JPH02278253A - 直接ポジ写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、化学増感された内部潜像型ハロゲン化銀粒子
を含有する乳剤層を有する直接ポジ写真感光材料に関す
る。

（従来の技術） 反転処理工程又はネガフィルムを必要とせずに、直接ポ
ジ像を得る写真法はよく知られている。

従来知られている直接ポジハロゲン化銀写真感光材料を
用いてポジ画像を作成するために用いられる方法は、特
殊なものを除き、実用的有用さを考慮すると、主として
２つのタイプに分けることができる。

１つのタイプは、あらかじめカブラされたハロゲン化銀
乳剤を用い、ソーラリゼーションあるいはバーシェル効
果等を利用して露光部のカブリ核（潜像）を破壊するこ
とによって現像後直接ポジ画像を得るものである。

もう１つのタイプは、かぶらされていない内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤を用い、画像露光後かぶり処理を施した
後かまたはかぶり処理を施しながら表面現像を行い直接
ポジ画像を得るものである。

また上記の内部潜像型ハロゲン化銀写真乳剤とは、ハロ
ゲン化銀粒子の主として内部に感光核を有し、露光によ
って粒子内部に主として潜像が形成されるようなタイプ
のハロゲン化銀写真乳剤をいう。

この後者のタイプの方法は、前者のタイプの方法に比較
して、−船釣に感度が高く、高感度を要求される用途に
適しており、本発明はこの後者のタイプに関するもので
ある。

この技術分野においては種々の技術がこれまでに知られ
ている。例えば、米国特許第２，５９２゜２５０号、同
第２，４６６．９５７号、同第２゜４９７．８７５号、
同第２，５８８，９８２号、同第３，３１７，３２２号
（同２．４９７．８７５号）、同第３，７６１，２６６
号、同第３，７６１．２７６号、同第３，７９６，５７
７号および英国特許第１，１５１，３６３号、同第１，
１５０．５５３号（同１，０１１，０６２号）各明細書
等に記載されているものがその主なものである。

これら公知の方法を用いると直接ポジ型としては比較的
高感度の写真感光材料を作ることができる。

また、直接ポジ像の形成機構の詳細については例えば、
Ｔ、Ｈ，ジェームス著「ザ・セオリ・オブ・ザ・フォト
グラフィック・プロセス」（ＴｈｅＴｈｅｏｒｙ　ｏｆ
　Ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ
　）第４版第７章１８２頁〜１９３頁や米国特許第３，
７６１，２７６号等に記載されている。

つまり、最初の像様露光によってハロゲン化銀内部に生
じた、いわゆる内部潜像（ｐｏｓｉｔｉｖｅ　ｈｏｌｅ
）に起因する表面減感作用により、未露光部のハロゲン
化銀粒子の表面のみに選択的にカブリ核を生成させ、次
いで通常の、いわゆる表面現像処理を施す事によって未
露光部に写真像（直接ポジ像）が形成されると信じられ
ている。

上記の如く、選択的にカブリ核を生成させる手段として
は、一般に「光かぶり法Ｊと呼ばれる感光層の全面に第
二の露光を与える方法（例えば英国特許第１．１５１，
３６３号）と「化学的かぶり法」と呼ばれる造核剤（ｕ
ｎｃｌｅａｔｉｎｇ　ａｇｅｎｔ　）を用いる方法とが
知られている。この後者の方法については、例えば「リ
サーチ・ディスクロージャーＪ　（Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）誌第１５１巻Ｎα１５１６２
　（Ｉ９７６年１１月発行）の７２〜８７真に記載され
ている。

直接ポジカラー画像の形成は、内部潜像型ハロゲン化銀
感材をかぶり処理を施した後、又はかぶり処理を施しな
がら表面発色現像処理を行い、その後漂白・定着（又は
漂白定着）処理することにより達成できる。漂白・定着
処理の後は通常水洗および／又は安定化処理が施される
。

（発明が解決しようとする課！！ｉ） このような方法の中で、従来の化学的かぶり法ではｐＨ
１２以上の高ｐＨで始めて造核剤の効果が得られるもの
が使用され、そのためこの高ｐＨ条件下では空気酸化に
よる現像主薬の劣化が起りやすく、その結果、現像活性
が著しく低下する欠点がある。また現像速度が遅いため
処理時間が長くかかり、特に低ｐＨの現像液を使用する
といっそう処理時間がかかるという欠点がある。またｐ
Ｈが１２以上であっても現像時間が長くかかるという欠
点がある。

一方、光かぶり法の場合には、高ｐＨ条件を要求される
事がなく、実用上比較的有利である。しかしながら、広
範な写真分野で各種の目的に供するためには、種々の技
術的に問題点がある。即ち、光かぶり法は、ハロゲン化
銀の光分解によるカブリ核の形成に基づいているので使
用するハロゲン化銀の種類や特性によって、その適性露
光照度や露光量が異る。そのため一定の性能を得るのが
困難である。この問題を解決するために特開昭６４−５
００４２や特開昭６４−５９３４８等数多（の提案がな
されているが、そのいずれにおいても十分な安定性を得
るに至っていない。更に現像装置が複雑でしかも高価な
ものになるという欠点がある。更に現像時間が長いとい
う欠点がある。

このように従来のかぶり法では共に安定して良好な直接
ポジ画像を得る事が困難であった。この問題を解決する
手段として、ｐＨ１２以下でも造核作用を発揮する化合
物が特開昭５２−６９６１３号、米国特許第３．６１５
，６１５号や同第３゜８５０．６３８号に提案されてい
るが、これらの造核剤は処理前の感材の保存中にハロゲ
ン化銀に作用して、もしくは造核剤自身が分解して結局
処理後の最大画像濃度を定価させる欠点がある。

米国特許第３，２２７，５５２号にはハイドロキノン誘
導体を用いて中位濃度の現像速度を上げることが記載さ
れている。しかしこれを用いても現像の速さは十分でな
く、特にｐＨ１２以下の現像液で不十分な現像速度しか
得られなかった。

また特開昭６０−１７０８４３号にはカルボン酸基やス
ルホン酸基をもったメルカプト化合物を添加し、最大画
像濃度を上げることなどが記載されている。しかし、こ
れらの化合物を添加した効果は小さい。

特開昭５５−１３４８４８号には造核剤の存在下にテト
ラザインデン系化合物を含有する処理液（ｐＨ１２，０
）で処理して最小画像濃度を低下させ、再反転ネガ像の
形成を防止することが述べられている。しかし、この方
法では最大画像濃度が高くならず、また現像速度も速く
ならない。

また特公昭４５−１２７０９号には光かぶり法で直接ポ
ジ画像を形成する感材にかぶり防止剤としてトリアゾリ
ン−チオン、テトラゾリン−チオン系化合物を添加する
ことが記載されている。しかし、これらの方法でも高い
最大画像濃度と、速い現像速度を達成することができな
かった。

このように、高い最大画像濃度と低い最小画像濃度を有
する直接ポジ画像を短時間で得る技術は今までになかっ
た。

インスタントカラー写真（色材拡散転写法）は、短時間
で画像が得られるが、さらに速くすることが要求されて
いる。

また、一般に感度の高い直接ポジ乳剤はど高照度露光に
於る再反転ネガ像の発生が多くでるという問題がある。

、これらの問題点を改良する目的で特開昭６３−１０６
５０６号には造核促進剤の共存下で現像処理を行なう直
接ポジ画像の形成方法が開示されている。この方法によ
れば、造核剤を用いる方法を含む従来の技術の問題点が
飛躍的に改良されたのであるが、しかしなお、例えばカ
ラープリント等の形成方法に比べれば、先に述べた問題
点の解決としては不充分なものであった。さらに、この
方法により感材中に造核促進剤を加える場合において、
前記造核促進剤を特に効果のあるハロゲン化銀乳剤層に
加えた場合、塗布液の経時により得られる写真性が大き
く変ることがあることが判明した。

したがって、本発明の目的は、高い最大画像濃度と低い
最小画像濃度を有する直接ポジ画像を形成することがで
きる直接ポジ写真感光材料を提供することにある。

また、本発明の目的は、写真感光材料製造に用いる塗布
液の経時時間が変化しても、感光材料の保存期間にかか
わらず、最大画像濃度および最小画像濃度が最適値から
変動しにくく、かつ階調が変動しに（い直接ポジ画像を
形成することができる直接ポジ写真感光材料を提供する
ことにある。

〔課題を解決するための手段〕

上記目的は、支持体上に予めかぶらされていない内部潜
像型ハロゲン化銀粒子を含有する少なくとも１の乳剤層
を有する直接ポジ写真感光材料において、該粒子表面が
下記一般式（Ｔ）で示される化合物の存在下に化学増感
されていることを特徴とする直接ポジ写真感光材料によ
って達成された。

