭素数1〜5のアル
キル基を表し、p及びqは1〜5の整数を表す。
ルキル基としては直鎖または分岐の炭素数1〜5のアル
キル基を表し、p及びqは1〜5の整数を表す。
次に前記−儀式(X)で示される化合物を挙げるが、こ
れらに限定されるものではない。
れらに限定されるものではない。
(B−1)
H2
(E−2)
H2
(E−3)
IM2
(E−4)
H2
(E−5)
H2
(E−6)
H2
(E−7)
H2
(E−8)
H2
(E−9)
NH2
(E−10)
H2
(E−11)
H2
(E−12)
(B−13)
C2H5−N(−CH20H20t3c2I(5H2
(B−14)
H2
(E−15)
H2
(E−16)
NE(2
これら−儀式(、X)で示されるp−フェニレンジアミ
ン訝導体は有機酸及び無2!!の塩として用いることか
てき、例えば塩酸塩、硫酸塩、燐酸塩。
ン訝導体は有機酸及び無2!!の塩として用いることか
てき、例えば塩酸塩、硫酸塩、燐酸塩。
p−t−ルエンスルホン酸塩、亜硫酸塩、シ二つ酸塩、
ベンゼンジスルホン酸塩等を用いることができる。
ベンゼンジスルホン酸塩等を用いることができる。
本発明においては、これら前記−儀式(X)で示される
p−フェニレンジアミン訝導体の中でもn14及び/又
は R15が−[−(C112す0−ヒLs Cp、
p q及びLgは前記と同義)で示されるものである際に、
とりわけ本発明の効果を良好に奏する。
p−フェニレンジアミン訝導体の中でもn14及び/又
は R15が−[−(C112す0−ヒLs Cp、
p q及びLgは前記と同義)で示されるものである際に、
とりわけ本発明の効果を良好に奏する。
本発明の発色現像液に使用して好ましい化合物としては
亜硫酸塩、ヒドロキシルアミン、現像抑制剤がある。
亜硫酸塩、ヒドロキシルアミン、現像抑制剤がある。
亜硫酸塩としては亜硫酸カリウム、亜硫酸水素すl−リ
ウム、亜硫酸カリウム、亜i酸水素カリウム等があり、
0.1〜40g/立の範囲で使用することが好ましく、
更に好ましくは0.5〜10g/立の範囲て使用するこ
とである。
ウム、亜硫酸カリウム、亜i酸水素カリウム等があり、
0.1〜40g/立の範囲で使用することが好ましく、
更に好ましくは0.5〜10g/立の範囲て使用するこ
とである。
ヒドロキシルアミンは塩酸塩、i酸塩等に対塩として用
いられ、0.1〜40g/旦の範囲で使用することが好
ましく、更に好ましくは0.5〜10g/文の範囲て使
用する。
いられ、0.1〜40g/旦の範囲で使用することが好
ましく、更に好ましくは0.5〜10g/文の範囲て使
用する。
抑制剤としては臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化ナ
トリウム、沃化カリウム等のハロゲン化物等があり、有
機抑制剤としては下記の化合物があげられ、添加量は0
.005〜20g/ lの範囲であり、好ましくは0.
01〜5g/又の範囲である。
トリウム、沃化カリウム等のハロゲン化物等があり、有
機抑制剤としては下記の化合物があげられ、添加量は0
.005〜20g/ lの範囲であり、好ましくは0.
01〜5g/又の範囲である。
」゛峰、滞5陪岨ら′旙色堆イ1花1:円ロア對→し日
$−’1lIr””°゛“7°“1゛°よ弊1):+本
発明における有機抑制剤とは、含室T!、摸索環化合物
、メルカプト基を含有する化合物、芳香族化合物、オニ
ウム化合物および置換基にヨウ索原子を宵する化合物等
であり、好ましくは下記−儀式ER−1)、CR,’−
II )およびCR−[[’lで表される化合物である
。
$−’1lIr””°゛“7°“1゛°よ弊1):+本
発明における有機抑制剤とは、含室T!、摸索環化合物
、メルカプト基を含有する化合物、芳香族化合物、オニ
ウム化合物および置換基にヨウ索原子を宵する化合物等
であり、好ましくは下記−儀式ER−1)、CR,’−
II )およびCR−[[’lで表される化合物である
。
前記−儀式(R−I〕で表される化合物について、より
好ましくは一般式[:R−W)又は[:R−V)で表さ
れる化合物であり、最も好ましくは一般式〔R−Vl)
〜(R−X[)で表される化合物である。
好ましくは一般式[:R−W)又は[:R−V)で表さ
れる化合物であり、最も好ましくは一般式〔R−Vl)
〜(R−X[)で表される化合物である。
一方、前記−儀式(R−I[)で表される化合物につい
て、最も好ましくは一般式〔R−■〕又は〔R−xm〕
で表される化合物である。
て、最も好ましくは一般式〔R−■〕又は〔R−xm〕
で表される化合物である。
−儀式(R−1)
式中、X′、X/1はハロゲン原子、アルキル基、アリ
ール基、ア・ミノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル
基又はスルホニル基、X′えは水素原子、アルキル基、
アリール基又は環を形成するための2重粘合を示す。Z
は環を形成するために必要な炭素浮子、酸素原子、窒素
原子、イ才つ原子からなる群、nSmは0.1又は2を
示す。
ール基、ア・ミノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル
基又はスルホニル基、X′えは水素原子、アルキル基、
アリール基又は環を形成するための2重粘合を示す。Z
は環を形成するために必要な炭素浮子、酸素原子、窒素
原子、イ才つ原子からなる群、nSmは0.1又は2を
示す。
−儀式(R−n)
式中、YA% Y l 、Y t、Y、は水素原子、/
%Oゲン原子、アルキル基、アミノ基、水酸基、ニトロ
基、カルボキシル基、スルホニル基を示す。
%Oゲン原子、アルキル基、アミノ基、水酸基、ニトロ
基、カルボキシル基、スルホニル基を示す。
−儀式(R−I[]
式中、Tは窒素原子又はリン原子、X2、X、は水素原
子、アルキル基、アリール基、ノ\ロゲン原子、Y4、
Ysはアルキル基、アリール基を示し、かつY4とY、
は閉環し、ヘテロ環を形成してもよい。
子、アルキル基、アリール基、ノ\ロゲン原子、Y4、
Ysはアルキル基、アリール基を示し、かつY4とY、
は閉環し、ヘテロ環を形成してもよい。
一般式(R−Vl)
一般式〔R−■〕
一般式〔R−■〕
一般式[−[)
一般式(R−X)
一般式〔R−■〕
一般式CR−XT[I]
0■
意味である。Qt@B、と■C:見Q忙7−ムコ。
−股式(R−T’i’)
1〜9の炭素原子の2〜5個が立木原子で置換された化
合物およびその誘導体 一般式CR−V) 1〜5の炭素原子の2〜4個が塞素原子で置換された化
合物およびその誘導体 以下余白゛ N \、。
合物およびその誘導体 一般式CR−V) 1〜5の炭素原子の2〜4個が塞素原子で置換された化
合物およびその誘導体 以下余白゛ N \、。
〔有機抑制剤例]
H
l l
へ□へ
ZlB
OOH
■
bu311111
■
(n=35−45)
