JPS6340148A - 直接ポジ画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は直接ポジハロゲン化銀写真感光材料を現像処理
して直接ポジ画像を得る画像形成方法に関する。

〔従来の技術〕

反転処理工程又はネガフィルムを必要とせずに、直接ポ
ジ像を得る写真法はよく知られている。

従来知られている直接ポジハロゲン化銀写真感光材料を
用いてポジ画像を作成するために用いられる方法は、特
殊なものを除き、実用的有用さを考慮すると、主として
２つのタイプに分けることができる。

１つのタイプは、あらかじめかぶらされたハロゲン化銀
乳剤を用い、ソーラリゼーションあるいはバーシェル効
果等を利用して露光部のカブリ核（潜像）を破壊するこ
とによって現像後直接ポジ画像を得るものである。

もう１つのタイプは、かぶらされていない内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤を用い、画像露光後かぶり処理を施した
後か、またはかぶり処理を施しながら表面現像を行い直
接ポジ画像を得るものである。ここで上記の内部潜像型
ハロゲン化銀写真乳剤とは、ハロゲン化銀粒子の主とし
て内部に感光核を有し、露光によって粒子内部に土とし
て潜（象が形成されるようなタイプのハロゲン化銀写真
乳剤をいう。

この後者のタイプの方法は、前者のタイプの方法に比較
して、−船釣に感度が高く、高感度を要求される用途に
適しており、本発明はこの後者のタイプに関するもので
ある。

この技術分野においては種々の技術がこれまでに知られ
ている。例えば、米国特許第２５９２２５０号、同第２
４６６９５７号、同第２４９７８７５号、同第２５８８
９８２号、同第３３１７３２２号、同第３７６１２６６
号、同第３７６１２７６号、同第３７９６５７７号、お
よび英国特許第１１５１３６３号、同第１１５０５５３
号、同第１０１１０６２号各明細書等明細載されている
ものがその主なものである。

これら公知の方法を用いると直接ポジ型としては比較的
高感度の写真感光材料を作ることができる。

また、直接ポジ１象の形成機構の詳細については例えば
、Ｔ、Ｈ，ジェームス著「ザ・セオリー・オブ・ザ・フ
ォトグラフィック・プロセス」（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ
　ｏｆ　Ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃ
ｅｓｓ　）第４版第７章１８２頁〜１９３頁や米国特許
第３、７６１．２７６号等に記載されている。それによ
ると、最初の像様露光によって、内部潜像（Ｐｏｓｉｔ
ｉｖｅｈｏｌｅ　）に基因する表面減感作用により、未
露光部のハロゲン化銀粒子の表面のみに選択的にカブリ
核を生成させ、次いで通常の、いわゆる表面現像処理を
施す事によって未露光部に写真像（直接ポジ像）が形成
されると信じられている。

上記の如く、選択的にカブリ核を生成させる手段として
は、一般に「光かぶり法」と呼ばれる感光層の全面に第
二の露光を与える方法（例えば英国特許１．１５１．３
６３号）と「化学的かぶり法」と呼ばれる造核剤（ｎｕ
ｃｌｅａｔｉｎｇ　ａｇｅｎｔ　）を用いる方法とが知
られている。この後者の方法については、例えば［リサ
ーチ・ディスクロージャー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ　）誌第１５１巻Ｎｏ、　１５１６２　（
１９７６年１１月発行）の７６〜７８頁に記載されてい
る。

光かぶり法は、露光量、現像時間、現像液成分、処理温
度等の変動により、感光材料の仕上り品の性能が変化し
やすく、また現像時間が長くかかり、最大画像濃度を高
くし難いという欠点がある。

一方、化学的かぶり法は、現像液のｐＨが低いと現像が
遅くなるため、ｐＨを高くしなければならないが、ｐＨ
が高いと空気酸化による現像主薬の劣化が起りやすく、
かぶり効果が低下するという欠点がある。

このように従来のかぶり法では共に安定して良好な直接
ポジ画像を得る事が困難であった。この問題を解決する
手段として、Ｉ）８１２以下でも造核作用を発揮する化
合物が特開昭５２−６９６１３号、米国特許第３．６１
５．６１５号や同第３．８５０．６３８号に提案されて
いるが、これらの造核剤は処理前の感材の保存中にハロ
ゲン化銀に作用して、もしくは造核剤自身が分解して結
局処理後の最大画像濃度を低下させる欠点がある。

米国特許第３．２２７．５５２号にはハイドロキノン誘
導体を用いて中位濃度の現像速度を上げることが記載さ
れている。しかしこれを用いても現像の速さは十分でな
く、特にｐＨ１２以下の現像液で不十分な現像速度しか
得られなかった。

また特開昭６０−１７０８４３号にはカルボン酸基やス
ルホン酸基をもったメルカプト化合物を添加し、最大画
像濃度を上げることなどが記載されている。しかし、こ
れらの化合物を添加しても最大画像濃度は十分に向上し
ない。その上、現像液のｐＨは１２，０であり、現像液
の安定性は不十分である。

特開昭５５−１３４８４８号には造核剤の存在したテト
ラザインデン系化合物を含有する処理液（ｐｌ（１２，
０）で処理して再小画像濃度を低下させ、再反転ネガ像
の形成を防止することが述べられている。しかし、この
方法では最大画像濃度が高くならず、また現像速度も速
くならない。

また特公昭４５−１２７０９号には光かぶり法で直接ポ
ジ画像を形成する感材にかぶり防止剤としてトリアゾリ
ン−チオン、テトラソリンーチオン系化合物を添加する
ことが記載されている。しかし、これらの方法でも高い
最大画像濃度と、速い現像速度を達成することができな
かった。

このように低ｐＨ（ｐＨ１２未満）の発色現像液で、高
い最大発色画像濃度と低い最小画像濃度を有する直接ポ
ジカラー画像を短時間の処理で安定に得る技術は今まで
になかった。

また、一般に感度の高い直接ポジ乳剤はど高照度露光に
於る再反転ネガ像の発生が多くでるという問題がある。

〔発明が解決しようとする問題点〕

したがって本発明の目的は、予めかぶらされていない内
部潜像型ハロゲン化銀感材をかぶり露光の存在下に低ｐ
Ｈの発色現像液で処理して、高い最大画像濃度と低い最
小画像濃度を有する直接ポジ画像を迅速且つ安定に形成
する方法を提供することにある。

本発明の他の目的は、高照度露光に於る再反転ネガ像の
発生の少ない直接ポジ画像を形成する方法を提供するこ
とにある。

また発色現像液の温度やｐＨが変動しても、最大画像濃
度および最小画像濃度が最適値から変動しに＜＜、かっ
色再現性が変化しにくい直接ポジカラー画像を形成する
方法を提供することにある。

さらに発色現像時間が標準時間に対して変動しても、最
大画像濃度および最小画像濃度が最適値から変動しにく
く、かっ色再現性が変化しにくい直接ポジカラー画像形
成方法を提供することにある。

また感光材料を長期間保存した場合に最大画像濃度が低
下しにくく、かつ最小画像濃度が増大しにくい直接ポジ
画像を形成する方法を提供することにある。

また現像液が空気酸化等によって劣化することが少なく
、性能が安定した直接ポジカラー画像を形成する方法を
提供することにある。

〔問題点を解決するた約の手段〕

本発明者等は上記本発明の目的が、予めかぶらされてな
い内部潜像型ハロゲン化銀粒子を含有する写真乳剤層を
少なくとも一層支持体上にをする感光材料を像様露光の
後、現像処理前または現像処理中に光かぶり処理を施し
、表面現像液で現像処理して直接ポジ画像を形成する方
法に於て、前記現像処理を、ハロゲン化銀に吸着する基
およびチオエーテル基、アミノ基、アンモニウム基、エ
ーテル基またはヘテロ環基を少くとも一つ含む有機基と
を有する化合物から選ばれた追核促進剤の存在下で行う
ことを特徴とする直接ポジ画像形成方法によって効果的
に達成されることを見出した。

上記の方法に於て追核促進剤と造核剤を共存させてもよ
い。

ここで、「造核剤」とは、予めかぶらされてない内部潜
像型ハロゲン化乳剤を表面現像処理する際に作用して直
接ポジ像を形成する働きをする物質である。造核剤は二
種以上組合せて用いる事ができる。

また、「追核促進剤」とは、前記の造核剤としての機能
は実質的にないが、造核剤の作用を促進して直接ポジ画
像の最大濃度を高める及び／または一定の直接ポジ画像
濃度を得るに必要な現像時間を速める働きをする物質で
ある。追核促進剤は二種以上組合せて用いる事ができる
。