一般式（Ｉ） ％式％） 本発明に用いる、一般式（Ｉ）で表わされる化合物につ
いて詳しく説明する。

式中のＡはハロゲン化銀に吸着する基を表わす。

このハロゲン化銀に吸着する基としては、複素環に結合
するメルカプト基を有する化合物、イミノ銀生成可能な
複素環化合物またはメルカプト基を有する炭化水素化合
物があげられる。

複素環に結合するメルカプト化合物の例としては例えば
置換または無置換のメルカプトアゾール類（例えば５−
メルカプトテトラゾール、３−メルカプト−１，２，４
−）リアゾール、２−メルカプトイミダゾール、２−メ
ルカプト−１，３゜４−チアジアゾール、５−メルカプ
ト−１，２゜４−チアジアゾール、２−メルカプト−１
，３゜４−オキサジアゾール、２．メルカプト−１，３
゜４−セレナジアゾール、２−メルカプトオキサゾール
、２−メルカプトチアゾール、２−メルカプトベンズオ
キサゾール、２−メルカプトベンズイミダゾール、２−
メルカプトベンズチアゾール）、置換または無置換のメ
ルカプトピリミジン類（例えば、２−メルカプトピリミ
ジン）等があげられる。

イミノ銀を形成可能な複素環化合物としては例えばそれ
ぞれ置換または無置換のインダゾール類、ベンズイミダ
ゾール類、ベンゾトリアゾール類、ベンズオキサゾール
類、ベンズチアゾール類、イミダゾール類、チアゾール
類、オキサゾール類、トリアゾール類、テトラゾール類
、アザインデン類、ピラゾール類、インドール類等があ
げられる。

メルカプト基を有する炭化水素化合物としては例えばア
ルキルメルカプタン類、アリールメルカプタン類、アル
ケニルメルカプタン類、アルキルメルカプタン類等があ
げられる。

Ｙは水素原子、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原
子から選ばｈる原子または原子群よりなる２価の連結基
を表わす、２価の連結基としては例えば、−３−−０−
−Ｎ− 廖 げられる。

これらの連結基はＡまたは後述する複素環との間に直鎖
または分岐のアルキレン基（例えばメチレン、エチレン
、プロピレン、ブチレン、ヘキシレン、１−エチルエチ
レン）、または置換または無置換のアリーレン基（フェ
ニレン、ナフチレン）を介して結合されていてもよい。

前記のＲ＋　、Ｒｘ　、Ｒｓ　、Ｒａ　、Ｒｓ　、Ｒ１
、Ｒｙ　、Ｒａ　、Ｒ９およびＲ１，は水素原子、それ
ぞれ置換もしくは無置換のアルキル基（例えば、メチル
、エチル、プロピル、ｎ−ブチル）、置換もしくは無置
換のアリール基（例えば、フェニル、２−メチルフェニ
ル）、置換もしくは無置換のアルケニル基（例えば、プ
ロペニル、ｌ−メチルビニル）、または置換もしくは無
置換のアラルキル基（例えば、ベンジル、フェネチル）
を表わす。

一般式（Ｉ）中のＲはチオエーテル、アミノ基（塩の形
も含む）、アンモニウム基、エーテル基またはへテロ環
基（塩の形も含む）を少くとも一つ含む有機基を表わす
。このような有機基としてはそれぞれ置換または無置換
のアルキル基、アルケニル基、アラルキル基またはアリ
ール基から選ばれる基と前記の基とが合体したものがあ
げられるが、これらの基の組合せであってもよい。例え
ばジメチルアミノエチル基、アミノエチル基、ジエチル
アミノエチル基、ジブチルアミノエチル基、ジメチルア
ミノプロピル基の塩酸塩、ジメチルアミノエチルチオエ
チル基、４−ジメチルアミノフェニル基、４−ジメチル
アミノベンジル基、メチルチオエチル基、エチルチオプ
ロピル基、４−メチルチオ−３−シアノフェニル基、メ
チルチオメチル基、トリメチルアンモニオエチル基、メ
トキシエチル基、メトキシエトキシエトキシエチル基、
メトキシエチルチオエチル基、３．４−ジメトキシフェ
ニル基、３−クロル−４−メトキシフェニル基、モルホ
リノエチル基、１−イミダゾリルエチル基、モルホリノ
エチルチオエチル基、ピロリジノエチル基、ピペリジノ
プロビル基、２−ピリジルメチル基、２−（Ｉ−イミダ
ゾリル）エチルチオエチル基、ピラゾリルエチル基、ト
リアゾリルエチル基、メトキシエトキシエトキシエトキ
シカルボニルアミノエチル基等があげられる。

一般式（Ｉ）中のｎは０またはｌを表わし、ｍは１また
は２を表わす。

一般式（Ｉ）で示される化合物のうち、好ましいものは
次の一般式（ｎ）〜（■）に示される化合物である。

一般式（■） 一般式（ＩＩ）中、Ｑは好ましくは炭素原子、窒素原子
、酸素原子、硫黄原子およびセレン原子の少なくとも一
種の原子から構成される５又は６員の複素環を形成する
のに必要な原子群を表わす。

またこの複素環は炭素芳香環または複素芳香環で縮合し
ていてもよい。

複素環としては例えばテトラゾール類、トリアゾール類
、イミダゾール類、チアジアゾール類、オキサジアゾー
ル類、セレナジアゾール類、オキサゾール類、チアゾー
ル類、ベンズオキサゾール類、ベンズチアゾール類、ベ
ンズイミダゾール類、ピリミジン類等があげられる。

Ｍは水素原子、アルカリ金属原子（例えばナトリウム、
カリウム）、アンモニウム基（例えば、トリメチルアン
モニウム、ジメチルベンジルアンモニウム）、アルカリ
条件下でＭ−Ｈまたはアルカリ金属原子となりうる基（
例えば、アセチル、シアノエチル、メタンスルホニルエ
チル）を表わす。

また、これらの複素環はニトロ基、ハロゲン原子（例え
ば塩素、臭素）、メルカプト基、シアノ基、それぞれ置
換もしくは無置換のアルキル基（例えば、メチル、エチ
ル、プロピル、Ｌ−ブチル、シアノエチル）、アリール
基（例えばフェニル、４−メタンスルホンアミドフェニ
ル、４−メチルフェニル、３，４−ジクロルフェニル、
ナフチル）、アルケニル基（例えばアリル）、アラルキ
ル基（例えばベンジル、４−メチルベンジル、フェネチ
ル）、スルホニル基（例えばメタンスルホニル、エタン
スルホニル、ｐ−トルエンスルホニル）、カルバモイル
基（例えば無置換カルバモイル、メチルカルバモイル、
フェニルカルバモイル）、スルファモイル基（例えば無
置換スルファモイル、メチルスルファモイル、フェニル
スルファモイル）、カルボンアミド基（例えばアセトア
ミド、ベンズアミド）、スルホンアミド基（例えばメタ
ンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−）ル
エンスルホンアミド）、アシルオキシ基（例えばアセチ
ルオキシ、ベンゾイルオキシ）、スルホニルオキシ基（
例えばメタンスルホニルオキシ）、ウレイド基（例えば
無置換のウレイド、メチルウレイド、エチルウレイド、
フェニルウレイド）、チオウレイド基（例えば無置換の
チオウレイド、メチルチオウレイド）、アシル基（例え
ばアセチル、ベンゾイル）、オキシカルボニル基（例え
ばメトキシカルボニル、フェノキシカルボニル）、オキ
シカルボニルアミノ基（例えばメトキシカルボニルアミ
ノ、フェノキシカルボニルアミノ、２−エチルへキシル
オキシカルボニルアミノ）、カルボン酸またはその塩、
スルホン酸またはその塩、ヒドロキシル基などで置換さ
れていてもよいが、カルボン酸またはその塩、スルホン
酸またはその塩、ヒドロキシル基で置換されていない方
が好ましい。

Ｑで表わされる複素環として好ましいものはテトラゾー
ル類、トリアゾール類、イミダゾール類、チアジアゾー
ル類、オキシジアゾール類があげられる。

Ｙ、Ｒ，ｍ、、ｎは、それぞれ一般式（Ｉ）のそれぞれ
と同義である。

一般式（ＩＩＩ） ゾール類、テトラアザインデン類、トリアザインデン類
、シアザインデン類、ピラゾール類、インドール類等が
あげられる。

一般式（ＩＶ） 式中、ＹＳＲ，ｍ、ｎＳＭは一般式ＣＩ）のそれらと同
義であり、Ｑ′はイミノ銀と形成可能な５又は６員の複
素環を形成するのに必要な原子群を表わす。好ましくは
炭素、窒素、酸素、硫黄、セレンから選ばれる５又は６
員の複素環を形成するに必要な原子群を表わす。また、
この複素環は炭素芳香環または複素芳香環として縮合し
ていてもよい。Ｑ′によって形成される複素環としては
、例えばインダゾール類、ベンズイミダゾール類、ベン
ゾトリアゾール類、ベンズオキサゾール類、ベンズチア
ゾール類、イミダゾール類、チアゾール類、オキサゾー
ル類、トリアゾール類、テトラ式中、Ｍ、Ｒ，Ｙ、ｎは
一般式（ＩＩ）のそれと同義である。Ｘは酸素原子、硫
黄原子またはセレン原子を表わすが、硫黄原子が好まし
い。