3B
Z44
L
4B
IC,H,(C,I(,0)C,H,IOf(
H
5L
H
1、lil
H
H
H
0)[
Z64
Z−65
I
267 C1!
H
H
H
H
本発明において用いられる発色現像液には、更に通常添
加されている種々の成分、例えば水酸化ナトリウム、炭
酸ナトリウム等のアルカリ剤、アルカリ金属チオシアン
酸塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ヘンシルアルコール
、水軟化側及び濃厚化剤および現像促進剤等を任意に含
有させることもできる。
加されている種々の成分、例えば水酸化ナトリウム、炭
酸ナトリウム等のアルカリ剤、アルカリ金属チオシアン
酸塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ヘンシルアルコール
、水軟化側及び濃厚化剤および現像促進剤等を任意に含
有させることもできる。
前記発色現像、・夜に添加される上記以外の添加剤とし
ては、スティン防止剤、スラッジ防止剤、保恒剤、重層
効果促進剤、キレート剤等がある。
ては、スティン防止剤、スラッジ防止剤、保恒剤、重層
効果促進剤、キレート剤等がある。
本発明の発色現像液は、好ましくはpH9以上、更に好
ましくはpH9〜13で、特に好ましくはpH1゜〜1
2で用いられるのが良い。
ましくはpH9〜13で、特に好ましくはpH1゜〜1
2で用いられるのが良い。
現(象1・夜の温度は、好ましくは30℃以上より好ま
しくは35〜80℃、更に好ましくは38〜70°C1
更に好ましくは40〜60℃の範囲が良い。
しくは35〜80℃、更に好ましくは38〜70°C1
更に好ましくは40〜60℃の範囲が良い。
発色現像液中の臭素濃度は、好ましくは5g/A’以下
、更に好ましくは0.05〜3g/l、より好ましくは
0.1〜1.4g、/1であるのが良い。
、更に好ましくは0.05〜3g/l、より好ましくは
0.1〜1.4g、/1であるのが良い。
現像主薬濃度、現像液の濃度、p)!、(液中の臭素濃
度を、各種組合わせることにより、高活性化を図ること
ができる。また、更には現像液促進剤によって、活性化
を高め現像促進させることができる。
度を、各種組合わせることにより、高活性化を図ること
ができる。また、更には現像液促進剤によって、活性化
を高め現像促進させることができる。
例えば高活性化するために、pHを10以上とすること
、及び/又は濃度を40℃以上とすること、及び/又は
臭素濃度は0.6g/l以下とする高活性化手段を好ま
しく用いることができる。
、及び/又は濃度を40℃以上とすること、及び/又は
臭素濃度は0.6g/l以下とする高活性化手段を好ま
しく用いることができる。
発色現像液の補充量は一般には2〜10mj!/100
−程度である0本発明を実施する場合、2〜10m l
/100 cd程度の低補充にすることもできる。
−程度である0本発明を実施する場合、2〜10m l
/100 cd程度の低補充にすることもできる。
上記の他、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の
処理方法については特に制限はなく、あらゆる処理方法
が適用できる。例えば、その代表的なものとしては、発
色現像液中 行ない、必要ならさらに水洗いまたは水洗代替安定処理
を行なう方法、発色現像液中、漂白と定着を分離して行
ない、必要に応じさらに水洗または水洗代替安定処理を
行なう方法等があり、あるいは前硬膜、中和、発色現像
、停止定着、水洗(または水洗代替安定処理)、漂白、
定着、水洗(又は水洗代替安定処理)、後便膜、水洗で
又は水洗代替安定処理)の順て行う方法、発色現像、水
洗(又は水洗代替安定処理)、補足発色現像、停止、漂
白、定着、水洗(又は水洗代替安定処理)、安定の11
で行う方法1発色現像によって生じた現像銀をハロゲネ
ーションフリーチをしたのち、再度発色現像をして生成
色素量を増加させる現像方法等、いずれの方法を用いて
処理してもよい。
処理方法については特に制限はなく、あらゆる処理方法
が適用できる。例えば、その代表的なものとしては、発
色現像液中 行ない、必要ならさらに水洗いまたは水洗代替安定処理
を行なう方法、発色現像液中、漂白と定着を分離して行
ない、必要に応じさらに水洗または水洗代替安定処理を
行なう方法等があり、あるいは前硬膜、中和、発色現像
、停止定着、水洗(または水洗代替安定処理)、漂白、
定着、水洗(又は水洗代替安定処理)、後便膜、水洗で
又は水洗代替安定処理)の順て行う方法、発色現像、水
洗(又は水洗代替安定処理)、補足発色現像、停止、漂
白、定着、水洗(又は水洗代替安定処理)、安定の11
で行う方法1発色現像によって生じた現像銀をハロゲネ
ーションフリーチをしたのち、再度発色現像をして生成
色素量を増加させる現像方法等、いずれの方法を用いて
処理してもよい。
本発明において漂白能を有する処理液で処理するとは、
漂白液又は−浴漂白定着液により、処理することを意味
するが1本発明の効果を良好に奏するのは、−浴漂白定
着処理を行った場合である。
漂白液又は−浴漂白定着液により、処理することを意味
するが1本発明の効果を良好に奏するのは、−浴漂白定
着処理を行った場合である。
漂白工程の漂白液もしくは漂白定着液に用いられる漂白
剤としては、アミノポリカルボン酸または蓚酸、クエン
酸等の有機敢て鉄、コバルト、鍔等の金属イオンを配位
したものか一般に知られている。そして上記のアミノポ
リカルボン酸の代表的な例としては次のものを挙げるこ
とがてきる。
剤としては、アミノポリカルボン酸または蓚酸、クエン
酸等の有機敢て鉄、コバルト、鍔等の金属イオンを配位
したものか一般に知られている。そして上記のアミノポ
リカルボン酸の代表的な例としては次のものを挙げるこ
とがてきる。
エチレンジアミンテトラ酢酸
ジエチレントリアミンペンタ酢酸
プロピレンジアミンテトラ酢酸
ニトリロトリ酢酸
イミノジ酢酸
グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸エチレンシアミ
ンテトラブロビオン融 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩ジエチレン
トリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム坩 ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 本発明の漂白液及び漂白定着液は、pH0,2から9.
5で使用でき、好ましくは4.0以上、より好ましくは
5.0以上て用いられる。処理の温度は20℃〜80°
Cで使用されるか、望ましくは40°C以上て使用する
。
ンテトラブロビオン融 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩ジエチレン
トリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム坩 ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 本発明の漂白液及び漂白定着液は、pH0,2から9.
