JPS6340194B2 - - Google Patents
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- JPS6340194B2 JPS6340194B2 JP54089947A JP8994779A JPS6340194B2 JP S6340194 B2 JPS6340194 B2 JP S6340194B2 JP 54089947 A JP54089947 A JP 54089947A JP 8994779 A JP8994779 A JP 8994779A JP S6340194 B2 JPS6340194 B2 JP S6340194B2
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/04—Esters of silicic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
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- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/04—Esters of silicic acids
- C07F7/06—Esters of silicic acids with hydroxyaryl compounds
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
Description
本発明は１，３−ジカルボニル環式有機化合物
のアルコキシシリルエーテル並びにかかる物質の
製造方法に係わる。 1978年７月24日付けのJames A.Cellaの米国特
許出願第927288号に示されているように、式 （式中、ＲはC1〜13の１価の有機基、ａは０〜
２の値、R1，Ｘ，Ｙ，Ｚ，ｂ及びｃは以下に定
義のとおり）で表わされるシリルエーテルが硬化
剤としてシラノール終端オルガノポリシロキサン
と共に使用されて湿気で硬化する組成物が生成さ
れる。経験によつて示されるところによると、上
記のシリルエーテルを使つて製造された湿気で硬
化する組成物は非常に速く硬化することが多く湿
気で硬化するオルガノポリシロキサン組成物の使
用しうる可使寿命が減少する。硬化速度を延長す
る努力は、C4〜12のアルキル基の形のＲ基で置換
されたシリルエーテルの開発をもたらした。しか
し、こうした長鎖アルキル基を有するシリルエー
テルの合成は経済的でないことが多く更にこうし
たシリルエーテルの実用性を限定している。 本発明は、式 （式中、Ｒは上記に定義のとおり、R1は水素、
ハロゲン及びＲから選ばれた基、R2はC1〜8アル
キル基、Ｘ及びＹは−Ｏ−，−Ｓ−及び
のアルコキシシリルエーテル並びにかかる物質の
製造方法に係わる。 1978年７月24日付けのJames A.Cellaの米国特
許出願第927288号に示されているように、式 （式中、ＲはC1〜13の１価の有機基、ａは０〜
２の値、R1，Ｘ，Ｙ，Ｚ，ｂ及びｃは以下に定
義のとおり）で表わされるシリルエーテルが硬化
剤としてシラノール終端オルガノポリシロキサン
と共に使用されて湿気で硬化する組成物が生成さ
れる。経験によつて示されるところによると、上
記のシリルエーテルを使つて製造された湿気で硬
化する組成物は非常に速く硬化することが多く湿
気で硬化するオルガノポリシロキサン組成物の使
用しうる可使寿命が減少する。硬化速度を延長す
る努力は、C4〜12のアルキル基の形のＲ基で置換
されたシリルエーテルの開発をもたらした。しか
し、こうした長鎖アルキル基を有するシリルエー
テルの合成は経済的でないことが多く更にこうし
たシリルエーテルの実用性を限定している。 本発明は、式 （式中、Ｒは上記に定義のとおり、R1は水素、
ハロゲン及びＲから選ばれた基、R2はC1〜8アル
キル基、Ｘ及びＹは−Ｏ−，−Ｓ−及び
【式】
から選ばれた２価の基、Ｚはアルキレン、シクロ
アルキレン、アリーレン及び縮合環構造から選ば
れた２価のC1〜13の有機基、ｂ及びｃは０か１、
R3は水素及びＲから選ばれた基、ｄは０〜２の
値の整数、ｅは１〜３の値の整数、及び和（ｄ＋
ｅ）は１〜３の値）で表わされるアルコキシシリ
ルエーテルをシラノール終端オルガノポリシロキ
サンと共に使つて可使寿命の改善された湿気で硬
化するオルガノポリシロキサンを生成できるとい