本発明に有用な追核促進剤は下記の一般式（Ｉ）、（Ｉ
Ｉ）または（Ｉ［）で表わされる。

−儀式（Ｉ） Ａ　−ｆ−＜　Ｙ　ｗＲ］や 式中、Ａはハロゲン化銀に吸着する基を表わす。

ハロゲン化銀に吸着する基としてはメルカプト基を有す
る複素環基、イミノ銀生成可能の複素環基またはメルカ
プト基を有する炭化水素基があげられるっ メルカプト基を有する複素環基の例としては例えば置換
または無置換のメルカプトアゾール類（例えば５−メル
カプトテトラゾール類、３−メルカプト−１，２，４−
トリアゾール頌、２−メルカブトイミダゾール類、２−
メルカプト−１゜３，４−チアジアゾール類、５−メル
カプト−１゜２．４−チアシアソール類、２−メルカプ
ト−１゜３．４−オキサジアゾール類、２−メルカプト
−１、，３，４−セレナジアゾール順、２−メルカプト
オキサゾール類、２−メルカプトチアゾール類、２−メ
ルカプトベンズオキサソール類、２−メルカプトベンズ
イミダゾール類、２−メルカプトベンズチアゾール類、
等）、置換または無置換のメルカプトピリミジン類（例
えば、２−メルカプトピリミジン類、等）等の残基があ
げられる。

イミノ銀形成可能な複素環基としては例えばそれぞれ置
換または無置換のインダゾール頌、ベンズイミダゾール
類、ベンゾトリアゾール類、ベンズオキサゾール頚、ベ
ンズチアゾール順、イミダゾール類、チアゾール頚、オ
キサゾール類、トリアゾール類、テトラゾール類、アザ
インデン類、ピラゾール頚、インドール類等の残基があ
げられる。

メルカプト基を有する炭化水素基としては例えばアルキ
ルメルカプタン頌、アリールメルカプモノ順、アルケニ
ルメルカプタン頚、アラルキルメルカプタン類等の残基
があげられる。

Ｙは水素原子、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原
子から選ばれる原子または原子群よりなる２価の連結基
を表わす。２価の連結基としては例えば、 −３−１−〇−１−Ｎ−１ １１ＩＩ　　　　　ＩＩ　　　　　　　　　　ＩＩＯＳ
　　　　　　　　　Ｏ ＩＩ　　　　　　　　　ＩＩ　　　　　　　　　１１−
　Ｎ　−Ｓ　Ｏ２−１−Ｎ−Ｃ−Ｎ−１−Ｎ−Ｃ−Ｎ−
１−Ｎ−Ｃ○−１Ｒ＝　　　　　　　　Ｒｓ　　　　Ｒ
７Ｒａ　　　　Ｒｓ　　　　Ｒｔ　。

○　　　　○　　　　　　０ 一３○２−１−Ｃ−１−３○−１−〇Ｓ−等があげられ
る。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、ＲＴ　、Ｒ
ｅ　、Ｒ９およびＲＩＱは水素原子、それぞれ置換もし
くは無置換のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基
、プロピル基、ｎ−ブチル基、等）、置換もしくは無置
換のアリール基（例エバ、フェニル基、２−メチルフェ
ニル基、等）、置換もしくは無置換のアルケニル基（例
えハ、フロベニル基、１−メチルビニル基、等）、また
は置換もしくは無置換のアラルキル基（例えば、ベンジ
ル基、フェネチル基、等）を表わす。

Ｒはチオエーテル基、アミノ基（塩の形も含む）、アン
モニウム基、エーテル基またはヘテロ環基（塩の形も含
む）を少くとも一つ含む有機基を表わす。このような有
機基としてはそれぞれ置換または無置換のアルキル基、
アルケニル基、アラルキル基またはアリール基から選ば
れる基と前記の基とが合体したものがあげられるが、こ
れらの基の組合せであってもよい。例えばジメチルアミ
ノエチル基、アミノエチル基、ジエチルアミノエチル基
、ジブチルアミノエチル基、ジメチルアミノプロピル基
の塩酸塩、ジメチルアミノエチルチオエチル基、４−ジ
メチルアミノフェニル基、４−ジメチルアミノベンジル
基、メチルチオエチル基、エチルチオプロピル基、４−
メチルチオ−３−シアノフェニル基、メチルチオメチル
基、トリメチルアンモニオエチル基、メトキシエチル基
、メトキシエトキシエトキシエチル基、メトキシエチル
チオエチル基、３，４−ジメトキシフェニル基、３−ク
ロル−４−メトキシフェニル基、モルホリノエチル基、
１−イミダゾリルエチル基、モルホリノエチルチオエチ
ル基、ピロリジノエチル基、ピペリジノプロピル基、２
−ピリジルメチル基、２−（１−イミダゾリル）エチル
チオエチル基、ピラゾリルエチル基、トリアゾリルエチ
ル基、メトキシエトキシエトキシエトキン力ルポニルア
ミノエチル基等があげられる。ｎはＯまたは１を表わし
、ｍは１または２を表わす。

一般式（ＩＩ）中、Ｑは好ましくは炭素原子、窒素原子
、酸素原子、硫黄原子およびセレン原子の少なくとも一
種の原子から構成される５又は６員の複素環を形成する
のに必要な原子群を表わす。

またこの複素環は複素芳香環で縮合していてもよい。

複素環としては例えばテトラゾール類、トリアゾール類
、イミダゾール類、チアジアゾール類、オキサジアゾー
ル類、セレナジアゾール類、オキサゾール類、チアゾー
ル頚、ベンズオキサゾール類、ベンズチアゾール類、ベ
ンズイミダゾール類、ピリミジン類等があげられる。

Ｍは水素原子、アルカリ金属原子（例えばナトリウム原
子、カリウム原子、等）、アンモニウム基（例えば、ト
リメチルアンモニウム基、ジメチルベンジルアンモニウ
ム基、等）、アルカリ条件下でＭ＝Ｈまたはアルカリ金
属原子となりうる基（例えば、アセチル基、シアノエチ
ル基、メタンスルホニルエチル基、等）を表わす。

また、これらの複素環はニトロ基、ハロゲン原子（例え
ば塩素原子、臭素原子等）、メルカプト基、シアン基、
それぞれ置換もしくは無置換のアルキル基（例えば、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ｔ−ブチル基、シアノ
エチル基１等）、アリール基（例えばフェニル基、４−
メタンスルホンアミドフェニル基、４−メチルフェニル
Ｌ３゜４−ジクロルフェニル基、ナフチル基、等）、ア
ルケニル基（例えばアリル基、等）、アラルキル基（例
えばベンジル基、４−メチルベンジル基、フェネチル基
、等）、スルホニル基（例えばメタンスルホニル基、エ
タンスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基、等）、
カルバモイル基（例、ｔば無置換カルバモイル基、メチ
ルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基、等）、ス
ルファモイル基（例えば無置換スルファモイル基、メチ
ルスルファモイル基、フェニルスルファモイル基、等）
、カルボンアミド基（例えばアセトアミド基、ベンズア
ミド基、等）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホ
ンアミド基、ベンゼンスルホンアミドＬ　ｐ−トルエン
スルホンアミド基、等）、アシルオキシ基（例えばアセ
チルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、等）、スルホニル
オキシ基（例えばメタンスルホニルオキシ基、等）、ウ
レイド基（例えば無置換のウレイド基、メチルウレイド
基、エチルウレイド基、フェニルウレイド基、等）、チ
オウレイド基（例えば無置換のチオウレイド基、メチル
チオウレイド基、等）、アシル基（例えばアセチル基、
ベンゾイル基、等）、オキシカルボニル基（例えばメト
キシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、等）、オ
キシカルボニルアミノ基（例えばメトキシカルボニルア
ミノ基、フェノキシエルボニルアミノ基、２−エチルへ
キシルオキシカルボニルアミノ基、等）、カルボン酸ま
たはその塩、スルホン酸またはその塩、ヒドロキシル基
などで置換されていてもよいが、カルボン酸またはその
塩、スルホン酸またはその塩、ヒドロキシル基で置換さ
れない方が造核促進効果の点で好ましい。

Ｑで表わされる複素環として好ましいものはテトラゾー
ル類、トリアゾール類、イミダゾール頚、チアジアゾー
ル類、オキサジアゾール類、があげられる。

Ｙ、ＲＳｍ、ｎは、それぞれ−儀式（Ｉ）のそれと同義
である。

一般式（Ｉ） 式中、Ｙ、Ｒ，ｍＳｎ、ＱとＭは一般式（Ｉ）のそれら
と同義であり、Ｑによって形成される複素環としては、
例えばインダゾール類、ベンズイミダゾール頚、ベンゾ
トリアゾール類、ベンズオキサゾール頚、ベンズチアゾ
ール類、イミダゾール順、チアゾール類、オキサゾール
類、トリアゾール類、テトラゾール類、テトラアザイン
デン頚、トリアザインデン類、ジアザインデン頚、ピラ
ゾール頚、インドール類等があげられる。