5で使用でき、好ましくは4.0以上、より好ましくは
5.0以上て用いられる。処理の温度は20℃〜80°
Cで使用されるか、望ましくは40°C以上て使用する
。
本発明の漂白液は、前記の如き漂白剤(有機酸第2鉄錯
塩が好ましい)とともに種々の添加剤を含むことができ
る。添加剤としては、特にアルカリハライドまたはアン
モニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウ
ム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム、沃化カリウム
、沃化ナトリウム、沃化アンモニウム等を含有させるこ
とが望ましい、また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、
燐酸塩等のpHn衝剤、トリエタノールアミン等の可溶
化剤、アセチルアセトン、ホスホノカルボン酸。
塩が好ましい)とともに種々の添加剤を含むことができ
る。添加剤としては、特にアルカリハライドまたはアン
モニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウ
ム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム、沃化カリウム
、沃化ナトリウム、沃化アンモニウム等を含有させるこ
とが望ましい、また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、
燐酸塩等のpHn衝剤、トリエタノールアミン等の可溶
化剤、アセチルアセトン、ホスホノカルボン酸。
ポリリン酸、有機ホスホン酸、オキシカルボン酸、ポリ
カルボン敢、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイ
ド類等の通常漂白液に添加することが知られているもの
を適宜添加することがてきる。
カルボン敢、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイ
ド類等の通常漂白液に添加することが知られているもの
を適宜添加することがてきる。
本発明の漂白定着液には、臭化カリウムの如きハロゲン
化合物を少量添加した組成からなる漂白定着液、あるい
は逆に臭化カリウムや臭化アンモニウムの如きハロゲン
化合物を多量に添加した組成からなる漂白定着液、さら
に本発明の漂白剤と多量の臭化カリウムの如きハロゲン
化合物との組合せからなる組成の特殊な漂白定着液等も
用いることかできる。
化合物を少量添加した組成からなる漂白定着液、あるい
は逆に臭化カリウムや臭化アンモニウムの如きハロゲン
化合物を多量に添加した組成からなる漂白定着液、さら
に本発明の漂白剤と多量の臭化カリウムの如きハロゲン
化合物との組合せからなる組成の特殊な漂白定着液等も
用いることかできる。
前記のハロゲン化合物としては臭化カリウムの他に塩化
水素酸、臭化水素酸、臭化リチウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム、沃化カワラム、沃化ナトリウム、沃
化アンモニウム等も使戸することができる。
水素酸、臭化水素酸、臭化リチウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム、沃化カワラム、沃化ナトリウム、沃
化アンモニウム等も使戸することができる。
本発明の漂白定着液に含ませるハロゲン化銀定着剤とし
ては通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化銀と
反応して水溶性の錯塩を形成する化合物、例えばチオ硫
酸カリウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウ
ムの如きチオ硫酸塩、チオシアン酸カリウム、チオシア
ン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムの如きチオ
シアン酸塩、チオ尿素、チオエーテル、高濃度の臭化物
、ヨウ化物等がその代表的なものである。これらの定着
剤は5g71以上、好ましくは50g/旦以上、より好
ましくは70g/1以上溶解できる範囲の量で使用でき
る。
ては通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化銀と
反応して水溶性の錯塩を形成する化合物、例えばチオ硫
酸カリウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウ
ムの如きチオ硫酸塩、チオシアン酸カリウム、チオシア
ン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムの如きチオ
シアン酸塩、チオ尿素、チオエーテル、高濃度の臭化物
、ヨウ化物等がその代表的なものである。これらの定着
剤は5g71以上、好ましくは50g/旦以上、より好
ましくは70g/1以上溶解できる範囲の量で使用でき
る。
なお本発明の漂白定着液には漂白液の場合と同様に、硼
酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム、を炭酸ナトリウム、重炭酸カ
リウム、酢酸、酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等
の各種の塩からなるpHH衝剤を単独であるいは2掴以
上組合せて含墳せしめることができる、さらにまた、各
種の蛍光増白剤やmtfl剤あるいは界面活性剤や防ば
い剤を含有せしめることもできる。またヒドロキシアミ
ン、ヒドラジン、■離数塩、異性重亜硫加塩、アルデヒ
ドやケトン化合物の重亜硫酸付加物等の保恒剤、アセチ
ルアセトン、ホスホノカルボン酸。
酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム、を炭酸ナトリウム、重炭酸カ
リウム、酢酸、酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等
の各種の塩からなるpHH衝剤を単独であるいは2掴以
上組合せて含墳せしめることができる、さらにまた、各
種の蛍光増白剤やmtfl剤あるいは界面活性剤や防ば
い剤を含有せしめることもできる。またヒドロキシアミ
ン、ヒドラジン、■離数塩、異性重亜硫加塩、アルデヒ
ドやケトン化合物の重亜硫酸付加物等の保恒剤、アセチ
ルアセトン、ホスホノカルボン酸。
ポリリン酸、有機ホスホン酸、オキシカルボン酸、ポリ
カルボン醜、ジカルボン酸及びアミノポリカルボン酩等
の有@キレート剤あるいはニトロアルコール、硝Pj塩
等の安定剤、アルカノールアミン等の可溶化剤、有機ア
ミン等のスティン防止剤、その他の添加剤や、メタノー
ル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の
有機溶媒を適宜含有せしめることかできる。
カルボン醜、ジカルボン酸及びアミノポリカルボン酩等
の有@キレート剤あるいはニトロアルコール、硝Pj塩
等の安定剤、アルカノールアミン等の可溶化剤、有機ア
ミン等のスティン防止剤、その他の添加剤や、メタノー
ル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の
有機溶媒を適宜含有せしめることかできる。
本発明の処理液を用いる処理方法では、発色現像後直ち
に漂白もしくは漂白定着することが最も好ましい処理方
式であるが、発色現像以外洗又はリンス及び停止等の処
理を行った後、漂白もしくは漂白定着処理してもよく、
又漂白促進剤を含ませた前浴を漂白もしくは漂白定着に
先立つ処理液として用いてもよい。
に漂白もしくは漂白定着することが最も好ましい処理方
式であるが、発色現像以外洗又はリンス及び停止等の処
理を行った後、漂白もしくは漂白定着処理してもよく、
又漂白促進剤を含ませた前浴を漂白もしくは漂白定着に
先立つ処理液として用いてもよい。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の発色現像以
外の処理、例え″ば漂白定着(又は漂白、定着)、更に
必要に応じて行われる水洗又は水洗代替安定化等の各種
処理工程の処理温度については20’C〜80°Cが好
ましく、更に好ましくは40℃以上で行われる。
外の処理、例え″ば漂白定着(又は漂白、定着)、更に
必要に応じて行われる水洗又は水洗代替安定化等の各種
処理工程の処理温度については20’C〜80°Cが好
ましく、更に好ましくは40℃以上で行われる。
本発明においては特開昭58−14834号、同5B−
105145号、同5B−134634号及び同58−
18631号並びに特願昭58−2709号及び同59
−89288号等に示されるような水洗代替安定化処理
を行うことが好ましい。
105145号、同5B−134634号及び同58−
18631号並びに特願昭58−2709号及び同59
−89288号等に示されるような水洗代替安定化処理
を行うことが好ましい。
本発明に係わるハロゲン化銀乳剤層にはそれぞれカプラ
ー、即ち、発色現像主薬の酸化体と反応して色素を形成
し得る化合物を含有させることができる。
ー、即ち、発色現像主薬の酸化体と反応して色素を形成
し得る化合物を含有させることができる。
びシアンカプラーを特別の制限なく用い多ことができる
。これらのカプラーはいわゆる2当量皿であってもよい
し4当量型カプラーであってもよく。
。これらのカプラーはいわゆる2当量皿であってもよい
し4当量型カプラーであってもよく。
またこれらのカプラーに組合せて、拡散性色素放出型カ
プラー等を用いることも可能である。
プラー等を用いることも可能である。
前記イエローカプラーとしては、閉鎖ケトメチレン化合
物さらにいわゆる2当量型カプラーと称される活性点−
〇−アリール置換カプラー、活性点−〇−アシル置換カ
プラー、活性点ヒダントイン化合物置換カプラー、活性
点ウラゾール化合物置換カプラーおよび活性点コハク酸
イミド化合物置換カプラー、活性点フッ素置換カプラー
、活性点場素あるいは臭素置換カプラー、活性点−〇−
スルホニル置換カプラー等が有効なイエローカプラーと
して用いることができる。用い得るイエローカプラーの
具体例としては、米国特許2,875.057号、同1
,255,506号、同コ、408.1!14号、同3
.551,155号、同 コ、582,322号、同
コ、725,072号、同1,891,445号、西独
特許1,547,1168号、西独出願公開2,219
,917号、同2,261,361号、同2,414.