一般式（Ｖ） 式中、Ｒ′は水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素、
臭素）、ニトロ基、メルカプト基、無置換アミノ基、そ
れぞれ置換もしくは無置換のアルキル基（例えばメチル
、エチル）、アルケニル基（例えば、プロペニル、１−
メチルビニル）、アラルキル基（例えば、ベンジル、フ
ェネチル）、アリール基（例えばフェニル、２−メチル
フェニル）、または＋Ｙ）−ｒ−Ｒを表わす。

Ｒ“は水素原子、無置換アミノ基または一←Ｙ）ｉ−Ｒ
を表わし、Ｒ′、とＲ′が一←Ｙ）−ｉ−Ｒを表わすと
きは互いに同じであっても異っていてもよい。

ただしＲ’　、Ｒ’のうち少くとも１つは−（−Ｙ　）
−Ｒを表わす。

Ｍ、Ｒ，Ｙ、ｎはそれぞれ前記一般式（旧のそ°れぞれ
と同義である。

一般式（Ｖｌ） Ｒ＃′ 式中ＲＩＰ／は−←Ｙ　）−ｉｉ−Ｒを表わす、ただし
、ＭＳＲ，Ｙ、ｎにそれぞれ前記一般式（■）のそれぞ
れと同義である。

一般式（■） 式中、Ｒ１１及びＲＩ２は水素原子、ハロゲン原子（例
えば、塩素、臭素）、置換もしくは無置換のアミノ基（
例えば、無置換アミノ、メチルアミノ）、ニトロ基、そ
れぞれ置換もしくは無置換のアルキル１＆（例えばメチ
ル、エチル）、アルケニル基（例エバ、フロベニル、１
−メチルビニル）、アラルキル基（例えば、ベンジル、
フェネチル）またはアリール基（例えばフェニル、２−
メチルフェニル基）を表わす。

Ｍ、Ｒ”はそれぞれ前記一般式（Ｖｌ）のそれぞれと同
義である。

以下に本発明の一般式（Ｉ）〜（■）で表わされる具体
的化合物を示すが、本発明の化合物はこれに限定される
ものではない。

Ｃ２ 本発明の感光材料を形成するのに用いられる、予めカブ
ラされていない内部潜像型ハロゲン化銀粒子を含む写真
乳剤は、ハロゲン化銀粒子内部または表面に硫黄もしく
はセレン増感、還元増感、貴金属増悪などの単独または
併用により化学増感３日 を行なうことができる。

本発明で用いる一般式（Ｉ）で示される化合物は、この
うち表面の化学増感を行う乳剤調製工程のいずれかの時
点で写真乳剤中に添加される。前記化合物の添加量は、
ハロゲン化銀１モル当り１０−−〜１Ｏ−ｆｆｉモルが
好ましく、更に好ましくはＩＱ−５〜１０−”モルであ
る。

なお、前記化合物は、直接ポジ写真感光材料のポジ画像
形成時にいわゆる造核促進剤としても作用するものであ
るので、本発明の内部潜像型ハロゲン化銀粒子の表面化
学増感工程のために用いるのとは別に、前記化合物を前
記感光材料中に或いは処理液中に造核促進剤として添加
することができる。その場合には、それを感光材料中、
なかでも内部潜像型ハロゲン化銀乳剤やその他の親水性
コロイド層（中間層や保護層など）中に含有させること
が好ましい、特に、好ましいのはハロゲン化銀乳剤層又
はその隣接層である。

この場合にも添加量はハロゲン化１１１モル当り１０−
−〜１０−！モルが好ましく、更に好ましくは１０−’
〜１０４モルである。

また、前記化合物を処理液、即ち現像液あるいはその前
浴に添加する場合にはその１１当り１ｏＩ〜１０−３モ
ルが好ましく、更に好ましくは１０−７〜１０−４モル
である。

本発明に用いる予めかぶらされていない内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の表面が予めかぶら
されてなく、しかも潜像を主として粒子内部に形成する
ハロゲン化銀を含有する乳剤であるが、更に具体的には
、ハロゲン化銀乳剤を透明支持体上に一定量（０，５〜
３ｇ／ポ）！！布し、これに０．０１ないし１０秒の固
定された時間で露光を与え下記現像液Ａ（内部型現像液
）中で、１８℃で５分間現像したとき通常の写真濃度測
定方法によって測られる最大濃度が、上記と同量塗布し
て同様にして露光したハロゲン化銀乳剤を下記現像液Ｂ
（表面型現像液）中で２０″Ｃで６分間現像した場合に
得られる最大濃度の、少なくとも５倍大きい濃度を有す
るものが好ましく、より好ましくは少なくとも１０倍大
きい濃度を有するものである。

内部現像液Ａ メトール　　　　　　　　　　　　　　２ｇ亜硫酸ソー
ダ（無水）　　　　　　　　９０ｇハイドロキノン　　
　　　　　　　　　　８ｇ炭酸ソーダ（−水塩）　　　
　　　　５２．５ｇＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　
　　　　５ｇＫＩ　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ
，５ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　　　１１表
表面型像液 メトール　　　　　　　　　　　　２．５ｇＬ−アスコ
ルビン酸　　　　　　　　　１０ｇＮａＢＯｚ’　４Ｈ
ｚ０　　　　　　　　　３５ｇＫＢｒ　　　　　　　　
　　　　　　　　　１ｇ水を加えて　　　　　　　　　
　　　　　ＩＩｌ内潜内乳型乳剤体例としては例えば、
米国特許筒２．５９２，２５０号に明細書に記載されて
いるコンバージョン型ハロゲン化銀乳剤、米国特許３．
７６１．２７６号、同３，８５０，６３７号、同３，９
２３．５１３号、同４，０３５，１８５号、同４，３９
５，４７８号、同４．　５０４．　５７０号、特開昭５
２−１５６６１４号、同５５−１２７５４９号、同５３
−６０２２２号、同５６−２２６８１号、同５９−２０
８５４０号、同６０−１０７６４１号、同６１−３１３
７号、特願昭６１−３２４６２号、リサーチ・ディスク
ロージャー誌ＮＱ２３５１０　（Ｉ９８３年１１月発行
）Ｐ２Ｓ５に開示されている特許に記載のコア／シェル
型ハロゲン化銀乳剤を挙げることができる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体の様な規則的な結晶体、球状な
どのような変則的な結晶形、また、長さ／厚み比の値が
５以上の平板状の形の粒子を用いてもよい、また、これ
ら種々の結晶形の複合形をもつもの、またそれらの混合
から成る乳剤であってもよい。

ハロゲン化銀の組成としては、塩化銀、臭化銀混合ハロ
ゲン化銀があり、本発明に好ましく使用されるハロゲン
化銀は沃化銀を含まないか含んでも３モル％以下の塩（
沃）臭化銀、（沃）塩化銀または（沃）臭化銀である。

ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズは、２μｍ以下で０
．１μｍ以上が好ましいが、特に好ましいのはｌｕｍ以
下０．１５μｍ以上である。粒子サイズ分布は狭くても
広くてもいずれでもよいが、粒状性や鮮鋭度等の改良の
ために粒子数あるいは重量で平均粒子サイズの±４０％
以内、好ましくは±２０％以内に全粒子の９０％以上が
入るような粒子サイズ分布の狭い、いわゆる「単分散」
ハロゲン化銀乳剤を本発明に使用するのが好ましい。

また感光材料が目標とする階調を満足させるために、実
質的に同一の感色性を有する乳剤層において粒子サイズ
の異なる２種以上の単分散ハロゲン化銀乳剤もしくは同
一サイズで感度の異なる複数の粒子を同一層に混合また
は別層に重層塗布することができる。さらに２種類以上
の多分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散
乳剤との組合わせを混合あるいは重層して使用すること
もできる。

、本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、粒子内部また
は表面に硫黄もしくはセレン増感、還元増感、貴金属増
悪などの単独もしくは併用により化学増感することがで
きる。詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディスクロー
ジャー誌Ｎｏ、　１７６４３−ＩＩＩ（Ｉ９７８年１２
月発行）Ｐ２３などに記載の特許にある。