以下に本発明の一般式（Ｉ）、（Ｉ［）または（Ｉ［）
で表わされる具体的化合物を示すが、本発明はこれらの
化合物に限定されるものではない。

１Ｎ ■ ＣＨ２ＣＨ２Ｓ　ＣＨ３ ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２５ＣＨ３ ＣＯＮ　ＨＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ３ 二Ｎ ＣＨ２Ｃ８２ＮＨＣ○（ＣＨ２ＣＨ−０）３　　ＣＨ３
＼ＣＨ３ 、Ｎ ＣＨ２ＳＣＨ３ ＼Ｃ３Ｈ７（。） ＼ＣＨ３ ・Ｈ（１ ０　　　　５−ＣＨ３ ９２ＣＨ２Ｘ 。、、７ＮＣＨ・ＣＨ２５Ｈ′ＨＣ′２／ＣＨ３ ＣＨ３／ Ｓ ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ ＼ＣＨ３ 本発明で用いられる追核促進剤は、ベリヒテ・デア・ド
イッチェン・ヘミッシエン・ゲゼルシャフト（Ｂｅｒｉ
ｃｈｔｅ　ｄｅｒ　Ｄｅｕｔｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｓ
ｃｈｅｎＧｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ）　２８．７７　（
１８７５）、特開昭５０−３７４３６号、同　５１−３
２３１号、米国特許３．２９５．９７６号、米国特許３
．３７６、３１０号、ベリヒテ・デア・ドイツチェン・
ヘミッシエン・ゲゼルシ＋７ト（Ｂｅｒｉｃｈｔｅ　ｄ
ｅｒ　ＤｅｕｔｓｃｈｅｎＣｈｅｍｉｓｃｈｅｎ　Ｇｅ
５ｅｌｌｓｃｈａｆｔ　）　２２．５６８（１８８９）
、同２９．２４８３　（１８９６）、ジャーナル・オブ
・ケミカル・ソサイアティ（Ｊ。

Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、）　１９３２．１８０６、ジャーナ
ル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサイアティ（
Ｊ、Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓａｃ、　）　７１．４０００　
（１９４９）、米国特許２．５８５．３８８号、同２．
５４１．９２４号、アドバンシイズ・イン・ヘテロサイ
クリック・ケミストリー（＾ｄｖａｎｃｅｓ　ｉｎ　Ｈ
ｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　）　
　９．１６５　（１９６８）、オーガニック・シンセシ
ス（Ｏｒｇａｎｉｃ　　５ｙｎｔｈｅｓｉｓ　　）　　
ＴＶ、　５６９　　（１９６３）　　、ジャーナル・オ
ブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサイアティ（Ｊ、Ａ
ｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、）　４５．２３９０（１９２３
）、ヘミシエｌベリヒテ（ＣｈｅｍｉｓｃｈｅＢｅｒｉ
ｃｈｔｅ）　９．４６５　（１８７６）、特公昭４〇−
２８４９６号、特開昭５０−８９０３４号、米国特許３
．１０６．４６７号、同３．４２０．６７０号、同２、
２７１．２２９号、同３．１３７．５７８号、同３．１
４８．０６６号、同３．５１１．６６３号、同３．０６
０．０２８号、同３．２７１．１５４号、同３．２５１
．６９１号、同３．５９８．５９９号、同３、１４８．
０６６号、特公昭４３−４１３５号、米国特許３．６１
５．６１６　号、同３．４２０．６６４号、同３．０７
１．４６５号、同２．４４４．６０５号、２．４４４．
６０６号、同２．４４４．６０７号、同２．９３５．４
０４号等に記載されている方法や以下に示した代表的な
合成例に準じて合成できる。

合成例１　例示化合物（１）の合成法 ２．５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール７
．５ｇ、３−ジメチルアミノプロピルクロライド塩酸塩
７．９ｇ、ピリジン４ｇをｎ−ブタノール６０＋ｎｊ！
に加え２時間加熱還流した。反応液を氷冷して析出した
結晶を濾取し、エタノールより再結晶した。

収量１１ｇ　　融点１４９〜１５２℃ 合成例２　例示化合物（１３）の合成法２．５−ジメル
カプト−１，３，４−チアジアゾール７．５ｇ、２−ア
ミノエチルクロライド塩酸塩５．８ｇ、ピリジン４ｇを
ｎ−ブタノール６０ｍ１に加え、２時間加熱還流した。

反応液を氷冷して析出した結晶を濾取し、メタノール／
水で再結晶した。

収量７．１ｇ　融点２２８〜２２９℃（分解）合成例３
　例示化合物（６）の合成法 ２．５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール７
．５ｇ、２−ジメチルアミノエチルクロライド塩酸塩７
．３ｇ、ピリジン４ｇをｎ−ブタノール６０＋ｎｊ！に
加え２時間加熱還流した。反応液を氷冷して析出した結
晶を濾取し、エタノールより再結晶した。

収量７．９ｇ　融点１６１〜１６３℃ 合成例４　例示化合物（７）の合成法 ２．５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール１
５．０ｇ、ｌ−（２−クロロエチル）イミダゾール塩酸
塩２０．０　ｇ、ピリジン９．５ｇをアセトニトリル１
００ｍ１に加え、４時間加熱還流した。反応後反応液を
冷却し、析出した結晶を濾取し、ジメチルホルムアミド
とメタノールの混合溶媒から再結晶して化合物（７）を
１尋た。

収量１１．２　ｇ　　融点２２６〜２２８℃合成例５　
例示化合物（８９）の合成法２−メルカプト−５−フェ
ノキシカルボニルアミノ１，３．４−チアジアゾール１
２．７　ｇにアセトニトリル２００ｍＡを加え室温下３
−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミノ６．２ｇを滴
下した。

滴下後５０℃で１．５時間加熱攪拌し、析出した結晶を
濾取し、メタノールと濃塩酸の混合溶媒から再結晶して
化合物（８９）を得た。

収量１０．７　ｇ　　融点２２８〜２３０℃合成例６　
例示化合物（９０）の合成法２−アミノ−５−メルカプ
ト−１，３，４−チアジアゾール１３．３　ｇをアセト
ニトリル１００　ｒＩＩβ、ジメチルアセトアミド４０
ｍ、ＩＩ！に溶解し、室温下３−　（Ｎ、Ｎ−ジメチル
アミノ）プロビルインチオシアネー）１５．９ｇを滴下
した。滴下後５０℃で２時間加熱攪拌し、析出した結晶
を濾取し、メタノールと濃塩酸の混合溶媒から再結晶し
て化合物（９０）を得た。

収量１２．６　ｇ　　融点１４６〜１４８℃合成例７　
例示化合物（６２）の合成法５−アミノ−２−メルカプ
トベンゾイミダゾール３６．６　ｇとピリジン１７．１
＋ｔ＋ｊ７にＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミド２５０＋ｎ
ｊｌ！を加え、室温下フェニルクロロホルメー）　３４
．４　ｇを滴下した。そのまま室温下１．５時間攪拌し
た後、水冷１．５βに加えると結晶が析出した。得られ
た結晶を濾取し、アセトニトリルから再結晶して、２−
メルカプト−５−フェノキシカルボニルアミノベンゾイ
ミダゾール４７．７　ｇを得た。

得られた２−メルカプト−５−フェノキシカルボニルア
ミノベンゾイミダゾール８．６ｇにアセトニ）ＩＪル１
００ｍｆを加え４５℃に加熱攪拌し、Ｎ、Ｎ−ジメチル
アミノエチレンジアミノ１４．５　ｇを滴下した。４５
℃で１．５時間攪拌し、析出した結晶を濾取した後、Ｎ
、Ｎ−ジメチルホルムアミドとメチルアルコールの混合
溶媒から再結晶し目的物６．２ｇ（収率７４％）を１尋
た。

融点２４０℃（分解） 合成例３　例示化合物（９５）の合成法ｐ−（２−Ｎ、
Ｎ−ジメチルアミノエトキシ〉−〇−フェニレンジアミ
ノ７．８ｇを水酸化カリウム２．４　ｇのエチルアルコ
ール溶１１２０ｍβニ加え、４０℃で二硫化炭素１２ｍ
１を滴下した。滴下後５時間加熱還流し、濃塩酸６＋ｎ
ｊ！を加えた後、溶媒を誠圧留去した。得られた油状残
渣をシリカゲルカラムでｆｉｔｆｕｌした後、アセトニ
トリルから再結晶し、目的物３．８ｇ（収率４０％）を
得た。

融点２３３〜２３５℃（分解） 合成例９　例示化合物（９９）の合成法合成例７と同様
にして合成した２−メルカプト−６−フエツキシカルボ
ニルアミノベンゾオキサゾール１７．２　ｇにエチルア
ルコールを加え、室温下Ｎ、Ｎ−ジエチルエチレンジア
ミノ６．２ｇを滴下した。滴下後５０℃で３０分攪拌し
た後、室温まで冷却すると、結晶が析出した。析出した
結晶を濾取し、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドとアセト
ニ）ＩＪルの混合溶液から再結晶し、目的物１３．３ｇ
（収率７９％）を得た。

融点２８０℃以上（分解） 合成例１０　　例示化合物（３）の合成法１０、５　ｇ
の２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール
に１００ｍｆのエチルアルコールを加え、ついで１４１
′ｎｌのナトリウムメトキシド２８％溶液を加え加熱溶
解した。この溶液に７．７ｍｌの２−メチルチオエチル
クロリドを滴下し、３時間還流した。反応後、反応液を
室温まで放冷した後氷水１１にあけ、析出した結晶を濾
取し、酢酸エチルとｎ−へキサンの混合溶媒から再結晶
して目的物１０．８ｇ（収＄　６８．８％）を得た。