う知見に基づいている。 式(1)のＲによつて包含される基はアリール基及
びハロゲン化アリール基例えばフエニル、クロロ
フエニル、キシリル、トリル基、アルアルキル基
例えばフエニルエチル、ベンジル等、アルキル及
びアルケニル基例えばメチル、エチル、プロピ
ル、クロロメチル、ブチル、ビニル等、シクロア
ルキル例えばシクロヘキシル、シクロヘプチル等
である。R2によつて包含される基は例えばメチ
ル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキ
シル等である。式(1)に於いて、Ｒ及びR2が１つ
より多くの基を示すことができる場合、これ等の
基は同じでも異つていてもよい。 式(1)のアルコキシシリルエーテルは、実質的に
無水の条件下で、 R2OH (2) で表わされる脂肪族アルコール、式 （Ｒ）dSiQ4-d (3) で表わされるオルガノハロシラン（式中、Ｑはハ
ロゲン）及び式 で表わされる環式１，３−ジカルボニル化合物
を、塩基触媒の存在下に於いて、反応させて製造
できる。 式(3)のオルガノハロシランには次式の化合物が
含まれる。 CH3SiCl3、
アルキレン、アリーレン及び縮合環構造から選ば
れた２価のC1〜13の有機基、ｂ及びｃは０か１、
R3は水素及びＲから選ばれた基、ｄは０〜２の
値の整数、ｅは１〜３の値の整数、及び和（ｄ＋
ｅ）は１〜３の値）で表わされるアルコキシシリ
ルエーテルをシラノール終端オルガノポリシロキ
サンと共に使つて可使寿命の改善された湿気で硬
化するオルガノポリシロキサンを生成できるとい
う知見に基づいている。 式(1)のＲによつて包含される基はアリール基及
びハロゲン化アリール基例えばフエニル、クロロ
フエニル、キシリル、トリル基、アルアルキル基
例えばフエニルエチル、ベンジル等、アルキル及
びアルケニル基例えばメチル、エチル、プロピ
ル、クロロメチル、ブチル、ビニル等、シクロア
ルキル例えばシクロヘキシル、シクロヘプチル等
である。R2によつて包含される基は例えばメチ
ル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキ
シル等である。式(1)に於いて、Ｒ及びR2が１つ
より多くの基を示すことができる場合、これ等の
基は同じでも異つていてもよい。 式(1)のアルコキシシリルエーテルは、実質的に
無水の条件下で、 R2OH (2) で表わされる脂肪族アルコール、式 （Ｒ）dSiQ4-d (3) で表わされるオルガノハロシラン（式中、Ｑはハ
ロゲン）及び式 で表わされる環式１，３−ジカルボニル化合物
を、塩基触媒の存在下に於いて、反応させて製造
できる。 式(3)のオルガノハロシランには次式の化合物が
含まれる。 CH3SiCl3、
【式】
【式】C2H3SiCl3等。
式(2)には次式の如き脂肪族アルコールが含まれ
る。 CH3OH，（CH3）3CCH2OH，CH3CH2OH，
（CH3）2CH−OH、
る。 CH3OH，（CH3）3CCH2OH，CH3CH2OH，
（CH3）2CH−OH、
【式】
【式】CH3（−CH2）−3OH等。
式(4)の環式１，３−ジカルボニル化合物にはシ
クロヘキサン−１，３−ジオン、イソプロピリデ
ンマロネート、３−ヒドロキシ−クマリン、５，
５−ジメチルシクロヘキサン−１，３−ジオン、
２−メチル−シクロペンタン−１，３−ジオン、
２−ブロモシクロヘキサン−１，３−ジオン、
５，５−ジメチル−３−ケト−バレロラクトン、
Ｎ−フエニル−３−ケトブチロラクタム等が含ま
れる。 式(1)のアルコキシシリルエーテルのなかには次
のものが含まれる。 本発明の実施に於いては、式(4)の１，３−ジオ
ン、式(2)の脂肪族アルコール及びオルガノハロシ
ランのケイ素に結合したハロゲンのグラムモルの
間に少なくとも化学量論当量があるよう確保する
為、式(3)のオルガノハロシラン１モルあたり式(4)
の１，３−ジオン１〜４モル及び式(2)の脂肪族ア
ルコール１〜２モルを実質的に無水の条件下で反
応させることによつて、式(1)のアルコキシシリル
エーテルが製造できる。各種反応物質の添加の順
序は臨界的でない。 １，３−ジオン、脂肪族アルコール及びオルガ
ノハロシランの間の反応は例えば有機アミン、例
えばトリエチルアミン、ピリジン等の如き塩基性
受容体の存在下に於いて行われる。反応は０〜
150℃の範囲の温度で、トルエン、ベンゼン、ヘ
キサン、ペンタン、クロロホルム等の如き非極性
中性有機溶媒の使用によつて容易になる。反応
中、混合物を例えば撹拌等によつて撹き混ぜるこ