本発明に用いる写真乳剤は：、慣用の方法で写真用増悪
色素によって分光増感される。特に有用な色素は、シア
ニン色素、メロシアニン色素および複合メロシアニン色
素に属する色素であり、これらの色素は単独又は組合せ
て使用できる。また上記の色素と強色増感剤を併用して
もよい。詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディスクロ
ージャー誌Ｎｏ、１７６４３−ＩＶ　（Ｉ９７８年１２
月発行）Ｐ２３〜２４などに記載の特許にある。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的でカブリ防止剤または安
定剤を含有させることができる。詳しい具体例は、例え
ばリサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ、１７６４３−
Ｖｌ　（Ｉ９７８年１２月発行）および、Ｅ、　Ｊ、　
Ｂｉｒｒ著”５ｔａｂｉｌｉａｕｔｔｏｎｏｆ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｉｌｖｅｒ　ｌ１ａｉｌｄｅ　
Ｅｍｕｌｓｉｏｎ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ）　、１９
７４年刊などに記載されている。

本発明において直接ポジカラー画像を形成するには種々
のカラーカプラーを使用することができる。カラーカプ
ラーは、芳香族第一級アミン系発色現像薬の酸化体とカ
ップリング反応して実質的に非拡散性の色素を生成また
は放出する化合物であって、それ自身実質的に非拡散性
の化合物であることが好ましい。有用なカラーカプラー
の典型例には、ナフトールもしくはフェノール系化合物
、ピラゾロンもしくはピラゾロアゾール系化合物および
開鎖もしくは複素環のケトメチレン化合物がある。本発
明で使用しうるこれらのシアン、マゼンタおよびイエロ
ーカプラーの具体例は「リサーチ・ディスクロージャー
」誌Ｎα１７６４３　（Ｉ９７８年１２月発行）Ｐ２５
、■＝Ｄ項、同Ｎｏ、１８７１７　（Ｉ９７９年１１月
発行）および特願昭６１３２４６２号に記載の化合物お
よびそれらに引用された特許に記載されている。

生成する色素が有する短波長域の不要吸収を補正するた
めの、カードカプラー、発色色素が適度の拡散性を有す
るカプラー、無呈色カプラー、カップリング反応に伴っ
て現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーやポリマー化さ
れたカプラーも又使用できる。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。

本発明の感光材料には、色カブリ防止剤もしくは混色防
止剤が使用できる。

これらの代表例は特開昭６２−２１５２７２号１８５〜
１９３頁に記載されている。

本発明にはカプラーの発色性の向上させる目的で発色増
強剤を用いることができる。化合物の代表例は特開昭６
２−２１５２７２号１２１〜１２５頁に記載のものがあ
げられる。

本発明の感光材料には、イラジェーションやハレーショ
ンを防止する染剤、紫外線吸収剤、可塑剤、螢光増白剤
、マット剤、空気カブリ防止剤、塗布助剤、硬膜剤、帯
電防止剤やスヘリ性改良剤等を添加する事ができる。こ
れらの添加剤の代表例は、リサーチ・ディスクロージャ
ーＬｉＮＮｏ、　１７６４３■〜■項（Ｉ９７８年１２
月発行）２２５〜２７、および同１８７１６　（Ｉ９７
９年１１月発行）ｐ６４７〜６５１に記載されている。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
べる。好ましい層配列の順序は支持体側から赤感性、緑
感性、青感性または支持体側から緑感性、赤感性、青感
性である。また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上
の乳剤層からできていてもよく、また同−感色性をもつ
２つ以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよ
い。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤
層にマゼンタ形成カプラーを、前悪性乳剤層にイエロー
形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合に
より異なる組合わせをとることもできる。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルター層、ハレーション防止剤、
バック層、白色反射層などの補助層を適宜設けることが
好ましい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎα１７６４３ＶＶＩ
項（Ｉ９７８年１２月発行）ｐ２Ｂに記載のものやヨー
ロッパ特許０，１０２，２５３号や特開昭６１−９７６
５５号に記載の支持体に塗布される。またリサーチ・デ
ィスクロージャー誌Ｎ（Ｌ１７６４３ＸＶ項ｐ２８〜２
９に記載の塗布方法を利用することができる。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。

例えば、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィ
ルム、カラー反転ペーパー、インスタントカラーフィル
ムなどを代表例として挙げることができる。またフルカ
ラー複写機やＣＲＴの画像を保存するためのカラーハー
ドコピーなどにも適用することができる。本発明はまた
、「リサーチ・ディスクロージャー」誌Ｎα１７１２３
　（Ｉ９７８年７月発行）などに記載の三色カプラー混
合を利用した白黒感光材料にも適用できる。

更に本発明は黒白写真感光材料にも適用できる。

本発明を応用できる黒白（Ｂ／Ｗ）写真感光材料として
は、特開昭５９−２０８５４０号、特開昭６０−２６０
０３９号に記載されているＢ／Ｗ直接ポジ写真感光材料
（例えばＸレイ用感材、デユープ感材、マイクロ感材、
写真用感材、印刷感材）などがある。

本発明のかぶり処理は下記の「光かぶり法」及び／又は
「化学かぶり法」によりなされる。本発明の「光かぶり
法」における全面露光すなわちかぶり露光は、像様露光
後、現像処理および／または現像処理中に行われる。像
様露光した感光材料を現像液中、あるいは現像液の前浴
中に浸漬し、あるいはこれらの液より取り出して乾燥し
ないうちに露光を行うが、現像液中で露光するのが最も
好ましい。

かぶり露光の光源としては、感光材料の感光波長内の光
源を使用すればよく、一般に蛍光灯、タングステンラン
プ、キセノンランプ、太陽光等、いずれも使用しうる。

これらの具体的な方法は、例えば英国特許１，１５１，
３６３号、特公昭４５−１２７１０号、同４５−１２７
０９号、同５Ｂ−６９３６号、特開昭４８−９７２７号
、同５６−１３７３５０号、同５７−１２９４３８号、
同５８−６２６５２号、同５８−６０７３９号、同５８
−７０２２３号（対応米国特許４，４４０゜８５１号）
、同５８−１２０２４８号（対応欧州特許８９１０１Ａ
２号）などに記載されている。

全波長域に感光性をもつ感光材料、たとえばカラー感光
材料では特開昭５６−１３７３５０号や同５Ｂ−７０２
２３号に記載されているような演色性の高い（なるべく
白色に近い）光源がよい。光の照度は０，０１〜２００
０ルツクス、好ましくは０．０５〜３０ルツクス、より
好ましくは０゜０５〜５ルツクスが適当である。より高
感度の乳剤を使用している感光材料はど、低照度の感光
の方が好ましい。照度の調整は、光源の光度を変化させ
てもよいし、各種フィルター類による感光や、感光材料
と光源の距離、感光材料と光源の角度を変化させてもよ
い。また上記かぶり光の照度を低照度から高照度へ連続
的に、又は段階的に増加させることもできる。

現像液またはその前浴の液に感光材料を浸漬し、液が感
光材料の乳剤層に十分に浸透してから光照射するのがよ
い。液に浸透してから光かぶり露光をするまでの時間は
、一般に２秒〜２分、好ましくは５秒〜１分、より好ま
しくは１０秒〜３０秒である。

かぶりのための露光時間は、一般に０．０１秒〜２分、
好ましくは０．　１秒〜１分、さらに好ましくは１秒〜
４０秒である。

本発明において、いわゆる「化学的かぶり法」を施す場
合に使用する造核剤は感光材料中または感光材料の処理
液に含有させる事ができる。好ましくは感光材料中に含
有させる事ができる。

ここで、「造核剤」とは、予めかぶらされていない内部
潜像型ハロゲン化銀乳剤を表面現像処理する際に作用し
て直接ポジ像を形成する働きをする物質である。本発明
においては、造核剤を用いたかぶり処理することがとく
に好ましい。

感光材料中に含有させる場合は、内潜型ハロゲン化恨乳
剤層に添加することが好ましいが、塗布中、或いは処理
中に拡散して造核剤がハロゲン化銀に吸着する限り、他
の層たとえば、中間層、下塗り層やバック層に添加して
もよい。

造核剤を処理液に添加する場合は、現像液または特開昭
５８−１７８３５０号に記載されているような低ｐＨの
前浴に含有してもよい。

また、２種類以上の造核剤を併用してもよい。

本発明に使用される造核剤に関しては、一般式（Ｎ−１
）と（Ｎ−Ｉｆ）で表わされる化合物の使用が好ましい
。

一般式（Ｎ−Ｉ） ・・Ｚ−・ （式中、Ｚは５ないし６員の複素環を形成するに必要な
非金属原子群を表わし、Ｚは置換基で置換されていても
よい。Ｒ４は脂肪族基であり、Ｒ５は水素原子、脂肪族
基または芳香族基である。Ｒ４及びＲ５は置換基で置換
されていてもよい。また、Ｒ５は更にＺで完成される複
素環と結合して環を形成してもよい。但し、Ｒ４、Ｒ５
及びＺで表わされる基のうち、少なくとも一つは、アル
キニル基、アシル基、ヒドラジン基またはヒドラゾン基
を含むか、またはＲ４とＲ５とで６Ｒ環を形成し、ジヒ
ドロピリジニウム骨格を形成する。さらにＲ４、Ｒ５及
びＺの置換基のうち少なくとも一つは、ハロゲン化銀へ
の吸着促進基を有してもよい。Ｙは電荷バランスのため
の対イオンであり、ｎは０またはｌである。