融点７５〜７６℃ 合成例１１　例示化合物（２６）の合成法抱水ヒドラジ
ン７．５ｍｊ２とエタノール３０ｍβの溶液に水冷下で
インチオシアン酸２−　（Ｎ−モルホリノ）エチル８゜
６ｇを滴下し、更に２時間攪拌した。生成した沈殿を濾
取して得た結晶９，５ｇにギ酸５０ｍ１を加え８時間加
熱還流した。反応液を減圧留去して得られた残渣を５９
６水酸化ナトリウム水溶液で中和後、カラムクロマトグ
ラフィー（固定相アルミナ、展開溶媒、酢酸エチル／メ
タノール）で精製し、更にクロロホルムで再結晶して目
的物４．９ｇを得た。

融点１４６〜１４７℃ 合成例１２　例示化合物（２８）の合成法抱水ヒドラジ
ン７．５ｍｌとエタノール３０ｍ１の溶液に水冷下でイ
ンチオシアン酸２−ジメチルアミノエチル６．５ｇを徐
々に加え、更に３時間攪拌した。反応液を水１００ｍ１
に加えクロロホルムで抽出し、有機層を飽和食塩水で洗
浄後、溶媒を威圧留去した。（尋られた残１７．２ｇに
ギ酸３６ｒｎＲを加え８時間加熱還流した。反応液を減
圧留去して得られた残渣を５％水酸化ナトリウム水溶液
で中和後、カラムクロマトグラフィー（固定を目アルミ
ナ、長間溶媒、酢酸エチル／メタノール）で精製し、更
に酢酸エチル／ｎ−ヘキサンで再結晶して目的物３．８
ｇを得た。

融点１０３〜１０４℃ 合成例１３　例示化合物（１０３）の合成法抱水ヒドラ
ジン７．５ｍβとエタノール３０ｍｆの溶液に水冷下で
インチオシアン酸３−ジメチルアミノプロピル７．２ｇ
滴下し、更に３時間攪拌した。反応液を水１００ｍｊｌ
！に加え、エーテルで抽出し、エーテル層を飽和食塩水
で洗浄後、溶媒を減圧留去した。与られた残渣７，８ｇ
にギ酸４０ｍｆを加え８時間加熱還流した。反応液を減
圧留去して得られた残渣を５％水酸化す）　ＩＪウム水
溶液で中和後、カラムクロマトグラフィー（固定相アル
ミナ、展開溶媒、酢酸エチル／メタノール）で精製し、
更にイソプロピルアルコールで再結晶して目的物４．５
ｇを得た。

融点１６１〜１６３℃ 合成例１４　例示化合物（４２）の合成法アミノアセト
アルデヒド　ジエチルアセクール１３、３　ｇを四塩化
炭素１００ｍＡに加えた溶液に水冷下イソチオシアン酸
２−ジメチルアミノエチル１３ｇを徐々に加えた。室温
で２時間攪拌した後、溶媒を減圧留去して得られた残渣
に水冷下３５％硫酸１１０ｍ１を加え、更に３時間加熱
還流した。反応液を３０％水酸化ナトリウム水溶液中で
中和し、クロロホルムで抽出した。有機層を無水硫酸す
ｌ−’Ｊウムで乾燥後溶媒を減圧留去して１尋られた残
渣を酢酸エチルで再結晶して目的物６．８ｇを得た。

融点１３０〜１３１℃ 合成例１５　例示化合物（４３）の合成法アミノアセト
アルデヒド　ジエチルアセクール１３、３　ｇを四塩化
炭素１００ｍｆに加えた溶液に、水冷下インチオシアン
酸２〜（Ｎ−モルホリノ）エチル１７゜２ｇを滴下した
。室温で２．５時間攪拌後、溶媒を減圧留去して得られ
た残渣に水冷下３５％硫酸１１０ｍｆを加え、更に４時
間加熱還流した。反応液を３０％水酸化ナトリウム水溶
液中で中和し、クロロホルムで抽出した。有機層を無水
硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧留去して得られた
残渣をイソプロピルアルコールで再結晶して目的物７．
５ｇを邊だ。

融点１５４〜１５６℃ 合成例１６　例示化合物（５６）の合成法アジ化ナトリ
ウム７．２ｇに水５０ｍ１を加え溶解し、８０℃に加熱
した溶液にイソチオシアン酸２−（Ｎ−モルホリノ）エ
チル１７．２　ｇとジオキサン２０ｍ１の混合溶液を滴
下し、８０℃で１時間攪拌した。反応後不溶物を濾去し
た後濃塩酸８．８ｍｌを加えて析出した結晶を濾取し、
メチルアルコールと水の混合溶媒から再結晶して目的物
１４、１　ｇを１等だ。

融点１３９〜１４１℃ 合成例１７　例示化合物（８３）の合成法５−フェノキ
シカルボニルベンゾトリアゾール１１、２　ｇと、Ｎ、
Ｎ−ジメチル゛エチレンジアミノ４．４ｇにベンゼン１
５０ｍ１を加え４時間加熱還流した。室温まで冷却した
後、析出した結晶を濾取し、メチルアルコールから再結
晶して目的物７．９ｇを得た。

融点１８２〜１８４℃ 追核促進剤は、感光材料中或いは処理液中に含有させる
ことができるが、感材中なかでも内部潜像型ハロゲン化
銀乳剤やその池の親水性コロイド層（中間層や保護層な
ど）中に含有させるのが好ましい。特に好ましいのはノ
＼ロゲン化銀乳剤層中又はその隣接層である。

追核促進剤の添加量はハロゲン化銀１モル当り１０−６
〜１０−２モルが好ましく、更に好ましくは１０−５〜
１０−２モルである。

また、追核促進剤を処理後、即ち現像液あるいはその前
浴に添加する場合にはその１β当り１０−８〜１０−’
モルが好ましく、更に好ましくは１０−７〜１０−４モ
ルである。

本発明に用いる予めかぶらされてない内部潜像型ハロゲ
ン化銀乳剤はハロゲン化銀粒子の表面が予めかぶらされ
てなく、しかも潜像を主として粒子内部に形成するハロ
ゲン化銀を含有する乳剤であるが、更に具体的には、ハ
ロゲン化銀乳剤を透明支持体上に一定量塗布し、これに
０．０１ないし１０秒の固定された時間で露光を与え下
記現像液Δ（内部型現像液）中で、１８℃で５分間現像
したとき通常の写真濃度測定方法によって測られる最大
濃度が、上記と同量塗布して同様にして露光したハロゲ
ン化銀乳剤を下記現像液Ｂ（表面型現像液）中で２０℃
で６分間現像した場合に１与られる最大濃度の、少なく
とも５倍大きい濃度を有するものが好ましく、より好ま
しくは少なくとも１０倍大きい濃度を有するものである
。

内部現像液Ａ メトール　　　　　　　　　　　　　２ｇ亜硫酸ソーダ
（無水）　　　　　　　９０ｇハイドロキノン　　　　
　　　　　　　８ｇ炭酸ソーダ（−水塩）　　　　　　
５２．５　ｇＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　５
ｇＫ　Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，５ｇ水を
加えて　　　　　　　　　　　　１μ表面現像液Ｂ メトール　　　　　　　　　　　２．５ｇ！−アルコル
ビン酸　　　　　　　ＬｏｇＮ　ａ　Ｂ　０２　　・４
　Ｈ２０３５ｇＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　ｌ
ｌｌ内型型乳剤具体例としては例えば、米国特許第２．
５９２．２５０号に明細書に記載されているコンバージ
ョン型ハロゲン化銀乳剤、米国特許３．７６１．２７６
号、同３．８５０．６３７号、同３．９２３．５１３号
、同４、０３５．１８５号、同４．３９５．４７８号、
同４．５０４．５７０号、特開昭５２−１５６６１４号
、同５５−１２７５４９号、同５３−６０２２２号、同
５６−２２６８１号、同５９−２０８５４０号、同６０
−１０７６４１号、同６１−３１３７号、特願昭６１−
３６４２号、リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ、２
３５１０（１９８３年１１月発行）ｐ２３６に開示され
ている特許に記載のコア／シェル型ハロゲン化銀乳剤を
挙げる事ができる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体の様な規則的な結晶体、球状な
どのような変則的な結晶形、また、長さ／厚みの比の値
が５以上の平板状の形の粒子を用いてもよい。また、こ
れら種々の結晶形の複合形をもつもの、またそれらの混
合から成る乳剤であってもよい。

ハロゲン化銀の組成としては、塩化銀、臭化銀混合ハロ
ゲン化銀があり、本発明に好ましく使用されるハロゲン
化銀は沃化銀を含まないもの、あるいは３％モル以下の
沃化銀を含む塩（沃）臭化銀、（沃）塩化銀または（沃
）臭化銀である。

ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズは、２μ以下０．１
μ以上が好ましいが、特に好ましいのは１μ以下０．１
５μ以上である。粒子サイズ分布は狭くても広くてもい
ずれでもよいが、粒状性や鮮鋭度等の改良のために粒子
数あるいは重量で平均粒子サイズの±４０％以内、好ま
しくは±２０％以内に全粒子の９０％以上が入るような
粒子サイズ分布の狭い、いわゆる「単分散」ハロゲン化
銀乳剤を本発明に使用するのが好ましい。また感光材料
が目標とする階調を満足させるために、実質的に同一の
感色性を有する乳剤層において粒子サイズの異なる２種
以上の単分散ハロゲン化銀乳剤もしくは同一サイズで感
度の異なる複数の粒子を同一層に混合または別層に重Ｎ
塗布することができる。さらに２種類以上の多分散ハロ
ゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤との組合
わせを混合あるいは重層して使用することもできる。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、粒子内部または
表面に硫黄もしくはセレン増感、還元増感、貴金属増感
などの単独もしくは併用により化学増感することができ
る。詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディスクロージ
ャー誌Ｎｏ、　１７６４３−Ｉ（１９７８年１２月発行
）ｐ２３などに記載の特許にある。

本発明に用いる写真乳剤は、慣用の方法で写真用増感色
素によって分光増感される。特に有用な色素は、シアニ
ン色素、メロシアニン色素および複合メロシアニン色素
に属する色素であり、これらの色素は単独又は組合せて
使用できる。また上記の色素と強色増感剤を併用しても
よい。詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディスクロー
ジャー誌Ｎｏ、１７６４３−ＩＶ（１９７８年１２月発
行）ｐ２３〜２４などに記載の特許にある。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光ＩＩＩの製造工
程、保存中あるいは写真処理中のかぶりを防止し、ある
し）は写真性能を安定化させる目的でかぶり防止剤また
は安定剤を含有させることができる。詳しい具体例は、
例えば、リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ、１７６
４３−ＶＩ（１９７８年１２月発行）および、Ｅ、Ｊ、
ビン（３ｉｎｎ　）著“写真用ハロゲン化銀乳剤の安定
化”（フォーカル争プレス）〔５ｔａｂｉｌｉｚａｔｉ
ｏｎ　ｏｆ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｉｌｖｅｒ　
Ｈａｌｉｄｅ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎｓ　　”　（Ｆｏｃａ
ｌ　Ｐｒｅｓｓ　）　’）、１９７４年刊などに記載さ
れている。

本発明における全面露光すなわちかぶり露光は、像様露
光後、現像処理前および／または現像処理中に行われる
。像様露光した感光材料を現像液中、あるいは現像液の
前浴中に浸漬し、あるいはこれらの液より取り出して乾
燥しないうちに露光を行うが、現像液中で露光するのが
最も好ましい。

かぶり露光の光源としては、感光材料の感光波長内の光
源を使用すればよく、一般に蛍光灯、タングステンラン
プ、キセノンランプ、太陽光等、いずれも使用しつる。

これらの具体的な方法は、例えば英国特許１．１５１．
３６３号、特公昭４５−１２７１０号、同４５−１２７
０９号、同５８−６９３６号、特開昭４８−９７２７号
、同５６−１３７３５０号、同５７−１２９４３８号、
同５８−６２６５２号、同５８−６０７３９号、同５８
−７０２２３号（対応米国特許４４４０８５１　＞、同
５８−１２０２４８号（対応欧州特許８９１０１Ａ２）
などに記載されている。全波長域に感光性をもつ感光材
料、たとえばカラー感光材料では特開昭５６−１３７３
５０号や同５８−７０２２３号に記載されているような
演色性の高い（なるべく白色に近い）光源がよい。光の
照度は０．０１〜２０００ルツクス、好ましくは０，０
５〜３０ルツクス、より好ましくは０．０５〜５ルツク
スが適当である。より高感度の乳剤を使用している感光
材料はど、低照度の露光の方が好ましい。照度の調整は
、光源の光度を変化させてもよいし、各種フィルター類
による減光や、感光材料と光源の距離、感光材料と光源
の角度を変化させてもよい。露光初期に弱い光を使用し
、次いでそれよりも強い光を使用することにより、露光
時間を短縮することもできる。

現像液またはその前浴の液に感光材料を浸漬し、液が感
光材料の乳剤層に十分に浸透してから光照射するのがよ
い。液に浸漬してから光かぶり露光をするまでの時間は
、一般に２秒〜２分、好ましくは５秒〜１分、より好ま
しくは１０秒〜３０秒である。

かぶりのための露光時間は、一般に０．０１秒〜２分、
好ましくは０．１秒〜１分、さらに好ましくは１秒〜４
０秒である。

造核剤を含有する感光材料をかぶり露光してもよい。

本発明においては、追核促進剤に加えて造核剤を使用し
てもよい。このような造核剤としては、従来より、内型
型ハロゲン化銀を造核する目的で開発された化合物すべ
てが適用できる。造核剤は２種類以上組合せて使用して
もよい。更に詳しく説明すると、造核剤としては、例え
ばリサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ、２２，５３４
　（１９８３年１月発行５０〜５４頁）に記載されてい
る物があり、これらはヒドラジン系化合物と四級複素環
系化合物及びその他の化合物の三つに大別される。

まずヒドラジン系化合物としては、例えば前記のリサー
チ・ディスクロージャー誌Ｎα１５．１６２（１９７６
年１１月発行７６〜７７頁）及び同誌Ｎｏ、２３，５１
０　（１９８３年１１月発行３４６〜３５２頁）に記載
されているものがあげられる。

更に具体的には下記の特許明細書に記載のものを挙げる
事ができる。まずハロゲン化銀吸着基を有するヒドラジ
ン系造核剤の例としては、例えば、米国特許第４．０３
０．９２５号、同第４．０８０．２０７号、同第４．０
３１．１２７号、同第３．７１８．４７０号、同第４、
２６９．９２９号、同第４．２７６、３６４号、同第４
．２７８．７４８号、同第４．３８５．１０８号、同第
４．４５９．３４７号、英国特許第２，０１１，３９１
　Ｂ号、特開昭５４−７４．７２９号、同５５−１６３
，５３３号、同５５−７４．５３６号、同５９−１９５
．２３３号、同５９−２００．２３１号、同５９−２０
１，０４５号、同５９−２０１．０４６号、同５９−２
０１，０４７号、同５９−２０１．０４８号、同５９−
２０１，０４９号、同６０−１７０．８４３号、同６０
−１７９．７３４号、及びリサーチ・ディスクロージャ
ー誌Ｎｏ、１５．７５０＜１９７７年５月発行５４頁）
などに記載のものがあげられる。

その他のヒドラジン系造核剤としては、例えば特開昭５
７−８６．８２９号、米国特許第４．５６０．６３８号
、同第４．４７８号、さらには同２．５６３．７８５号
及び同２．５１１１８．９８２号に記載の化合物があげ
られる。

次に四級複素環系化合物としては、例えば前記のリサー
チ・ディスクロージャー誌Ｎα２２，５３４や特公昭４
９−３８．１６４号、同５２−１９．４５２号、同５２
−４７，３２６号、特開昭５２−６９，１６３号、同５
２−３．４２６号、同５５−１３８．７４２号、同６０
−１１，８３７号、米国特許第４．３０６．０１６号、
及び「リサーチ・ディスクロージャー誌」Ｎα２３．２
１３（１９８３年８月発行２６７〜２７０頁）などに記
載のものがあげられる。

本発明に使用する造核剤は感材中または感材の処理液に
含有させる事ができ、好ましくは感材中に含有させる事
ができる。

感材中に含有させる場合は、内海型ハ・ロゲン化銀乳剤
層に添加することが好ましいが、塗布中、或いは処理中
に拡散して造核剤がハロゲン化銀に吸着する限り、他の
層たとえば、中間層、下塗り層もバック層に添加しても
よい。造核剤を処理液に添加する場合は、現像液または
特開昭５８−１７８３５０号に記載されているような低
ｐＨの前浴に含有してもよい。

造核剤を感材に含有させる場合、その使用量は、ハロゲ
ン化銀１モル当り１０−”〜１０−２モルが好ましく、
更に好ましくは１０−７〜１０−３モルである。

また、造核剤を処理液に添加する場合、その使用量は、
１　ｆ　１０−’〜１０−１モルが好ましく、より好ま
しくは１０″′４〜１０−２モルである。

直接ポジカラー画像を形成するには種々のカラーカプラ
ーを使用することができる。有用なカラーカプラーは、
ｐ−フ二二しンジアミノ系発色現像薬の酸化体とカップ
リング反応して実質的に非拡散性の色素を生成または放
出する化合物であって、それ自身実質的に非拡散性の化
合物である。

有用なカラーカプラーの典型例には、ナフトールもしく
はフェノール系化合物、ピラゾロンもしくはピラゾロア
ゾール系化合物および開鎖もしくは複素環のケトメチレ
ン化合物がある。本発明で使用しうるこれらのシアン、
マゼンタおよびイエローカプラーの具体例は「リサーチ
・ディスクロージャー」誌Ｎｏ、１７６４３（１９７８
年１２月発行）ｐ２５■−り項、同Ｎｏ、１８７１７（
１９７９年１１月発行）および特願昭６１−３２４６２
号に記載の化合物およびそれらに引用された特許に記載
されている。