とができる。次いで、混合物を過してアミン塩
を除き、液をストリツピングして有機溶媒を除
いた。 当業者が本発明を容易に実施できるよう、以下
に限定でなしに例示として実施例を表わす。部は
全て重量部である。 実施例 １ 窒素下で撹拌中のメチルトリクロロシラン100
部に無水のメタノール21.62部を加えた。塩化水
素の放出が止んだら、５，５−ジメチル−１，３
−シクロヘキサンジオン140部、トリエチルアミ
ン160部及び乾燥トルエン2400部からなる撹拌さ
れた溶液に、上記の生成透明溶液72.5部を滴下し
て加えた。 次いで混合物を過してトリエチルアミン塩化
水素を除去し、液から溶媒をストリツピング除
去した。式 で表わされるメチルメトキシビス−５，５−ジメ
チルシクロヘキサン−１−オン３−イルオキシシ
ラン182部が得られた。この１，３−ジカルボニ
ルシランの同定は核磁気共鳴スペクトルによつて
確認された。すなわち、目的とする１，３−ジカ
ルボニルシランの生成に伴うシリコン上のCH3プ
ロトン及び２位の炭素上のプロトンの化学シフト
に基づいて、それの同定確認を行つた。 上記１，３−ジカルボニルシラン６部、25℃の
粘度約35000センチポイズのシラノール終端ポリ
ジメチルシロキサン100部、フユームドシリカ20
部及びジブチルスズジラウレート0.06部よりなる
配合物を実質的に無水の条牛下にて混合した。粘
着性のない実質的に臭のないエラストマーが約１
時間で形成された。大気条件下約20時間で完全な
硬化が得られた。 実施例 ２ メチルトリクロロシラン及び５，５−ジメチル
−１，３−シクロヘキサンジオンと組み合わせて
種々の脂肪族アルコールを使つて種々のアルコキ
シ置換１，３−ジカルボニルシランを生成する外
は、実施例１の方法を繰り返えした。メタノール
が脂肪族アルコールとして使われる場合には、メ
チルトリクロロシラン１モルあたりのメタノール
のモル割合を変えて、得られる１，３−ジカルボ
ニルシラン１モルあたりメトキシ基約0.3〜１モ
ルの範囲で含むメトキシ置換シランを生成した。
より高級の脂肪族アルコールを使う場合には、シ
ラン１モルあたりアルコキシ約１モルまで使え
た。 実施例１の方法に従つて、上記アルコキシ置換
１，３−ジカルボニルシランの各々について湿気
硬化性混合物を調製し、それぞれのポリジメチル
シロキサン湿気硬化性組成物中の末端シロキシ単
位に及ぼすアルコキシ置換の影響、並びに、露出
された湿気硬化性オルガノポリシロキサン組成物
の表面上に皮膜を形成するのに要する時間の長さ
即ち可使寿命とアルコキシ基のアルキル基の長さ
の関係を調べた。更に、それぞれの湿気硬化性オ
ルガノポリシロキサン組成物の粘着性のなくなる
までの時間も調べた。湿気硬化性オルガノポリシ
ロキサン組成物全てについて、大気条件に露出さ
れたアルミニウムカツプ中にて調べた。アルコキ
シ基を含まない１，３−ジカルボニルシリルエー
テル基で置換されたシロキシ単位を末端に有する
湿気で硬化するオルガノポリシロキサン組成物も
評価した。 以下の結果が得られた。ここに、アルコールと
は１，３−ジカルボニルシランの調製に使われた
アルコールを表わし、モルは使つたメチルトリク
ロロシランのモルあたりのアルコールのモルを表
わす。
クロヘキサン−１，３−ジオン、イソプロピリデ
ンマロネート、３−ヒドロキシ−クマリン、５，
５−ジメチルシクロヘキサン−１，３−ジオン、
２−メチル−シクロペンタン−１，３−ジオン、
２−ブロモシクロヘキサン−１，３−ジオン、
５，５−ジメチル−３−ケト−バレロラクトン、
Ｎ−フエニル−３−ケトブチロラクタム等が含ま
れる。 式(1)のアルコキシシリルエーテルのなかには次
のものが含まれる。 本発明の実施に於いては、式(4)の１，３−ジオ
ン、式(2)の脂肪族アルコール及びオルガノハロシ
ランのケイ素に結合したハロゲンのグラムモルの
間に少なくとも化学量論当量があるよう確保する
為、式(3)のオルガノハロシラン１モルあたり式(4)
の１，３−ジオン１〜４モル及び式(2)の脂肪族ア
ルコール１〜２モルを実質的に無水の条件下で反
応させることによつて、式(1)のアルコキシシリル
エーテルが製造できる。各種反応物質の添加の順
序は臨界的でない。 １，３−ジオン、脂肪族アルコール及びオルガ
ノハロシランの間の反応は例えば有機アミン、例
えばトリエチルアミン、ピリジン等の如き塩基性
受容体の存在下に於いて行われる。反応は０〜
150℃の範囲の温度で、トルエン、ベンゼン、ヘ