006号、英国特許1,425,020号、特公昭51
−10783号、特開昭47−26133号、同48−
73147号、同51−102636号、同50−63
41号、同50−123342号、同50−13044
2号、同51−21827号、同50−87650号、
同52−82424号、同52−115219号、同5
8−95346号等う−と゛しては、ピラゾロン系、ピ
ラゾロトリアゾール系、ピラゾリノベンツイミダゾール
系、インダシロン系の化合物を挙げることができる。こ
れらのマゼンタカプラーはイエローカプラーと同様4当
量皿カプラーだけでなく、2当量型カプラーであフても
よい、マゼンタカプラーの具体例としては米国特許2,
600,788号、同2.98コ、608号、同3,0
52,553号、同:l、127,269号、同3.:
111.476号、同コ、419,391号、同3,5
19,429号、同3.558jli1号、同 コ、5
82j22号、同1.H5,50[i号。
物さらにいわゆる2当量型カプラーと称される活性点−
〇−アリール置換カプラー、活性点−〇−アシル置換カ
プラー、活性点ヒダントイン化合物置換カプラー、活性
点ウラゾール化合物置換カプラーおよび活性点コハク酸
イミド化合物置換カプラー、活性点フッ素置換カプラー
、活性点場素あるいは臭素置換カプラー、活性点−〇−
スルホニル置換カプラー等が有効なイエローカプラーと
して用いることができる。用い得るイエローカプラーの
具体例としては、米国特許2,875.057号、同1
,255,506号、同コ、408.1!14号、同3
.551,155号、同 コ、582,322号、同
コ、725,072号、同1,891,445号、西独
特許1,547,1168号、西独出願公開2,219
,917号、同2,261,361号、同2,414.
006号、英国特許1,425,020号、特公昭51
−10783号、特開昭47−26133号、同48−
73147号、同51−102636号、同50−63
41号、同50−123342号、同50−13044
2号、同51−21827号、同50−87650号、
同52−82424号、同52−115219号、同5
8−95346号等う−と゛しては、ピラゾロン系、ピ
ラゾロトリアゾール系、ピラゾリノベンツイミダゾール
系、インダシロン系の化合物を挙げることができる。こ
れらのマゼンタカプラーはイエローカプラーと同様4当
量皿カプラーだけでなく、2当量型カプラーであフても
よい、マゼンタカプラーの具体例としては米国特許2,
600,788号、同2.98コ、608号、同3,0
52,553号、同:l、127,269号、同3.:
111.476号、同コ、419,391号、同3,5
19,429号、同3.558jli1号、同 コ、5
82j22号、同1.H5,50[i号。
同コ、8:14.!108号、同1,891,445号
、西独特許1,1110.454号、西独特許出願(O
L S ) 2.40!1.[i55号、同2,41
7,945号、同2,418,959号、同2,424
.467号、特公昭40−6031号、特開昭51−2
0826号、同52−58922号、同49−1295
38号、同49−74027号、同50−159336
号、同52−42121号、同49−74028号、同
50−60233号、同51−26541号、同53−
55122号、特願昭55−110943号等に記載さ
れたものを挙げることができる。
、西独特許1,1110.454号、西独特許出願(O
L S ) 2.40!1.[i55号、同2,41
7,945号、同2,418,959号、同2,424
.467号、特公昭40−6031号、特開昭51−2
0826号、同52−58922号、同49−1295
38号、同49−74027号、同50−159336
号、同52−42121号、同49−74028号、同
50−60233号、同51−26541号、同53−
55122号、特願昭55−110943号等に記載さ
れたものを挙げることができる。
さらに本発明において用いられる有用なシアンカプラー
としては、例えばフェノール系、ナフトール系カプラー
等を挙げることができる。そしてこれらのシアンカプラ
ーはイエローカプラーと同様4当量型カプラーたけてな
く、2当量型カプラーてあってもよい、シアンカプラー
の具体例としては米国特許2,359,929号、同2
,434,272号、同2,474.2!13号、同2
,521.90111−号、同2,11195.820
号、同3,034,8!12号、同3.:111,47
5号、同3,4SJl、315号、同3,475,56
3号、同3,581,971号、同3.591,383
号、同3,767.411号、同 3,772,002
号、同コ1g33,494号、同4,004,929号
、西独特許出頭(OL S ) 2,414,830
号、同2,454.:129号、特開昭48−5983
8号、同51−26034号、同づ8−5055号、同
51−146827号、同52−69624号、同52
−90932号、同58−95346号、特公昭49−
11572号等に記載のものを挙げることができる。
としては、例えばフェノール系、ナフトール系カプラー
等を挙げることができる。そしてこれらのシアンカプラ
ーはイエローカプラーと同様4当量型カプラーたけてな
く、2当量型カプラーてあってもよい、シアンカプラー
の具体例としては米国特許2,359,929号、同2
,434,272号、同2,474.2!13号、同2
,521.90111−号、同2,11195.820
号、同3,034,8!12号、同3.:111,47
5号、同3,4SJl、315号、同3,475,56
3号、同3,581,971号、同3.591,383
号、同3,767.411号、同 3,772,002
号、同コ1g33,494号、同4,004,929号
、西独特許出頭(OL S ) 2,414,830
号、同2,454.:129号、特開昭48−5983
8号、同51−26034号、同づ8−5055号、同
51−146827号、同52−69624号、同52
−90932号、同58−95346号、特公昭49−
11572号等に記載のものを挙げることができる。
本発明のハロゲン化銀乳剤層、その他の写真構成層中に
はカラードマゼンタ又はシアンカプラー、ポリマーカプ
ラー等のカプラーを併用してもよい、カラードマゼンタ
又はシアンカプラーについては本出願人による特願昭5
9−193511号の記載を、またポリマーカプラーに
ついては本出願人による特願昭59−172151号の
記載を各々参照できる。
はカラードマゼンタ又はシアンカプラー、ポリマーカプ
ラー等のカプラーを併用してもよい、カラードマゼンタ
又はシアンカプラーについては本出願人による特願昭5