なかでも本発明に使用できるイエローカプラーとしては
、酸素原子離脱型や窒素原子離脱型のイエロｍ：当量カ
プラーをその代表として挙げることができる。特にα−
ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢
性、特に光堅牢性が優れており、一方α−ベンゾイルア
セトアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られるので
好ましまた、本発明に好ましく使用できる５−ピラゾロ
ン系マゼンタカプラーとしては、３位がアリールアミノ
基又はアシルアミノ基で置換された５−ピラゾロン系カ
プラー（なかでも硫黄原子離脱型の二当量カプラー）で
ある。

更に好ましいのはピラゾロアゾール系カプラーであって
、なかでも米国特許３．７２５．０６７号に記載のピラ
ゾロ　Ｃ５，１−ｃ〕　〔ｌ、２．４Ｆ　　トリアゾー
ル頚等が好ましいが、発色色素のイエロー副吸収の少な
さおよび光堅牢性の点で米Ｉ特許第４、５００．６３０
号に記載のイミダゾＣＩ、２−ｂ）ピラゾール類はいっ
そう好ましく、米国特許第４、５４０．６５４号に記載
のピラゾロＣ１，５−ｂ）〔１，２，４３ト！Ｊアゾー
ルは特に好ましい。

本発明に好ましく使用できるシアンカプラーとしては、
米国特許第２．４７４．２９３号、同４．０５２．２１
２号等に記載されたナフトール系およびフェノール系の
カプラー、米国特許３．７７２．００２号に記載された
フェノール核のメタ位にエチル基以上のアルキル基を有
するフェノール系シアンカプラーであり、その他２，５
−ジアシルアミノ置換フェノール系カプラーも色像堅牢
性の点で好ましい。

生成する色素が有する短波長域の不要吸収を補正するた
めのカラードカプラー、発色色素が適度の拡散性を存す
るカプラー、無呈色カプラー、カップリング反応に伴っ
て現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーもしくは現像促
進剤を放出するカプラーやポリマー化されたカプラーも
又使用できる。

カラーカプラーの標準的な使用量は９、感光性ハロゲン
化銀の１モルあたり０．００１ないし１モルの範囲であ
り、好ましくはイエローカプラーでは０、Ｏｌないし０
．５モノベマゼンタカプラーでは０．００３ないし０．
３モノへまたシアンカプラーでは０．００２ないし０．
３モルである。

本発明に使用される感光材料は、色カブリ防止剤もしく
は混色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミノフ
ェノール誘導体、アミノ類、没食子酸誘導体、カテコー
ル誘導体、アスコルビン酸誘導体無呈色カプラー、スル
ホンアミドフェノール誘導体などを含有してもよい。

色カブリ防止剤、混色防止剤の代表例は特願昭６１−３
２４６２号６００〜６３０頁に記載されている。

不発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、
６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類
、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビ
スフェノール頚を中心としたヒンダードフェノール頚、
没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノ
フェノール類、ヒンダードアミノ類およびこれら各化合
物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエ
ーテルもしくはエテスル誘導体が代表例として挙げられ
る。また、（ビスサリチルアルドキンマド）ニッケルを
昔体およヒ（ヒ゛スーＮ、Ｎ−ジアルキルジチオカルバ
マド）ニッケル錯体に代表される金属錯体なとも使用で
きる。

イエロー色素像の熱、湿度および光による劣化防止に、
米国特許第４．２６８．５９３号に記載されたようなヒ
ンダードアミノとヒンダードフェノールの画部分構造を
同一分子中に有する化合物は良い結果を与える。またマ
ゼンタ色素像の劣化、特に光による劣化を防止するため
には、特開昭５６−１５９６４４号に記載のスピロイン
ダン類、および特開昭５５−８９８３５号に記載のハイ
ドロキノンジエーテルもしくはモノエーテルの置換した
クロマン類が好ましい結果を与える。

これらの退色防止剤の代表例は特願昭６１−３２４６２
号、４０１〜４４０頁に記載されている。これらの化合
物は、それぞれに対応するカラーカプラーに対し通常５
ないし１００重量％をカプラーと共乳化して感光層に添
加することにより、目的を達することができる。シアン
色素（象の熱および特に光による劣化を防止するために
は、シアン発色層に隣接する両側の層に紫外線吸収剤を
導入することが有効である。また保護層などの親水性コ
ロイド層中にも紫外線吸収剤を添加することができる。

化合物の代表例は特願昭６１−３２４６２号３９１〜４
００頁に記載されている。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。

本発明の感光材料には、イラジェーションやハレーショ
ンを防止する染料、紫外線吸収剤、可塑剤、蛍光増白剤
、マット剤、空気カブリ防止剤、塗布助剤、硬膜剤、帯
電防止剤やスベリ性改良剤等を添加する事ができる。こ
れらの添加剤の代表例は、［リサーチ・ディスクロージ
ャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　　
）　　誌Ｎｏ、　１　７　６　４　３　■〜ＸＩ（１９
７８年１２月発行）ｐ２５〜２７および同１８７１６　
（１９７９年１１月発行）　ｐ６４７〜６５１に記載さ
れている。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも１
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
べる。好ましいり配列の順序は支持体側から赤感性、緑
感性、青感性または支持体側から緑感性、赤感性、青感
性である。また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上
の乳剤層からできていてもよく、また同一感性をもつ２
つ以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよい
。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層
にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形
成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合によ
り異なる組合わせをとることもできる。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルタ一層、ハレーション防止層、
バック層、白色反射層などの補助層を適宜設けることが
好ましい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎ。

１７６４３Ｘ■項（１９７８年１２月発行）ｐ２８に記
載のものやヨーロッパ特許０．１８２．２５３号や特開
昭６１−９７６５５号に記載の支持体に塗布される。ま
た同誌Ｎｏ、１７６４３ＸＶ項ｐ２８〜２９に記載の塗
布方法を利用することができる。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。

例えば、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィ
ルム、カラー反転ペーパーなどを代表例として挙げるこ
とができる。また、フルカラー複写機やＣＲＴの画像を
保存するためのカラーハードコピーなどにも使用するこ
とができる。本発明はまた、「リサーチ・ディスクロー
ジャー」誌Ｎｏ。

１７１２３　（１９７８年７月発行）などに記載の三色
カプラー混合を利用した白黒感光材料にも適用できる。

本発明にはカプラーの発色性を向上させる目的で発色増
強剤を用いることができる。化合物の代表例は特願昭６
１−３２４６２号３７４〜３９１頁に記載のものがあげ
られる。

本発明に使用されるカプラーは高沸点および／または低
沸点の有機溶媒に溶解し、ゼラチンまたはその他親水性
コロイド水溶液中に、ホモジナイザー等高速攪拌により
、コロイドミル等の機械的な微細化によりあるいは超音
波を利用した技術により乳化分散せしめ、これを乳剤層
中に添加せしめる。この場合、高沸点有機溶媒は必ずし
も用いる必要はないが特願昭６１−３２４６２号４４０
〜４６７頁に記載の化合物を用いるのが好ましい。

本発明に使用されるカプラーは特願昭６１−３２４６２
号４６８〜４７５に記載の方法で親水性コロイド中に分
散することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液はハロ
ゲン化銀溶剤を実質的に含まず、好ましくは芳香族第一
級アミノ系発色現像主薬を主成分とするアルカリ性水溶
液である。本発明の発色現像液液に用いる添加剤として
は、特開昭６０−１４４７３９号公報第１４頁〜２２頁
、特開昭６０−２６２１６１号公報第４５頁〜５０頁、
特願昭６１−３２４６２号明細書第１１頁〜２２頁に記
載の種々の化合物を使用することができる。

さらに本発明の発色現像液にはかぶり防止剤としてテト
ラザインデン類、ベンゾインダゾール類、ベンゾトリア
ソール類、ベンツイミダゾール類、ベンゾチアゾール類
、ベンゾオキサゾール類、１−７エニルー５−メルカプ
トテトラゾールのような復累環式チオン類、芳香族及び
脂肪族のメルカプト化合物を使用することが特に好まし
い。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に一浴漂白定着で行なわれて
もよいし、個別に行なわれてもよい。さらに処理の迅速
化をはかるために、漂白処理後、漂白定着処理する処理
方法でもよいし、定着処理後、漂白定着処理する方法で
もよい。本発明の漂白液もしくは漂白定着液には漂白剤
としてアミノポリカルボン酸鉄錯塩が通常使用される。

本発明の漂白液もしくは漂白定着液に用いられる添加剤
としては、特願昭６１−３２４６２号明細書第２２頁〜
３０頁に記載の種々の化合物を使用することがができる
。脱銀工程（漂白定着又は定着）の後には、水洗及び／
又は安定化などの処理を行なう。