一般式（Ｎ− を次に示す。

（Ｎ−■−１） （Ｎ−１−２） （Ｎ−１−３） （Ｎ−１−４） （Ｎ−１−５） （Ｎ−１−６） ■〕で表わされる化合物の具体例 ５−エトキシ−２−メチル−１ プロパルギルキノリニウム　プ ロミド ２．４−ジメチル−１−プロパ ルギルキノリニウム　プロミド ３４−ジメチル−ジヒドロピ リド（２，１−ｂ）ペンゾチアヅ リウム　プロミド ６−ニトキシチオカルポニルア ミノー２−メチル−１−プロパル ギルキノリニウム　トリフルオロ メタンスルホナート ６−（５−ベンゾトリアゾール カルボキサミド）−２−メチル− １−プロパルギルキノリニウム トリフルオロメタンスルホナート ６−（５−メルカプトテトラゾ ールー１−イル）−２−メチル− １−プロパルギルキノリニウム ヨーシト ６−エトキシチオカルポニルア ミノー２−（２−メチル−１−プ ロペニル）−１−プロパルギルキ ノリニウム　トリフルオロメタン スルホナート １０−プロパルギル−１，２ ３，４，−テトラヒドロアクリジ ニウム　トリフルオロメタンスル ホナート ７−ニトキシチオカルポニルア ミノーＩＯ−プロパルギル−１ ２，３，４−テトラヒドロアクリ ジニウム　トリフルオロメタンス ルホナート （Ｎ−Ｉ−１０）７−　（３−（５−メルカプトテトラ
ゾール−１−イル）ベンズア ミド〕−１０−プロパルギル−１゜ （Ｎｉ−７） （Ｎ−１−８） （Ｎ−１−９） ２．３．４−テトラヒドロアクリ ジニウム　ベルクロラート （Ｎ−１−１１）７−　（５−メルカプトテトラゾール
−１−イル）−９−メチル− −１０−プロパルギル−１，２゜ ３．４−テトラヒドロアクリジニ ラム　ブロミ下 （Ｎ−Ｉ−１２）７−ニトキシチオカルポニルアミノー
１０−プロパルギル−Ｉ。

２−ジヒドロアクリジニウム　ト リフルオロメタンスルホナート （Ｎ−Ｊ　−１３）　Ｉ　Ｏ−プロパルギル−７−〔３
−（Ｉ，２，３，４−チアトリア ゾール−５−イルアミノ）ベンズ アミド）−１，２，３，４−テト ジヒドロアクリジニウム　ペルク ロラート （Ｎ−Ｉ−１４）７−　（３−シクロ、ヘキシルメトキ
シチオカルボニルアミノベンズ アミド）−１０−プロパルギル− １、２，３，４−テトラヒドロア クリジニウム　トリフルオロメタ ンスルホナート （Ｎ−１−１５）？−（３−エトキシチオカルボニルア
ミノベンズアミド）−１０ 一プロパルギル〜１．　２．　３．　４゜−テトラヒド
ロアクリジニウム トリフルオロメタンスルホナート （Ｎ−１−１６）？−（３−（３−エトキシチオカルボ
ニルアミノフェニル）ウレ イドツー１０−プロパルギル−１゜ ２．３，４．テトラヒドロアクリ ジニウム　トリフルオロメタンス ルホナート （Ｎ−１−１７）７−　（３−エトキシチオカルボニル
アミノベンゼンスルホンアミ ド）−１Ｏ−プロパルギル−１゜ ２．３．４−テトラヒドロアクリ ジニウム　トリフルオロメタンス ルホナート （Ｎｌ−１８）７−　［３−［３−［３−（５メルカプ
トテトラゾール−１−イ ル）フェニル］ウレイド）ベンズ アミドゴー１０−プロパルギル １、　２．　３．　４−テトラヒドロアクリジニウム　
トリフルオロメタ ンスルホナート （Ｎ−１−１９）７−　（３−（５−メルカプト−１，
３，４−チアジアゾール− １−イルアミノ）ベンズアミド〕 −１０−プロパルギル−１，２゜ ３．４−テトラヒドロアクリジニ ラム　トリフルオロメタンスルホ ナート （Ｎ−１−２０）７−　（３−（３−ブチルチオウレイ
ド）ベンズアミド〕−ＩＯ プロパルギル−１，２，３，４− テトラヒドロアクリジニウム　ト リフルオロメタンスルホナート 一般式（Ｎ−１１３ （式中、Ｒ２１は脂肪族基、芳香族基、又はヘテロ環基
を表わし；Ｒ２２は水素原子、アルキル基、アラルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、又
はアミノ基を表わし：Ｇはカルボニル基、スルホニル基
、スルホキシ基、ホスホリル基、又はイミノメチレン基
（ＨＮ＝Ｃく）を表わし；Ｒ１３及びＲ２４は共に水素
原子か、あるいは一方が水素原子で他方がアルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基又はアシル基のどれか
ひとつを表わす。ただしＧ、Ｒ２！、Ｒ２４およびヒド
ラジン窒素を含めた形でヒドラゾン構造（ンＮ−Ｎ＝Ｃ
く）を形成してもよい。また以上述べた基は可能な場合
は置換基で置換されていてもよい。）次に一般式（Ｎ−
ｎ）で表わされる化合物の具体例を示す。

（Ｎ−１１−１）　　　１−ホルミル−２−（４，−（
３−（２−メトキシフェニル）ウレ イド〕−フェニル）ヒドラジン （Ｎ−ｎ−２）　　１−ホルミル−２−（４−（３−（
３−（３−（２，４−ジー ｔｅｒ　ｔ−ペンチルフェノキシ）プロピル）ウレイド
）フェニルスルホ ニルアミノコ−フェニル）ヒドラ ジン １−ホルミル−２−（４−（３ −（５−メルカプトテトラゾール −１−イル）ベンズアミド〕フェ ニル）ヒドラジン ■−ホルミルー２−　（４−（３ −Ｃ３−（５−メルカプトテトラ ゾール−１−イル）フェニル〕ウ レイド）フェニル〕ヒドラジン １−ホルミル−２−（４−［３ −（Ｎ−（５−メルカプト−４− メチル−１，２，４−１−リアゾー ル−３−イル）カルバモイル］プ ロパンアミド）フェニル〕ヒドラ （Ｎ−■−４） （Ｎ−ｎ−３） （Ｎ−１１−５） ジン １−ホルミル−２−（４−（３ −［Ｎ−［４−（３−メルカプト −１，２，４−１リアゾール−４ 一イル）フェニル］カルバモイル〕 プロパンアミド〕フェニル）ヒド ラジン １−ホルミル−２−（４−（３ −（Ｎ−（５−メルカプト−１゜ ３．４−チアジアゾール−２−イ ル）カルバモイル〕プロパンアミ ド）フェニル〕ヒドラジン （Ｎ−１１−８）　　２−（４−（ベンゾトリアゾール
−５−カルボキサミド）フェニ ル〕−１−ホルミルヒドラジン ２−　（４−（３−（Ｎ−（ベン ゾトリアゾール−５−カルボキサ ミド）カルバモイル］プロパンア ミド）フェニル）−１−ホルミル ヒドラジン （Ｎ−１１−９） （Ｎ−１１−６） （Ｎ−［［−７） （Ｎ−１１−１０）１−ホルミル−２−（４−［１−（
Ｎ−フェニルカルバモイル） チオセミカルバジド〕フェニル） ヒドラジン （Ｎ−ｎ−１］、）］１−ホルミルー２−（４−（３−
（３−フェニルチオウレド）ベ ンズアミド）フェニル）ヒドラジ ン （Ｎ−ＩＩ−１２）１−ホルミル−２−（４−（３−へ
キシルウレイド）フェニル〕 ヒドラジン （Ｎ−ｎ−１３）１−ホルミル−２−（４−［３−（５
−メルカプトテトラゾール −１−イル）ベンゼンスルホンア ミド〕フェニル）ヒドラジン （Ｎ−Ｉ［−１４）１−ホルミル−２−（４−Ｃ３−（
３−（３−（５−メルカプト テトラゾール−１−イル）フェニ ル）ウレイド）ベンゼンスルホン アミド〕フェニル）ヒドラジン （Ｎ−ｎ−１５）１−ホルミル−２−（４−＋３（３−
（２，４−ジーｔｅｒｔ−ペ ンチルフェノキシ）プロピル〕ウ レイド）フェニル〕ヒドラジン 本発明に使用する造核剤は感材中または感材の処理液に
含有させる事ができ、好ましくは感材中に含有させる事
ができる。