9−193511号の記載を、またポリマーカプラーに
ついては本出願人による特願昭59−172151号の
記載を各々参照できる。
本発明に使用できる上記カプラーを本発明の写真構成層
中に添加する方法は従前通りであり、また上記カプラー
の添加量は限定的ではないが、銀1モル当りI X 1
0−’〜5モルが好ましく、より好ましくは1 x 1
0−”〜5 X 10−’である。
中に添加する方法は従前通りであり、また上記カプラー
の添加量は限定的ではないが、銀1モル当りI X 1
0−’〜5モルが好ましく、より好ましくは1 x 1
0−”〜5 X 10−’である。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には他に各種
の写真用添加剤を含有せしめることができる、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー誌17643号に記載され
ているかぶり防止剤、安定剤、紫外線吸収剤、色汚染防
止剤、蛍光増白剤、色画像褪色防止剤、帯電防止剤、硬
膜剤、界面活性剤、可凹剤、湿潤剤等を用いることかで
きる。
の写真用添加剤を含有せしめることができる、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー誌17643号に記載され
ているかぶり防止剤、安定剤、紫外線吸収剤、色汚染防
止剤、蛍光増白剤、色画像褪色防止剤、帯電防止剤、硬
膜剤、界面活性剤、可凹剤、湿潤剤等を用いることかで
きる。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、乳
剤を調製するために用いられる親木性コロイドには、ゼ
ラチン、誘導体ゼラチン、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質、ヒ
ドロキシエチルセルロース訪導体、カルボキシメチルセ
ルロース等のセルロース誘導体、澱粉訪導体、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルイミダゾール、ポリアクリル
アミド等の単一あるいは共重合体の合成親水性高分子等
の任意のものが包含される。
剤を調製するために用いられる親木性コロイドには、ゼ
ラチン、誘導体ゼラチン、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質、ヒ
ドロキシエチルセルロース訪導体、カルボキシメチルセ
ルロース等のセルロース誘導体、澱粉訪導体、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルイミダゾール、ポリアクリル
アミド等の単一あるいは共重合体の合成親水性高分子等
の任意のものが包含される。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体とし
ては1例えばガラス板、セルロースアセテート、セルロ
ースナイトレート又はポリエチレンテレフタレート等の
ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカー
ボネートフィルム、ポリスチレンフィルム等が挙げられ
、これらの支持体は感光材料の使用目的に応じて適宜選
択される。
ては1例えばガラス板、セルロースアセテート、セルロ
ースナイトレート又はポリエチレンテレフタレート等の
ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカー
ボネートフィルム、ポリスチレンフィルム等が挙げられ
、これらの支持体は感光材料の使用目的に応じて適宜選
択される。
本発明の感光材料において、目的に応じて適当な厚さの
中間層を設けることは任意であり、更にフィルタ一層、
カール防止層、保v1暦、アンチハレーション層等の種
々の層を構成層として適宜組合せて用いることができる
。これらの構成層には御粘合剤として前記のような乳剤
層に用いることのてきる親木性コロイドを同様に用いる
ことができ、またその居中には前記の如き乳剤層中に含
有せしめることができる種々の写真用添加剤を含有せし
めることができる。
中間層を設けることは任意であり、更にフィルタ一層、
カール防止層、保v1暦、アンチハレーション層等の種
々の層を構成層として適宜組合せて用いることができる
。これらの構成層には御粘合剤として前記のような乳剤
層に用いることのてきる親木性コロイドを同様に用いる
ことができ、またその居中には前記の如き乳剤層中に含
有せしめることができる種々の写真用添加剤を含有せし
めることができる。
本発明の処理方法はカラーネガフィルム、カラーポジフ
ィルム、スライド用カラー反転フィルム、映画用カラー
反転フィルム、TV用カラー反転フィルム等のハロゲン
化銀カラー写真感光材料に適用することができる。
ィルム、スライド用カラー反転フィルム、映画用カラー
反転フィルム、TV用カラー反転フィルム等のハロゲン
化銀カラー写真感光材料に適用することができる。
以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。
の態様はこれらに限定されない。
また以下の全ての実S%例において、ハロゲン化銀カラ
ー写貫恣光材料中の添加量は1M当りのものを示し、ハ
ロゲン化銀とコロイド銀は恨に換算して示した。
ー写貫恣光材料中の添加量は1M当りのものを示し、ハ
ロゲン化銀とコロイド銀は恨に換算して示した。
実施例1
下記各層をセルローストリアセテート支持体上に順次塗
設し、多フカラーフィルム試料を作成した。
設し、多フカラーフィルム試料を作成した。
第1層:ハレーション防止層(HC層)0、113gの
狙色コロイド根及び1.5gのゼラチンからなるハレー
ション防止層 第2層:下引層(10層) 2、0gのゼラチンからなる下引層。
狙色コロイド根及び1.5gのゼラチンからなるハレー
ション防止層 第2層:下引層(10層) 2、0gのゼラチンからなる下引層。
第3層;赤感性ハロゲン化銀乳剤層(R層)表−1に示
されたハロゲン化銀乳剤を各々赤感性に色増悪したもの
と、0.2モル1モルAgの下記シアンカプラー(C−
1) と、0.006モル/モJしAgの下3己カラー
ドシアンカフ”ラー(CC−■)と、例示DIR化合物
(気D−24ンをトリクレジルホスフェート(以下、T
CPという)に溶解し、又、抑制材をメタノールに溶解
して、ゼラチンを含む水溶液中に乳化分散したり散物を
含有している赤S性ハロゲン化銀乳剤層。
されたハロゲン化銀乳剤を各々赤感性に色増悪したもの
と、0.2モル1モルAgの下記シアンカプラー(C−
1) と、0.006モル/モJしAgの下3己カラー