水洗及び安定化工程に用いられる添加剤としては特願昭
６１−３２４６２号明細書第３０頁〜３６頁に記載の種
々の化合物を使用することができる。

各処理工程における補充液量は少ない方が好ましい。補
充液量は感光材料の単位面積当りの前浴の持込み量に対
して、０．１〜５０倍が好ましく、さらに好ましくは３
〜３０倍である。

〔実施例〕

乳剤Ａ 臭化カリウムの水溶液と硝酸銀の水溶液をＡｇ１モルあ
たり０．４ｇの３，４−ジメチル−１，３−チアゾリン
−２−チオンを添加したゼラチン水溶液に激しく攪拌し
ながら、７５℃で約２０分を要して同時に添加し、平均
粒子径が０．４μｍの八面体単分散の臭化銀乳剤を得た
。この乳剤に銀１モル当りそれぞれ９ｍｇのチオ硫酸す
）　ＩＪウムと塩化金酸カリウム（４水塩）を加え７５
℃で８０分間加熱することにより化学増感処理を行なっ
た。

こうして得た臭化銀粒子をコアとして、第１回目と同じ
沈殿環境でさらに４０分間処理することによりさらに成
長させ、最終的に平均粒子径０．７μｍの八面体単分散
コア／シェル臭化銀乳剤を得た。

水洗・脱塩後この乳剤に銀１モル当りそれぞれ１、５　
ｍｇのチオ硫酸す）　＋Ｊウムおよび塩化金酸（４水塩
）を加え６０℃で６０分加熱して化学増感処理を行い、
内部潜像型ハロゲン化銀乳剤Ａを得たｑ粒子サイズの変
動係数は１０％であった。

乳剤Ｂ １１当りＫＢｒＱ、５モル、ＮａＣｊ！０．２モル及び
ＫＩＯ，０Ｏ１５モルの濃度の混合液１βにゼラチンを
３０ｇ加えて溶かしたのち、６０℃にて硝酸銀１モル／
１の液７００ＣＣを前記の混合液に２０分かけて添加し
、さらに２０分間の物理熟成を行った。

次いで水洗を行って水溶性のハライドを除去した後、ゼ
ラチン２０ｇを加えて、さらに水で全量を１２００ｃｃ
に調製した。平均粒子径０．４μｍのハロゲン化銀乳剤
を得た。

この乳剤３００ＣＣに、６０℃にて１モル／βの硝酸銀
水溶液５００ｃｃおよび１１当り０．６モルの臭化カリ
ウムと０．７モルの塩化ナトリウムを含む水溶液５００
ＣＣを同時に添加して、塩化銀シェルを沈澱させた後、
水洗した。平均粒子径０．７μｍのハロゲン化銀乳剤Ｂ
を得た。

実施例−１ コア／シェル型内部潜像型乳剤Ａを用いて、ポリエチレ
ンで両面ラミネートした紙支持体の上に第１表に示す層
構成の全重層カラー印画紙を作成した。塗布液は下記の
様にして調製した。

第１層塗布液調製ニジアンカプラー（ａ）　１０　ｇ及
び色像安定剤（ｂ）２．３ｇに酢酸エチル１０ｍ！及び
溶媒（ｃ）４＋＋＋ｊ！を溶解し、この溶液を１０％ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５ｍｌを含む１０
％ゼラチン水溶液９Ｑｍｊ２に乳化分散させた。

一方、前記のハロゲン化銀乳剤（Ａｇ７Ｑｇ／ｋｇ含有
）に下記に示す赤感性色素をハロゲン化銀１モル当り２
．０Ｘ１０−’モル加え赤感性乳剤としだもの９０′ｇ
をつ（った。乳化分散物と乳剤と現像促進剤（ｄ）とを
混合溶解し第１表に示す組成となる様にゼラチンで濃度
を調節し、第２表の様に本発明の追核促進剤をＡｇ　　
１モルあたり１．５　Ｘ１０−’モル加えて第１層用塗
布液を調製した。

第２層〜第７層用塗布液も第１層塗布液と同様の方法で
調製した。各層のゼラチン硬化剤として１−オキシ−３
，５−ジクロロ−５−）リアジンナ）　ＩＪウム塩を用
いた。

各乳剤の分光増感剤としては次のものを用いた。

赤感性乳剤層 緑感性乳剤層 イラジェーション防止染料としては次の染料を用いた。

緑感性乳剤層用イラジェーション防止染料５ｏ３ＫＳＯ
３に 赤感性乳剤層用イラジェーション防止染料５Ｏ３Ｋ　　
　　　　　　　　　　　　　ＳＯ２に本実施例に用いた
化合物の構造式は下記の通りである。

（「）マゼンタカプラー （ｈ）溶媒 （１）紫外線吸収剤 （ｇ）色像安定剤 「Ｌ しｌｉ３ ：、　Ｈ，、（ｔ） １混合物（重量比） 旬　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　しｎ２ＬＪＩＩＬＩＪＵ
Ｌ、ｓｌ’ｌ＋ｉ（」）混色防止剤　　　　　　　　　
　　　　　　（ｋ）溶　　媒（ｍ）色像安定剤 ｒ口。

（１）イエローカプラ− 二のようにして作成したカラー印画紙をウェッジ露光（
１／ｌｏ秒、ＩＯＣＭＳ）を与えた後に下記の処理工程
Ａ、Ｂを施してマゼンタ発色画像濃度を測定した。その
際発色現像中に現像開始後１５秒より１０秒間かぶり露
光（感材膜上で０．５ルツクス、色温度５４００Ｋ）を
施した。

得られた結果を第２表に示した。

処理工程Ａ 時間　　温度 発色現像　　　　２分３０秒　　　３３℃漂白定着　　
　　１分３０秒　　　３３℃安定　■　　　　１分　　
　　　　３３℃安定　■　　　　１分　　　　　　３３
℃安定　■　　　　１分　　　　　　３３℃安定浴の補
充方式は、安定浴■に補充し、安定浴■のオーバーフロ
ー液を安定浴■に導き、安定浴■のオーバーフロー液を
安定浴■に導く、いわゆる向流補充方式とした。

処理工程Ｂ 時間　　温度 発色現像　　　　１分３０秒　　　３７℃漂白定着　　
　　　　４０秒　　　３７℃安定　０　　　　　２０秒
　　　３７℃安定　■　　　　　　２０秒　　　３７℃
安定　■　　　　　　２０秒　　　３７℃その他は処理
工程Ａと同じ 〔発色現像液〕 母液 ジエチレントリアミノ五酢酸　　　２．０ｇベンジルア
ルコール　　　　　　１２．８ｇジエチレングリコール
　　　　　　３．４ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　
　２．０ｇ臭化ナトリウム　　　　　　　　　０．２６
　ｇ硫酸ヒドロキシルアミノ　　　　　２．６０　ｇ塩
化ナトリウム　　　　　　　　　３．２０　ｇ３−メチ
ル−４−アミノ−Ｎ−４，２５１ｇエチル−Ｎ−（β−
メタンス ルホンアミドエチル）−アニ リ　ン 炭酸カリウム　　　　　　　　　３０．０ｇ水を加えて
　　　　　　　　　１０００１００Ｏ１０，２０ ｐＨは水酸化カリウム又は塩酸で調整した。

〔漂白定着液〕

母液 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　１１０ｇ亜硫酸水素
ナトリウム　　　　　　　１０ｇジエチレントリアミノ
五酢酸鉄　　　５６ｇ（ＩＩ［＞アンモニウム・１水塩 エチレンジアミノ四酢酸２　　　　　　５ｇナトリウム
・２水塩 ２−メルカプト−１，３，４−０，５ｇ水を加えて　　
　　　　　　１０００ｍ１００Ｏ６，５ ｐＨはアンモニア水又は塩酸で調整した。

〔安定液〕

母液 １−ヒドロキシエチリデン　　　　１．６ｍβ−１，ｌ
’−ジホスホン 酸（６０％） 塩化ビスマス　　　　　　　　　　０．３５　ｇポリビ
ニルピロリドン　　　　　　０．２５　ｇアンモニア水
　　　　　　　　　　２．５ｍβｍβニトリロ酸酢酸　
Ｎ　ａ　　　　　　Ｌ、　Ｏｇ５−クロロ−２−メチル
−４５０ｍｇ −インチアゾリン−３−オン ２−オクチル−４−イソチア　　　５０ｍｇゾリン−３
−オン 蛍光増白剤（４，４’−シア　　　１，０ｇミノスチル
ベン系） 水を加えて　　　　　　　　１０１００Ｏ！ｐＨ７，５ ｐＨは、水酸化カリウム又は塩酸で調整した。

第２表 比較化合物　　□ ＣＨ２ＣＨ２Ｓ　Ｃ）１３ Ｈ 本発明の化合物を添加したサンプルＮｏ、　Ｌ〜１７は
比較例のＮα１８〜２２に比べて、最小画像濃度（Ｄつ
、。）が低く、最大画像濃度（Ｄ、、、”）が高く好ま
しかった。シアン、イエロー濃度を測定しても同様の結
果を得た。また、処理工程を変化させても同様の傾向が
認められた。