感材中に含有させる場合は、内沼型ハロゲン化恨乳剤層
に添加することが好ましいが、塗布中、或いは処理中に
拡散して造核剤がハロゲン化銀に吸着する限り、他の層
たとえば、中間層、下塗り層やバンク層に添加してもよ
い。造核剤を処理液に添加する場合は、現像液または特
開昭５８−１７８３５０号に記載されているような低ｐ
　Ｈの前浴に含有してもよい。

造核剤を感材に含有させる場合、その使用量は、ハロケ
ン（ｔＪ１１モル当りｌｏ−８〜１０−２モルが好まし
く、更に好ましくは１０−’〜１０弓モルである。

また造核剤を処理液に添加する場合、その使用量は、ｌ
ｉ！、当り１０−’−１０−’モルが好ましく、より好
ましくは１０−４〜１０４である。

本発明において前記造核剤の作用をさらに促進するため
、造核促進剤を使用することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、　Ｎ−ジエ
チルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエ
チルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、
塩酸塩もしくはＰ−トルエンスルホン酸塩が挙げられる
。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することも
できる。

これらの発色現像液のｐＨは９〜１２であり、好ましく
は９．５〜１１．５である。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、脱銀処理後、水
洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。水洗工
程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプラー等
使用素材による）、用途、更に水洗水温、水洗タンクの
数（段数）、自流、順流等の補充方式、その他種々の条
件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流方
式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏｕｒｎａ
ｌ　ｏｆ　ｔｈｅＳｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ
　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　ＴｅｌｅｖｉｓｉｏｎＥｎ
ｇｉｎｅｅｒｓ　　第６４巻、ｐ２４Ｂ−２５３（Ｉ９
５５年５月号）に記載の方法で、求めることができる。

本発明のハロゲン化銀感光材料には処理の簡略化及び迅
速化の目的で発色現像主薬を内蔵してもよい。内蔵する
ためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるこ
とが好ましい。

一方、本発明において黒白感光材料を現像するには、知
られている種々の現像主薬を用いることができる。すな
わちポリヒドロキシベンゼン類、たとえばハイドロキノ
ン、２−クロロハイドロキノン、２−メチルハイドロキ
ノン、カテコール、ピロガ、ロールなど；アミノフェノ
ール類、たとえばｐ−アミノフェノール、Ｎ−メチル−
ｐ−アミノフェノール、２，４−ジアミノフェノールな
ど；３−ピラゾリドン類、例えば１−フェニル−３〜ピ
ラゾリドン類、ｌ−フェニル−４，４゛−ジメチル−３
−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒド
ロキシメチル−３−ピラゾリドン、５．５−ジメチル−
１−フェニル−３−ピラゾリドン等；アスコルビン酸類
などの、単独又は組合わせを用いることができる。又、
特開昭５８−５５９２８号に記載されている現像液も使
用できる。

〔実施例〕

以下に本発明を実施例により詳細に説明する。

しかし、本発明はそれらに限定されるものではない。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（厚さ１０
０ミクロン）の表側に、次の第１層から第１４層を、裏
側に第１５Ｊ’ｉから第１６層を重層塗布したカラー写
真感光材料を作製した。第１層塗布側のポリエチレンに
は酸化チタン（４ｇ／ｎ（）を白色顔料として、また微
１０．００３ｇ／ポの群青を青み付は顔料として含む（
支持体の表面の色度はＬｌｌ、ａ＊、ｂｓ系で８８．０
、−〇。

２０、−０．７５であった。）。

（感光層組成） 以下に成分と塗布！（ｇ／ｒｒｆ単位）を示す。なお、
ハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。各層に
用いた乳剤は乳剤ＥＭＩの製法に準じて作られた。但し
第１４１１の乳剤は表面化学増感しないリップマン乳剤
を用いた。

第１Ｍ（アンチハレーションＮ） 黒色コロイド銀　　　　　　　　・・・０．１０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　・・・０．７０第２層（中間Ｎ
） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．７０第３層（
低感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．２５μ、サイズ分布［変動
係数］８％、八面体）・・・０．０４ 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
塩臭化銀（塩化銀５モル％、平均粒子サイズ０．４０μ
、サイズ分布１０％、八面体）　　　　　　　　　　　
　・・・０．０８ゼラチン　　　　　　　　　　・・・
１．００シアンカプラー（ＥｘＣ−１，２，３を１：１
：０．２）　　　　　　　　　　・・・０．３０退色防
止剤（Ｃｐｄ−１，２，３，４等量）・・・０．１８ スティン防止剤（Ｃｐｄ−５）・・・０．００３力プラ
ー分散媒（Ｃｐｄ〜６）・・・０．０３カプラー溶媒（
Ｓｏｌｖ−１，２，３等量）・・・０．１２ 第４層（高感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
臭化！ｍ（平均粒子サイズ０．６０μ、サイズ分布１５
％、八面体） ・・・０．１４ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．００シアンカ
プラー（ＥｘＣ−１，２，３を１：１：０．２）　　　
　　　　　　　・・・０．３０退色防止剤（Ｃｐｄ−１
，２，３，４等量）・・・０．１８ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）・・・０．０３カプラー
溶媒（Ｓｏｌｖ−１，２，３等量）・・・０．１２ 第５層（中間層） ゼンラチン　　　　　　　　　・・・１．　００混色防
止剤（Ｃｐｄ−７）　　　・・・０．０８混色防止剤溶
媒（Ｓｏｌｖ−４，５等量）・・・０．１６ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８） ・・・０．１０ 第６層（低感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−１）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０．２５μ、サイズ分布８％、八面体）
　　　　　　・・・０．０４緑色増怒色素（ＥｘＳ−４
）で分光増感された塩臭化銀（塩化銀５モル％、平均粒
子サイズ０．４０μ、サイズ分布ｌＯ％、八面体）・・
・０．０６ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．８０マゼンタ
カプラー（ＥｘＭ−１，２，３等量）・・・０．１１ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９，２６を等Ｉｔ）・・・０．１
５ スティン防止剤（Ｃｐｄ−１０，１１，１２，１３をｌ
ｏニア：７：１比で）・・・０．０２５力プラー分散媒
（Ｃｐｄ−６）・・・０．０５カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ
−４，６等量）・・・０．１５ 第７層（高感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０．６５μ、サイズ分布１６％、八面体
）（ＥＭ−１） ・・・０．１０ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．８０マゼンタ
カプラー（ＥｘＭ−１，２，３等量）・・・０．１１ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９，２６等量） ・・・０．１５ スティン防止剤（Ｃｐｄ−１０，ｉｉ、１２．１３を１
０ニア：７：１比で）・・・０．０２５力プラー分散媒
（Ｃｐｄ−６）・・・０．０５カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ
−４，６等量）・・・０．１５ 第８層（中間層） 第５層と同じ 第９層（イエローフィルター層） イエローコロイド銀（粒子サイズ１００人）・・・０．
１２ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．７０退色防止
剤（Ｃｐｄ−７）　　　・・・０．０３混色防止剤溶媒
（Ｓｏｌｖ−４，５等量）・・・ｏ、ｉ。

ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８） ・・・０．０７ 第１０層（中間層） 第５層と同じ 第１１層（低感度青感Ｎ） 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズ０．４０μ、サイズ分布８％、八面
体）　　　　・・・０．０７青色増感色素（ＥｘＳ−５
，６）で分光増感された塩臭化銀（塩化銀８モル％、平
均粒子サイズ０．６０μ、サイズ分布１１％、八面体）
・・・０．１４ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．８０イエロー
カプラー（ＥｘＹ−１，２等量）・・・０．３５ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４）　　・・・０．１０ステイ
ン防止剤（Ｃｐｄ−５，１５を １＝５比で）　　　　　　　　　・・・０．００７力プ
ラー分散媒（Ｃｐｄ−６）・・・０．０５カプラー溶媒
（Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ−２）　−０，１０第１２層（高怒度
青惑層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズ０．８５μ、サイズ分布１８％、八
面体）　　　・・・０．１５ゼラチン　　　　　　　　
　　・・・０．６０イエローカプラー（ＥｘＹ−１２等
量）・・・０．３０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４）　　・・・０．ｌＯスティ
ン防止剤（Ｃｐｄ−５，１５を １：５比で）　　　　　　　　　・・・０．００７力プ
ラー分散媒（ＣＰｄ−６）・・・０．０５カブラーン容
媒（Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ−２）　−０，１０第１３層（紫外
線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．００紫外線吸
収剤（Ｃｐｄ−２，４，１６等量）・・・０．５０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−７，１７等量） ・・・０．０３ 分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　　・・・０．０２紫外線
吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−２，７等量）・・・０．０８ イラジェーション防止染料 （Ｃｐｄ−１８、工９．２０．２１．２７を１０：１０
：１３：１５：２０比で） ・・・０．０５ 第１４層（保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀９７モル％、平均サイズ０．１
μ）　　　　　　　　・・・０．０３ポリビニルアルコ
ールのアクリル 変性共重合体（分子量５０，０００） ・・・０．０１ （平均粒子サイズ２．４μ）と酸化けい素（平均粒子サ
イズ５μ）等量　　・・・０．０５ゼラチン　　　　　
　　　　　　・・・１．８０ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、
Ｉ］−２等量）・・・０．１８ 第１５層（裏層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・２．５０紫外線
吸収剤（Ｃｐｄ−２１，４，１６等量）・・・０．５０ 染料（ｃｐａ−ｔｓ、１９．２０．２・１．２７を等量
）　　　　　　　　　　　・・・０．０６第１６層（裏
面保護層） ポリメチルメタクリレート粒子 （平均粒子サイズ２．４μ）と酸化けい素（平均粒子サ
イズ５μ）等量　　・・・０．０５ゼラチン　　　　　
　　　　　・・・２．００ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、Ｈ
−２等量）・・・０．１４ ポリメチルメタクリレート粒子 高感度緑感層乳剤に用いた臭化銀乳剤（ＥＭ−１）の作
り方 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をゼラチン水溶液に激し
く撹拌しなから７５°Ｃで１５分を要して同時に添加し
、平均粒径が０．３２μの八面体臭化銀粒子を得た。こ
の際恨１モル当たり０．３ｇの３．４−ジメチル−１，
３−チアゾリン−２チオンを添加した。この乳剤に銀１
モル当り６゜６ｍｇのチオ硫酸ナトリウムと７．７ｍｇ
の塩化金酸（４水塩）を順次加え７５°Ｃで５０分間加
熱することにより化学増感処理を行なった。こうして得
た粒子をコアとして、第１回目と同様な沈澱環境で更に
成長させ、最終的に平均粒径が０．６５μの八面体単分
散コア／シェル臭化銀乳剤を得た。粒子サイズの変動係
数は約１０％であった。

この乳剤に銀１モル当たり１．５ｍｇのチオ硫酸ナトリ
ウムと１．５ｍｇの塩化金酸（４水塩）を加え６０°Ｃ
で６０分間加熱して化学増感処理を行ない内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤を得た。

他の層に用いた各サイズの乳剤もこの方法に準じて各々
作製したものである。

各感光層には、造核剤としてＥｘＺＫ−１とＥｘＺＫ−
２をハロゲン化銀に対しそれぞれ１０−３１０−２重量
％、造核促進剤としてＣｐｄ−２２を１０−２重量％塗
布液調製時に用いた。更に各層には乳化分散助剤として
アルカノールＸ　Ｃ（Ｄｕｐｏｎ社）及びアルキルベン
ゼンスルホン酸ナトリウムを、塗布助剤としてコハク酸
エステル及びＭａｇｅｆａｃＦ−１２０（大日本インキ
社製）を用いた。ハロゲン化銀及びコロイド銀含有層に
は安定剤として（Ｃｐｄ−２３，２４，２５）を用いた
。この試料を試料番号（Ｉ−１）とした。以下に実施例
に用いた化合物を示す。

ｘＳ−１ ｘＳ−３ ｘＳ−４ ｘＳ−２ ｘＳ−５ ＥｘＳ−６ Ｃｐｄ−１ Ｃｐｄ−２ Ｃｐｄ−６ −そＣＨ，−ＣＨ七− ＣＯＮ　ＨＣ４Ｈ９（ｔ） ｎ−１００〜１０００ Ｃｐｄ−７ Ｃｐｄ−８ 一＋ｃＨｚ−ＣＨ＋− Ｃ００ＣｘＨｓ Ｃｐｄ−３ Ｐｄ−４ ｐ　ｄ−５ Ｃｐｄ−９ ＼ Ｃ，Ｈ＋＋（ｔ） Ｃｐｄ−１１ Ｃｐｄ−１２ Ｃｐｄ−１３ Ｃｐｄ−１７ Ｃｐｄ−１８ Ｃｐｄ−１９ Ｓ（ＪｓＫ ）Ｕ１八 Ｃｐｄ−１４ Ｃｐ　ｄ−１５ Ｃｐｄ−１６ ｃｐ　ｄ−２０ Ｃｐｄ−２１ Ｃｐｄ−２２ ｃｐ　ｄ−２３ Ｃｐｄ ｃｐ　ｄ−２５ ｃｐ　ｄ−２６ ＸＣ ｘｕ−ｔ ｐｃｔ ＸＣ−１ ＸＣ−２ ’Ｃ１ し！ ＸＭ−２ ＸＭ−３ ＣＨ。

しＩＨ１？ＬＣＪ ５ｏｌｖ−１ジ（２−エチルヘキシル）セバケート ５ｏｌｖ−２）リノニルホスフェート ５ｏｌｖ−３ジ（３−メチルヘキシル）フタレート ５ｏｌｖ−４トリクレジルホスフェート５ｏｌｖ−５ジ
ブチルフタレート ５ｏｌｖ−６）リオクチルホスフエート５ｏｌｖ−７ジ
（２−エチルヘキシル）フタレート Ｈ−１１，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）
エタン Ｈ−２４，６−ジクロロ−２−ヒドロキシ−１，３，５
−）リアジンＮａ 塩 ＥｘＺＫ−１７−（３−エトキシチオカルボニルアミノ
ベンズアミド）−９−メ チル−１０−プロパギル−１，２ ３，４−テトラヒドロアクリジニ ラム　トリフルオロメタンスルホ ナート ＥｘＺＫ−２２−（４−（３−（３−（３−（５−（３
−（２−クロロ−５− （Ｉ−ドデシルオキシカルボニル エトキシカルボニル）フェニル力 ルバモイル〕−４−ヒドロキシ− １−ナフチルチオ）テトラゾール −１−イル〕フェニル）ウレイド〕 ベンゼンスルホンアミド）フェニ ル〕−１−ホルミルヒドラジン 試料（Ｉ−１）で用いた高感度緑感雇用乳剤（ＥＭ−１
）の他に高感度緑感層用乳剤として次の（ＥＭ−２）か
ら（ＥＭ−６）を作製した。これらの乳剤はコアの粒子
形成からコアの化学増感さらにシェルの粒子形成までを
（ＥＭ−１）と全く同様に行ない表面の化学熟成工程（
第２回目の化学増感処理）のみを以下の様に変えたもの
である。以下には各々の表面の化学熟成工程のみを記載
した。

（ＥＭ−２） 銀１モル当たり１．５ｍｇのチオ硫酸ナトリウムと１．
５ｍｇの塩化金酸（４水塩）を加え６０゛Ｃで６０分間
加熱して化学増感処理を行ない、さらに６０°Ｃのまま
Ｃｐｄ−２２をハロゲン化銀に対し１０−２重量％添加
し、６０°Ｃでさらに２０分間加熱して内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤ＥＭ−２を得た。

（ＥＭ−３） 銀１モル当たり３゜２ｍｇのチオ硫酸ナトリウムと３．
２ｍｇの塩化金酸（４水塩）を加え４５°Ｃで８０分間
加熱して化学増感処理を行ない、さらに４５゛Ｃに保っ
たままＣｐｄ−２２をハロゲン化銀に対し１０−２重量
％添加し、４５°Ｃでさらに２５分間加熱して内部潜像
型ハロゲン化銀乳剤ＥＭ−３を得た。

（ＥＭ−４） 銀１モル当たり１．５ｍｇのチオ硫酸ナトリウムと１．
５ｍｇの塩化金酸（４水塩）を加え６０℃で６０分間加
熱して化学増感処理を行ない、その後４０°Ｃまで急激
に冷やした後、Ｃｐｄ−２２をハロゲン化銀に対し１０
−を重量％添加し、４０°Ｃでさらに２０分間加熱して
内部潜像型ハロゲン化銀乳剤ＥＭ−４を得た。

（ＥＭ−５） 銀１モル当たり１．３ｍｇのチオ硫酸ナトリウムと１，
３ｍｇの塩化金酸（４水塩）を加え８０°Ｃで３５分間
加熱して化学増感処理を行ない、さらに８０″Ｃに保っ
たままＣｐｄ−２２をハロゲン化銀に対し１０−２重量
％添加し、８０℃でさらに５分間加熱して内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤ＥＭ−５を得た。

（ＥＭ−６） ６０℃でｃｐｄ−２２をハロゲン化銀に対しｌＯ−！重
量％添加し、５分間加熱したのち銀１モル当たり１．５
ｍｇのチオ硫酸ナトリウムと１．　５ｍｇの塩化金酸（
４水塩）を加え６０’Ｃでさらに６５分間加熱して化学
増感処理を行ない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤ＥＭ−６
を得た。