ドシアンカフ”ラー(CC−■)と、例示DIR化合物
(気D−24ンをトリクレジルホスフェート(以下、T
CPという)に溶解し、又、抑制材をメタノールに溶解
して、ゼラチンを含む水溶液中に乳化分散したり散物を
含有している赤S性ハロゲン化銀乳剤層。
第4N:中間層(2C4)
0.14gの2.5−ジ−t−ブチルヒドロキノンと、
0.07のジブチルフタレート(以下、DBPという)
からなる中間層。
0.07のジブチルフタレート(以下、DBPという)
からなる中間層。
第5層:緑感性ハロゲン化銀乳剤層(0層)Agの下記
カラードマゼンタカプラー(CM−1)、例示DIR化
合吻(渉D−5)を溶解したTCPとをゼラチンを含む
水溶液中に乳化分散した分散物を含有している緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層、 第6層・・・・・・0.3gの黄
色コロイド銀、0.2gの汚染防止?+<2.5−ジ−
t−オクチルハイドロキノン)を溶Z・7シた0、11
gのDBP及び2.1gのゼラチンを含有するイエロー
フィルタ一層。
カラードマゼンタカプラー(CM−1)、例示DIR化
合吻(渉D−5)を溶解したTCPとをゼラチンを含む
水溶液中に乳化分散した分散物を含有している緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層、 第6層・・・・・・0.3gの黄
色コロイド銀、0.2gの汚染防止?+<2.5−ジ−
t−オクチルハイドロキノン)を溶Z・7シた0、11
gのDBP及び2.1gのゼラチンを含有するイエロー
フィルタ一層。
第7層:低ミ度青怒性ハロゲン化銀乳剤N(B層)
表−1に示されたハロゲン化銀乳剤を各々前悪性に色増
怒したものと、0.3モル1モルAgの下記イエローカ
プラー(Y−1)と例示DIR化合物(隘D−62)を
TCPに溶解し、ゼラチンを含む水溶液中に乳化分散し
た分散物とを含有している前悪性ハロゲン化銀乳剤層。
怒したものと、0.3モル1モルAgの下記イエローカ
プラー(Y−1)と例示DIR化合物(隘D−62)を
TCPに溶解し、ゼラチンを含む水溶液中に乳化分散し
た分散物とを含有している前悪性ハロゲン化銀乳剤層。
第8層:高域度単分散青惑性ハロゲン化銀乳剤(B層)
第7層と同1策であり、ハロゲン化銀粒子径をやや大き
いものを使用した。
いものを使用した。
第8層:保護層(3層層)
0.8gのゼラチンを含む保護層。
各層には上記の他、ゼラチン硬化剤(1,2−ビスビニ
ルスルホニルエタンと2.4−’;りo。
ルスルホニルエタンと2.4−’;りo。
−6−ヒドロキシ−5−)リアジンナトリウム塩)や界
面活性剤を含有させた。
面活性剤を含有させた。
塗布SP、’Xkは50mg/1oOcfflとした。
各層に用いたカプラー等は、下記に示すとおりである。
シアンカプラー(C−1)
2−(α、α、β、β、T、γ、δ、δ−オクタフルオ
ロヘキサンアミド)−5−(2−(2゜4−ジ−t−ア
ミルフェノキシ)ヘキサンアミド〕フェノール カラードシアンカプラー(CC−1) 1−ヒドロキシ−4−(4−(1−ヒドロキシ−8−ア
セトアミド−3,6〜ジスルホ−2−ナフチルアゾ)フ
ェノキシ)−N−(δ−(2,4−ジ−t−アミルフェ
ノキシ)ブチル〕−2−ナフトアミド・ジナトリウム塩 マゼンタカプラー 比較カプラー(1) CI! 比較カプラー(2) カラードマゼンタカプラー(C〜!−1)1− (2,
4,6−ドリクロロフニニル)−4−(1−ナフチルア
ゾ)−3−(2−クロロ−5−オクタデセニルスクシン
イミドアニリノ)−5−ピラゾロン イエローカプラー(Y−1) α−(4−(1−ベンジル−2−フェニル−3゜5−ジ
オキソ−1,2,4−トリアプリシェル)〕−〕α−ピ
バロイルー2−クロロー5〔γ−(2,4−ジ−t−ア
ミルフェノキシ)ブタンアミド〕アセトアニリド 上記の処方において、ハロゲン化銀として表=1の組成
のものを使用し、第30.第5層、第6層及び第7層の
塗布量を変化することと、第8層のゼラチン硬膜剤を量
変化し、更に一部T’Aを小さくするため青怒性ハロゲ
ン化銀乳剤層ヘゼラチン硬膜剤を入れて試料1〜19を
作成した0次に膜厚、膜膨潤速度TWを測定し、表−1
に記した。
ロヘキサンアミド)−5−(2−(2゜4−ジ−t−ア
ミルフェノキシ)ヘキサンアミド〕フェノール カラードシアンカプラー(CC−1) 1−ヒドロキシ−4−(4−(1−ヒドロキシ−8−ア
セトアミド−3,6〜ジスルホ−2−ナフチルアゾ)フ
ェノキシ)−N−(δ−(2,4−ジ−t−アミルフェ
ノキシ)ブチル〕−2−ナフトアミド・ジナトリウム塩 マゼンタカプラー 比較カプラー(1) CI! 比較カプラー(2) カラードマゼンタカプラー(C〜!−1)1− (2,
4,6−ドリクロロフニニル)−4−(1−ナフチルア
ゾ)−3−(2−クロロ−5−オクタデセニルスクシン
イミドアニリノ)−5−ピラゾロン イエローカプラー(Y−1) α−(4−(1−ベンジル−2−フェニル−3゜5−ジ
オキソ−1,2,4−トリアプリシェル)〕−〕α−ピ
バロイルー2−クロロー5〔γ−(2,4−ジ−t−ア
ミルフェノキシ)ブタンアミド〕アセトアニリド 上記の処方において、ハロゲン化銀として表=1の組成
のものを使用し、第30.第5層、第6層及び第7層の
塗布量を変化することと、第8層のゼラチン硬膜剤を量
変化し、更に一部T’Aを小さくするため青怒性ハロゲ
ン化銀乳剤層ヘゼラチン硬膜剤を入れて試料1〜19を
作成した0次に膜厚、膜膨潤速度TWを測定し、表−1
に記した。
各試料を各々ウェッジを介して緑色光、赤色光、緑色光
+赤色光を(16cMs)与え、下記の処理工程で処理
して色素画像を得た。
+赤色光を(16cMs)与え、下記の処理工程で処理
して色素画像を得た。
処理工程
発色現像 表−2に示した時間と温度漂白
4分 (38°C)定着 3
分 (30〜38℃)水洗 1分
(20〜33℃)安定化 1分 (20〜
33℃)乾燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記のとおり
である。
4分 (38°C)定着 3
分 (30〜38℃)水洗 1分
(20〜33℃)安定化 1分 (20〜
33℃)乾燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記のとおり
である。
く発色現像液)
前記例示化合物(E−2)の硫酸塩
3X10−”司O1
無水亜硫酸ナナリウム 4.25gヒドロ
キシルアミン・1/2硫酸塩 2.0g無水炭酸カリ
ウム 30.0 g臭化ナトリウム
1.3gニトリロトリ酢酸・3ナト
リウム塩 (1水塩) 2.5 g水
酸化カリウム 1.0g抑制剤Z−