さらにサンプルＮｏ、　１〜１７は、比較サンプルＮｏ
。

１８〜２２に比べて再反転ネガ像が少なかった。

実施例−２ 乳剤Ｂと、下記のイエローカプラーを用い、また第３層
の構成を第３表の様にし、本発明の追核促進剤を第４表
の様にＡｇ　　１モルあたり２．１×１０−４モル添加
した以外は実施例−１と同様にしてカラー印画紙を作成
した。

（ｎ）イエローカプラー 第３表 、　（０）マゼンタカプラー 口り の　１：１．５混合物帽１比） （ｑ）溶媒 このカラー印画紙を実施例１と同様に像様露光し、３７
℃１６時間ランニングした発色現像液を用いて処理工程
Ｂを施した以外は実施例−１と同様にかぶり露光処理し
ポジカラー画像を得た。この画像のシアン発色濃度を測
定した。

第４表 本発明の化合物を含んだサンプルＮ０．２３〜２７は無
添加のＮｏ、２８に比べて、発色現像液のランニング劣
化の影響を受けにくかった。

実施例−３ 特開昭５５−１２７５４９号の実施例−２の乳剤−２−
１と同様にして調製した乳剤を用い、第５表に示す追核
促進剤をＡｇ　　１モルあたり５×１０−５モル用い下
記のカプラーを用いた以外は実施例−２と同様にしてカ
ラー印加紙を作成した。

（シアンカプラー） Ｃβ （イエローカプラー） このカラー印力ａ紙を実施例−２と同様に露光、処理し
て得たポジカラー画像の粒状を目視で評価した。結果を
第５表に示した。

第５表 比較化合物−５ 粒状性評価 ５・・・・・・優れている ４・・・・・・やや優れている ３・・・・・・普通 ２・・・・・・やや劣っている １・・・・・・劣っている 本発明の化合物を含むサンプルＮ０２９〜３２は比較サ
ンプルＮｏ、３３〜３５に比べ、粒状性が優れており（
画面の粗れが少ない）、シかもその差はランニングで劣
化した発色現像液を使用した場合に特に顕著であった。

実施例−４ 追核促進剤と造核剤を第１層、第３層および第５層に第
６表の様に用いた以外は、実施例−３と同様に試料を作
成し、露光、処理をしポジカラー画像を得た。

ポジカラー画像のイエロー濃度を測定し、第６表に示し
た。

１　　　　　　　　　　　］ □ ＣＨ（ｊＣＨ 造核剤を用いた試料でも実施例−１と同様の結果を得た
。シアン濃度、マゼンタ濃度も測定して同様の結果を得
た。

実施例−５ 乳剤Ａに下記緑感性色素を添加し、さらにゼラチン硬化
剤として１−オキシ−３，５−ジクロロ−３−１−リア
ジンナトリウム塩を用い、第７表の様に本発明の追核促
進剤をＡｇ　　１モルあたり５．２Ｘ　１０−’モル添
加した後、ポリエチレンテレフタレート支持体上に銀！
３．０　ｇ　／　ｍ’になるように塗布し、その際その
上に同時にゼラチン保護層を塗布して直接ポジ用写真感
光材料を作成した。

これらの試１料を色温度２８５４°にのＩＫＷのタング
ステン灯で１秒間ステップウェッジを介して露光し、下
記補充液Ａｌｆとスターター８２０ｍβを混合した現像
液りを用い、３３℃で１分間現像を行なった。その際実
施例−１と同様にかぶり露光を施した。次いで常法の停
止、定着、水洗処理をし、乾燥した。各試料の最大濃度
（Ｄ□や）と感度を測定した。゛結果を第７表に示した
。

緑感性色素 ン甫充液Ａ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　１００ｇ炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　　　２０ｇ１−フェニル−４−メ
チル−４−３ｇ ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン ハイドロキノン　　　　　　　　　　　４５ｇ５−メチ
ルベンゾトリアゾール　　　４０ｍｇ水を加えて　　　
　　　　　　　　　　１ｐｐＨを水酸化カリウムで　　
　　１１．２に言周整スターターＢ 臭化ナトリウム　　　　　　　　　１７５ｇ氷酢酸　　
　　　　　　　　　　　　６３＋ｎβ水を加えて　　　
　　　　　　　　　　１１第７表 白黒感光材料でも本発明の化合物を含むサンプルＮｏ、
５０〜５４は、無添加のＮｏ、５．５に比べて最大画像
濃度（Ｄ、、、）が高かった。

実施例−６ 追核促進剤を除いた以外は実施例−１と同様にしてカラ
ー印画紙を作成した。これを像様露光後、第８表に示す
追核促進剤を３．５Ｘ１０−６モル／ｆ！加えた発色現
像液を用いた以外は実施例−１と同様に露光と処理をし
てポジカラー画像を得た。マゼンタ濃度の測定結果を第
８表に示した。

第８表 追核促進剤を発色現像液に添加した場合でも、本発明の
化合物を用いたサンプルＮｏ、４９〜５３は比較例のサ
ンプル５４〜５６に比べて、Ｉ）＋ａａｘが高く、Ｄｍ
ｌｈが低かった。シアン、イエロー濃度でも同様の結果
を得た。

実施例−７ 実施例−１のサンプルＮα１〜２２を１／１００秒、１
０ＣＩ／Ｉｓの露光をし、実施例−１と同様に処理工程
Ａ、Ｂを施した。これらのサンプルもＮｏ、　１〜１７
がＮｏ、　１８〜２２に比べて再反転ネガ像が少なかっ
た。

〔発明の効果〕

本発明によれば、予めかぶらされていない内部潜像型ハ
ロゲン化銀感材をかぶり露光の存在下に低ｐＨの発色現
像液で処理することにより、高い最大画像濃度と低い最
小画像濃度を有する直接ポジ画像を迅速且つ安定に形成
することができる。

また、高照度露光に於る再反転ネガ像の発生の少ない直
接ポジ画像を形成することができる。

さらに、発色現像液の温度やｐＨを変動しても、最大画
像濃度および最小画像濃度が最適値から変動しにくく、
かっ色再現性が変化しにくい直接ポジカラー画像を形成
することができる。

さらにまた、発色現像時間が標準時間に対して変動して
も、最大画像濃度および最小画像濃度が最適１直から変
動しにくく、か゛つ色再現性が変化しに＜１．）直接ポ
ジカラー画像を形成することができる。

また感光材料を長期間保存した場合にも、最大画像濃度
が低下しにくく、かつ最小画像濃度が増大しにくい直接
ポジ画像を形成することができる。

また現像液のｐＨが低いので空気酸化等によって劣化す
ることが少なく、長期間にわたって性能が安定した直接
ポジカラー画像を形成することができる。

手続−市正書 特許庁長官　小　川　邦　夫　殿 １、事件の表示　　　昭和６１年特許願第１８４４９９
号２、発明の名称　　直接ポジ画像形成方法３、補正を
する者 事件との関係　　出願人 名　称　　（５２０）富士写真フィルム株式会社４、代
理人 ｃ　ｒ＋４υ ５、補正命令の日付　　自　　　発 （１）　　明細書第４真東１０〜１．１行目の”（Ｐｏ
ｓｉｔｉｖｅｈｏｌｅ）”を削除する。

（２）同書第３６頁の式７２を以下のように補正する。

「 」 （３）同書第５５頁第１９行目の“一定量”を「銀とし
て０．５〜３．０ｇ／ｍ’Ｊと補正する。

（４）同書第５８頁第８行目の“ハロゲン・・・粒子サ
イズの後に以下の文章を挿入する。

「（球状もしくは球に近い粒子の場合は粒子直径を、立
方体粒子の場合は控長をそれぞれ粒子サイズとし投影面
積にもとづく平均であられす。）」 （５）　　同書第７４頁第１４行目の“検液液”を「検
液」と補正する。

（６）同書第７８頁第８行目の“（ａ）　１０　ｇ”を
［（ａ）６、２　ｇ　Ｊと補正する。

（７）　　同書第７９頁第４行目の“ナトリウム塩を用
いた。”の後に以下の文章を挿入する。

「各乳剤層に４−ヒドロキシ−６−メチル１，３゜３ａ
、７−チトラザインデンを４　ｍｇ　／　ｍ’　を加し
た。」（８）同書第８０頁の表中、カーリング防止層の
欄の使用量“２．７　ｇ　／　ｍ””をｒ５．５ｇ／ｍ
’Ｊに補正する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 予めかぶらされてない内部潜像型ハロゲン化銀粒子を含
   有する写真乳剤層を少なくとも一層支持体上に有する感
   光材料を像様露光の後、現像処理前または現像処理中に
   光かぶり処理を施し、表面現像液で現像処理して直接ポ
   ジ画像を形成する方法に於て、前記現像処理をハロゲン
   化銀に吸着する基およびチオエーテル基、アミノ基、ア
   ンモニウム基、エーテル基またはヘテロ環基を少くとも
   一つ含む有機基とを有する化合物から選ばれた追核促進
   剤の存在下で行うことを特徴とする直接ポジ画像形成方
   法。