こうして得られた乳剤（ＥＭ−１）から（ＥＭ−６）を
用いて試料（Ｉ−１）のうち高感度緑感層のみを各々表
１−１の様に変えて試料（Ｉ−２）から（Ｉ−７）を得
た。

表１−に のようにして作製されたカラー印画紙試料（Ｉ−１）か
ら（Ｉ−７）にウェッジ露光（Ｉ／１０秒　３００　Ｃ
ＭＳ）を与えた後、以下に示す処理を行ない、マゼンタ
発色画像濃度を測定した。

（フレッシュ性能、Ｆｒ性能） また試料（Ｉ−１）から（Ｉ−７）を温度５５°Ｃ１湿
度５％のインキュベーター中に３日間保存した後、同様
にして露光処理したものについてもマゼンタ画像発色濃
度を測定し、これらの結果を表１−２に示した。

本実施例に用いた処理工程 ハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光した後、自
動現像機を用いて以下に記載の方法で、液の累積補充量
がそのタンク容量の３倍になるまで連続処理した。

漂白定着　　　４０〃　　３３〃 水洗・（Ｉ）　　　４０〃　　３３− 水洗（２）　　　４０＃　　３３＃ 水洗水の補充方式は、水洗浴（２）に補充し、水洗浴（
２）のオーバーフロー液を水洗浴（Ｉ）に導く、いわゆ
る向流補充方式とした。このとき３００　　〃 ２０　　ｌ 感光材料による漂白定着浴から水洗浴（Ｉ）への漂白定
着液の持ち込み量は３５ｍｊ！／ｒｒｆであり、漂白定
着液の持ち込み量に対する水洗水補充量の倍率は９．１
倍であった。

各処理液の組成は、以下の通りであった。

発色現像液 母　液　　　補充液 Ｄ−ソルビット　　　　　　０．１５ｇ　　０．２０　
　ｇナフタレンスルホン酸　　　０．　１５ｇ　　０．
　２０　　ｇナトリウム・ホルマリン縮金物 エチレンジアミンテト　　　１．５ｇ１．５ｇラキスメ
チレンホスホン酸 ジエチレングリコール　　１２．０ｍｌ　　１６．０ｍ
ｊ！ベンジルアルコール　　　１３．５ｍｊ！　　１８
．０ｍｆ臭化カリウム　　　　　　　０．７０ｇベンゾ
トリアゾール　　　０．００３ｇ　　０．００４ｇ亜硫
酸ナトリウム　　　　　２．４ｇ３．２ｇＮ、　Ｎ−ビ
ス（カルボキシ　４，０ｇ５．３ｇメチル）ヒドラジン Ｄ−グルコース　　　　　　２．０ｇ２．４ｇトリエタ
ノールアミン　　　６．０ｇ　　　　８．０ｇＮ−エチ
ル−Ｎ−（β−メ　６．４ｇ８．５ｇタンスルホンアミ
ドエチ ル）−３−メチル−４− アミンアニリン硫酸塩 炭酸カリウム　　　　　　３０．　０　　ｇ　　２５．
　０ｇ蛍光増白剤（ジアミノスチ　１．０ｇ　　　１．
２ｇルベン系） ｐＨ（２５°Ｃ） １０゜ １１．００ エチレンジアミン４酢酸・　　２．０　ｇ　母液に同じ
２ナトリウム・２水塩 エチレンジアミン４酢酸・　７０．０ｇＦｅ（ＩＩＩ）
　　・アンモニラ ム・２水塩 チオ硫酸アンモニウム　　　１８０ｍｊ！（７００ｇ／
／り ｐ−トルエンスルフィン酸　４５．０ｇナトリウム 重亜硫酸ナトリウム ５−メルカプト−１，３゜ ４−トリアゾール 硝酸アンモニウム ３５．０ｇ ０．５ｇ １０．０ｇ ｐＨ（２５°Ｃ）　　　　　　　６．１０水洗水 母液、補充液とも 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドバ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライト　ＩＲ−４００）を
充填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマグネ
シウムイオン濃度を３　ｍ　ｇ　／　ｉ、以下に処理し
、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ　
／　Ｉｔと硫酸ナトリウム１．５ｇ／ｊ！を添加した。

この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にあった。

表１−２ 表１−２によれば、本発明の試料（Ｉ−３）から（Ｉ−
７）は、いずれも比較例の試料（Ｉ−１）（Ｉ−２）に
比べてＤｍｉｎが低くかつＤｍａｘが高く優れているの
がわかる。さらに比較例の試料（Ｉ−１）（Ｉ−２）ｉ
’は５０°Ｃ５５％３４後にＤｍｉ　ｎが大きく上昇し
、又Ｄｍａｘが大きく低下して写真性能は大きく損ねる
のに対し、本発明による試料（Ｉ−３）から（Ｉ−７）
はＤｍｉ　ｎ、Ｄｍａｘとも変動が小さく比較例との優
劣の差はさらに大きくなっていることが判る。

実施例２ 実施例１の試料（Ｉ−１）と全く同様にして試料（２−
１）を作製した。又試料（Ｉ−１）の高感度緑感層乳剤
層の塗布液を、その完成後溶液状態で４０゛Ｃに保った
まま１０時時間待して塗布した試料を作製し試料（２−
２）とした。

さらに乳剤ＥＭ−１から実施例１のＥＭ−２に変え、試
料（Ｉ−３）と全く同じ試料を作り試料（２−３）とし
た。さらに試料（２−３）の高感度緑感層の塗布液をそ
の完成後溶液状態げ４０″Ｃに保ったまま１０時時間待
して塗布した試料を作製し試料（：）−４）とした。

試料（２−１）から（２−４）を実施例１と同じ方法で
露光現像処理を行ない、マゼンタ画像発色濃度を測定し
、この結果を表−２に示した。

表−２ ３２，４０，４１に変えた乳剤を作り、実施例１の試料
（Ｉ−３）と同じ様にして高感度緑感層に用いた試料（
３−１１）かつ（３−２０）を作製した。

実施例１と同じ様にして露光処理を行ない、マゼンタ画
像発色濃度を測定して結果を表−３に掲げた。

表−２によれば本発明の試料（２−３）（２−４）は比
較例（２−１）（２−２）に比して塗布液の経時時間の
変動の影響を受けにくく低いＤｍｉｎ値と高いＤｍａｘ
値を示し、製造時の安定性に優れた窓材を与えることが
わかる。

実施例３ 実施例１の試料（Ｉ−１）の高感度緑感層の造核促進剤
を各々本発明の化合物１．　１３．　１５．　２１．　
２５．２９，３１，３２，４０．４１に変えて試料（３
１）かつ（３−１０）を作製した。又実施例１に示した
乳剤ＥＭ−２の作り方と全く同じにして添加する造核促
進剤を１３．　１５．　２１．　２５．　２９．　３１
゜表−３ 表３から明らかな様に本発明による試料（３−１１）か
ら（３−２０）はいずれも低いＤｍｉｎと高いＤｍａｘ
を示し優れた写真性が得られる。

（発明の効果） 本発明では、高い最大画像濃度と低い最小画像濃度を有
する直接ポジ画像を形成することができる。また、写真
感光材料製造に用いる塗布液の経時時間が変化しても感
光材料の保存期間にかかわらず、最大画像濃度および最
小画像濃度が最適値から変動しにくく、かつ階調が変動
しにくい直接ポジ画像を形成することができる。さらに
、本発明では、同じ化合物を乳剤塗布液中に造核促進剤
として添加して製造した直接ポジ写真感光材料に比して
も最大画像濃度が高く、最小画像濃度が低くて、写真特
性が優れ、また塗布液の経時時間の変動による写真特性
の変化も少ない。（前記の、本発明で用いるのと同じ化
合物を乳剤塗布液中に造核促進剤として添加して製造し
た直接ポジ写真感光材料では、塗布液の経時により得ら
れる写真性が変るが、本発明では前記の造核促進剤を添
加して製造した場合であっても、前記の写真特性の変化
が少ないという効果を有する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン
   化銀粒子を含有する少なくとも１の乳剤層を有する直接
   ポジ写真感光材料において、該粒子表面が下記一般式（
   I ）で示される化合物の存在下に化学増感されている
   ことを特徴とする直接ポジ写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ａはハロゲン化銀に吸着する基を表わし、Ｙは水
   素原子、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子から
   選ばれた原子または原子群よりなる２価の連結基を表わ
   し、Ｒはチオエーテル基、アミノ基、アンモニウム基、
   エーテル基またはヘテロ環基を少くとも一つ含む有機基
   を表わす。ｎは０または１を表わし、ｍは１または２を
   表わす。