50,5g 水を加えて11とし、KOHとHasO,で、P H=
10.2に鋼製する。
キシルアミン・1/2硫酸塩 2.0g無水炭酸カリ
ウム 30.0 g臭化ナトリウム
1.3gニトリロトリ酢酸・3ナト
リウム塩 (1水塩) 2.5 g水
酸化カリウム 1.0g抑制剤Z−
50,5g 水を加えて11とし、KOHとHasO,で、P H=
10.2に鋼製する。
(漂白液)
エチレンジアミン四酢酸鉄
アンモニウム塩 200g臭化アンモ
ニウム 150.0g氷酢酸
10.0m l!水を加えて2とし、
アンモニア水を用いてpl+=6,0に5製する。
ニウム 150.0g氷酢酸
10.0m l!水を加えて2とし、
アンモニア水を用いてpl+=6,0に5製する。
(定着;夜〉
チオ硫酸アンモニウム 17’5.0g無水
亜硫酸ナトリウム 8.5gメタ亜硫酸ナ
トリウム 2.3g水を加えて12とし、
酢酸を用いてpH=6.0にLl製する。
亜硫酸ナトリウム 8.5gメタ亜硫酸ナ
トリウム 2.3g水を加えて12とし、
酢酸を用いてpH=6.0にLl製する。
(安定;戊〉
ポルマリン(37%水溶液) 1.5mf
コニダソクス()J(四穴写真工業((1)製)7.5
mlノ)/を加えて1i+とする。
コニダソクス()J(四穴写真工業((1)製)7.5
mlノ)/を加えて1i+とする。
得られたシアン色素の粒状性(flMs)を表−2に示
す、なお、各惑色性層へのDIR化合物の添加1nは白
1・ごの減想、濃度低下がほぼ等しくなるようにコント
ロールしである。
す、なお、各惑色性層へのDIR化合物の添加1nは白
1・ごの減想、濃度低下がほぼ等しくなるようにコント
ロールしである。
また、処1¥!直後、光学濃度計PDA−65A (小
西六写真工業tri製)ブルー光で試料の未露光部カブ
リカブリ心変を測定し、40 ’C60R)5%で1週
間保存した後、再度測定し、保存によって上昇した濃度
差を測定し、イエロースティンの上昇率を求めた。結果
を表−3に示す。
西六写真工業tri製)ブルー光で試料の未露光部カブ
リカブリ心変を測定し、40 ’C60R)5%で1週
間保存した後、再度測定し、保存によって上昇した濃度
差を測定し、イエロースティンの上昇率を求めた。結果
を表−3に示す。
また、同様にグリーン光で露光した各試料にって卯日マ
ゼンタカブリ濃度を測定した結果を表−4に示す。
ゼンタカブリ濃度を測定した結果を表−4に示す。
表−21表−3から理解されるように、本発明を用いる
と、粒状性、イエロースティン共に好ましい結果が得ら
れる。
と、粒状性、イエロースティン共に好ましい結果が得ら
れる。
さらに表−4から明らかなように、本発明を用いた場合
、マゼンタ層のかぶりの問題も解決される。即ち本発明
を用いた試料のマゼンタかぶり?1度は0.55以下で
あるのに対し、他の試料は0.55以上のものが多く、
本発明の効果が明らかである。
、マゼンタ層のかぶりの問題も解決される。即ち本発明
を用いた試料のマゼンタかぶり?1度は0.55以下で
あるのに対し、他の試料は0.55以上のものが多く、
本発明の効果が明らかである。
実施例2
表−5に示す沃臭化銀乳剤を下記の製造法により製造し
た。即ちA−Cは通常のダブルジェットにより製造した
。D−には関数添加法によりコア/シェル型の単分散乳
剤を製造した。LはpHlpAgをコントロールしなが
らダブルジェットにより平板状ハロゲン化銀乳剤を製造
した。
た。即ちA−Cは通常のダブルジェットにより製造した
。D−には関数添加法によりコア/シェル型の単分散乳
剤を製造した。LはpHlpAgをコントロールしなが
らダブルジェットにより平板状ハロゲン化銀乳剤を製造
した。
次に上記A−Lの乳剤を使用して実施例1と同し感光材
料作成方法で、l1ff厚と膜膨潤速度が表−5に示す
ごとき感光材料患20〜43の試料を作製した。
料作成方法で、l1ff厚と膜膨潤速度が表−5に示す
ごとき感光材料患20〜43の試料を作製した。
各試料について実施例1と同じ実験をし、得られた粒状
性(RMS値)とイエロースティンのデータを表−6に
示す。
性(RMS値)とイエロースティンのデータを表−6に
示す。
以下余白
表−6から明らかなように、本発明は粒状性、イエロー
ステ・イン共に好ましい。
ステ・イン共に好ましい。
実施例3
実施例2において寛22と寛38について添加するマゼ
ンタカブラーをM−2、L5 、 M−9。
ンタカブラーをM−2、L5 、 M−9。
M−13、ト16 、 M−18、M−22、M−25
、M−29。
、M−29。
M−32、M−35,4−38、M−、II 、 M−
45、M−48に変えて各々試験を実施した所、上記と
同様の結果が得られた。またト20に変えて、上記のカ
プラーで4試料作製して実施例2と同じ試験を行ったと
ころ嵐30に比較して荀38が好ましい結果であった。
45、M−48に変えて各々試験を実施した所、上記と
同様の結果が得られた。またト20に変えて、上記のカ
プラーで4試料作製して実施例2と同じ試験を行ったと
ころ嵐30に比較して荀38が好ましい結果であった。
実施例4
実施例1において発色現像主薬として用いた例示化合物
E−2の量を表−7に示すごとく変化し、かつ表−7の
現像温度で処理を行った。その他は実施例と同様にした
。但し試料として用いた感光材料NQ22 、38は、
実施例2で作製したものである(表−6参照)。
E−2の量を表−7に示すごとく変化し、かつ表−7の
現像温度で処理を行った。その他は実施例と同様にした
。但し試料として用いた感光材料NQ22 、38は、
実施例2で作製したものである(表−6参照)。
表−7中、太線で囲った本発明のものが好ましい結果を
えることがわかる。また現像圧1のン;変は2.0 X
l0=2以上が好ましい結果を示している。
えることがわかる。また現像圧1のン;変は2.0 X
l0=2以上が好ましい結果を示している。
また同様にして、発色現像主薬を例示化合物E−1,E
−3に変えて同様に実施したところ、これについても同
様の傾向かえられた。
−3に変えて同様に実施したところ、これについても同
様の傾向かえられた。
以下余白
実施例−5
実施例2のGの乳剤を使用し、実施例1の作製方法で塗
布銀量を次のように変えて試料を作製した。即ち第3.
5.6.7層の銀塗布量を変化させることで塗布銀■を
変化した試料とした。更に、表−8に示すように、膜厚
、T1/2を本発明内と本発明外となるように調製した
。それぞれについてのRMS値とマゼンタかぶり濃度を
、表−8に示す。表−8より、塗布銀量は3011W/
100CII+以上が好ましく、更に好ましくは30〜
150、またそれより好ましくは35〜]、 OOl+
g / cMの範囲がよいことがわかる。
布銀量を次のように変えて試料を作製した。即ち第3.
5.6.7層の銀塗布量を変化させることで塗布銀■を
変化した試料とした。更に、表−8に示すように、膜厚
、T1/2を本発明内と本発明外となるように調製した
。それぞれについてのRMS値とマゼンタかぶり濃度を
、表−8に示す。表−8より、塗布銀量は3011W/
100CII+以上が好ましく、更に好ましくは30〜
150、またそれより好ましくは35〜]、 OOl+
g / cMの範囲がよいことがわかる。
以下余白
実施例6
発色現像主薬として例示化合物E−2を用い、濃度を5
×10dモル/lに変更し、温度を42℃、発色現像時
間を60秒として、以下の各試料を処理した。即ち実施
例1で用いた感光材料の試料阻22゜3Bの作製におい
て、DIR化合物を表−9のDIR化合物または抑制剤
に変えて試料22−1〜5゜38−1〜5を作成した。
×10dモル/lに変更し、温度を42℃、発色現像時
間を60秒として、以下の各試料を処理した。即ち実施
例1で用いた感光材料の試料阻22゜3Bの作製におい
て、DIR化合物を表−9のDIR化合物または抑制剤
に変えて試料22−1〜5゜38−1〜5を作成した。
この試料について、前記と同様にRMS値、マゼンタか
ぶり4度を測定した。結果は表−9に示す。
ぶり4度を測定した。結果は表−9に示す。
表−9
二
表−9から、同じDIR化合物または抑制剤を用いた場
合、本発明の試料の方がすぐれていることがわかる。又
本発明の試料はDIR化合物または抑制剤を加えなくて
もかなり良好な結果かえられ、DIR化合物または抑制
剤を加えると更にすぐれた結果が得られることがわかる
。
合、本発明の試料の方がすぐれていることがわかる。又
本発明の試料はDIR化合物または抑制剤を加えなくて
もかなり良好な結果かえられ、DIR化合物または抑制
剤を加えると更にすぐれた結果が得られることがわかる
。
上記感光材料の試料8−2について、添加するDIR化
合物を例示化合物D−10からD−2,0−8,D−1
2,D−14,D−16,D−20,D−23゜D−2
7,D−30,D−33,D−36,D−40,D−4
4、D−48,0−52,D−62,D−66、D−6
8゜D−72,0−77、D−80,D−84,D−8
8に変えて各々実施したところ、上記と同様の結果が得
られた。また試料38−4について、添加する抑制剤を
例示化合物A−2にかえてA−1,A−3,A−5,A
−7を用いて各々実施したところ、やはり同様な結果が
得られた。また試料3B−5について、例示化合物38
−5の抑制剤B−1を各々B−3、B−5,B−6に変
えて実施したところ、同様な結果が得られた。
合物を例示化合物D−10からD−2,0−8,D−1
2,D−14,D−16,D−20,D−23゜D−2
7,D−30,D−33,D−36,D−40,D−4
4、D−48,0−52,D−62,D−66、D−6
8゜D−72,0−77、D−80,D−84,D−8
8に変えて各々実施したところ、上記と同様の結果が得
られた。また試料38−4について、添加する抑制剤を
例示化合物A−2にかえてA−1,A−3,A−5,A
−7を用いて各々実施したところ、やはり同様な結果が
得られた。また試料3B−5について、例示化合物38
−5の抑制剤B−1を各々B−3、B−5,B−6に変
えて実施したところ、同様な結果が得られた。
実施例7
実施例2の惑材試料隘38において、実施例−1の発色
現像液に抑制剤を添加したものを用い、前記例と同様R
MS値とマゼンタかぶり濃度値を測定した0発色現像主
薬E−2を用い二濃度を2.0×104モル/1、温度
を50℃、発色現像時間を60秒として、以下の各試料
を処理した。即ち実施例1で用いた感光材料の試料N1
22.38の作製において、抑制剤、8−5にかえて表
−10に示した抑制剤に変えて試料を作成した0表−1
0に示す結果から、抑制剤を添加した方が効果的である
ことがわかる。
現像液に抑制剤を添加したものを用い、前記例と同様R
MS値とマゼンタかぶり濃度値を測定した0発色現像主
薬E−2を用い二濃度を2.0×104モル/1、温度
を50℃、発色現像時間を60秒として、以下の各試料
を処理した。即ち実施例1で用いた感光材料の試料N1
22.38の作製において、抑制剤、8−5にかえて表
−10に示した抑制剤に変えて試料を作成した0表−1
0に示す結果から、抑制剤を添加した方が効果的である
ことがわかる。
表−10
〔発明の効果〕
以上の如く本発明は、粒状性に優れた色素画像が得られ
るとともに、その他の写真性能特にマゼンタ層のカブリ
等の点が改善されたハロゲン化銀カラー写真感光材料の
処理方法であるということができる。
るとともに、その他の写真性能特にマゼンタ層のカブリ
等の点が改善されたハロゲン化銀カラー写真感光材料の
処理方法であるということができる。
第1図は膜膨潤速度を説明するためのグラフである。
特許出願人 小西六写真工業株式会社代理人弁理士
高 月 亨10 20 I) 40
1)ω 70 εO美手続補正書坊式) 昭和61年11月19日 特許庁長官 黒 1)明 m 殿 事件との関係 特許出願人 住所 東京都新宿区西新宿1丁目26番2号名称
(127) 小西六写真工業株式会社代表取締役 井
手 恵 生 4、代理人
高 月 亨10 20 I) 40
1)ω 70 εO美手続補正書坊式) 昭和61年11月19日 特許庁長官 黒 1)明 m 殿 事件との関係 特許出願人 住所 東京都新宿区西新宿1丁目26番2号名称
(127) 小西六写真工業株式会社代表取締役 井
手 恵 生 4、代理人
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を
含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料の処理方法において、前記ハロゲン化銀カラー写真感
光材料はそのハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に沃
化銀を0.5モル%以上含有するハロゲン化銀粒子を有
するとともに、前記写真構成層の膜膨潤速度は20秒以
下であり、かつ写真構成層の膜厚は25μm以下であり
、更に、ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に下記一
般式で表示されるマゼンタカプラーを含有するものであ
って、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像液
で処理する時間が180秒以下であることを特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式〔C I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ Ar:フェニル基であり、特に置換されたフェニル基で
ある。 Yc:発色現像生薬の酸化体とカップリングした色素が
形成されるときに離脱する基を表す。 Rc:はアシルアミノ基を表す。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18408986A JPS6340145A (ja) | 1986-08-05 | 1986-08-05 | 粒状性に優れた色素画像が得られるハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18408986A JPS6340145A (ja) | 1986-08-05 | 1986-08-05 | 粒状性に優れた色素画像が得られるハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6340145A true JPS6340145A (ja) | 1988-02-20 |
Family
ID=16147204
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18408986A Pending JPS6340145A (ja) | 1986-08-05 | 1986-08-05 | 粒状性に優れた色素画像が得られるハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6340145A (ja) |
-
1986
- 1986-08-05 JP JP18408986A patent/JPS6340145A/ja active Pending
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