キサン、ペンタン、クロロホルム等の如き非極性
中性有機溶媒の使用によつて容易になる。反応
中、混合物を例えば撹拌等によつて撹き混ぜるこ
とができる。次いで、混合物を過してアミン塩
を除き、液をストリツピングして有機溶媒を除
いた。 当業者が本発明を容易に実施できるよう、以下
に限定でなしに例示として実施例を表わす。部は
全て重量部である。 実施例 １ 窒素下で撹拌中のメチルトリクロロシラン100
部に無水のメタノール21.62部を加えた。塩化水
素の放出が止んだら、５，５−ジメチル−１，３
−シクロヘキサンジオン140部、トリエチルアミ
ン160部及び乾燥トルエン2400部からなる撹拌さ
れた溶液に、上記の生成透明溶液72.5部を滴下し
て加えた。 次いで混合物を過してトリエチルアミン塩化
水素を除去し、液から溶媒をストリツピング除
去した。式 で表わされるメチルメトキシビス−５，５−ジメ
チルシクロヘキサン−１−オン３−イルオキシシ
ラン182部が得られた。この１，３−ジカルボニ
ルシランの同定は核磁気共鳴スペクトルによつて
確認された。すなわち、目的とする１，３−ジカ
ルボニルシランの生成に伴うシリコン上のCH3プ
ロトン及び２位の炭素上のプロトンの化学シフト
に基づいて、それの同定確認を行つた。 上記１，３−ジカルボニルシラン６部、25℃の
粘度約35000センチポイズのシラノール終端ポリ
ジメチルシロキサン100部、フユームドシリカ20
部及びジブチルスズジラウレート0.06部よりなる
配合物を実質的に無水の条牛下にて混合した。粘
着性のない実質的に臭のないエラストマーが約１
時間で形成された。大気条件下約20時間で完全な
硬化が得られた。 実施例 ２ メチルトリクロロシラン及び５，５−ジメチル
−１，３−シクロヘキサンジオンと組み合わせて
種々の脂肪族アルコールを使つて種々のアルコキ
シ置換１，３−ジカルボニルシランを生成する外
は、実施例１の方法を繰り返えした。メタノール
が脂肪族アルコールとして使われる場合には、メ
チルトリクロロシラン１モルあたりのメタノール
のモル割合を変えて、得られる１，３−ジカルボ
ニルシラン１モルあたりメトキシ基約0.3〜１モ
ルの範囲で含むメトキシ置換シランを生成した。
より高級の脂肪族アルコールを使う場合には、シ
ラン１モルあたりアルコキシ約１モルまで使え
た。 実施例１の方法に従つて、上記アルコキシ置換
１，３−ジカルボニルシランの各々について湿気
硬化性混合物を調製し、それぞれのポリジメチル
シロキサン湿気硬化性組成物中の末端シロキシ単
位に及ぼすアルコキシ置換の影響、並びに、露出
された湿気硬化性オルガノポリシロキサン組成物
の表面上に皮膜を形成するのに要する時間の長さ
即ち可使寿命とアルコキシ基のアルキル基の長さ
の関係を調べた。更に、それぞれの湿気硬化性オ
ルガノポリシロキサン組成物の粘着性のなくなる
までの時間も調べた。湿気硬化性オルガノポリシ
ロキサン組成物全てについて、大気条件に露出さ
れたアルミニウムカツプ中にて調べた。アルコキ
シ基を含まない１，３−ジカルボニルシリルエー
テル基で置換されたシロキシ単位を末端に有する
湿気で硬化するオルガノポリシロキサン組成物も
評価した。 以下の結果が得られた。ここに、アルコールと
は１，３−ジカルボニルシランの調製に使われた
アルコールを表わし、モルは使つたメチルトリク
ロロシランのモルあたりのアルコールのモルを表
わす。
【表】
アルコキシ基で置換された１，３−ジカルボニ
ルシランは、アルコキシ基を含まない１，３−ジ
カルボニルシランに比べて、湿気で硬化するオル
ガノポリシロキサン組成物の可使寿命を延長する
ことができる。更に、末端にアルコキシ置換シロ
キシ単位を有する湿気で硬化するオルガノポリシ
ロキサン組成物の硬化特性に対しても脂肪族アル
コール上のアルキル基の長さが影響する。 実施例 ３ 実施例１の手順に従つて、エタノール31.1部、
メチルトリクロロシラン100部、５，５−ジメチ
ル−１，３−シクロヘキサンジオン190.4部、ト
リエチルアミン141.4部及びトルエン約3000部の
混合物を使つて式 のエトキシ１，３−ジカルボニルシランを生成し
た。 実施例１に従つて上記のエトキシ置換シランを
シラノール終端ポリジメチルシロキサンと共に使
つて、大気条件下にさらしたときに固体のエラス
トマー状態に転化しうる湿気硬化性オルガノポリ
シロキサン組成物が得られた。 上記実施例は本発明の方法の実施にあたつての
非常に多くの態様のうちの極くわずかに指向され
てはいるが、こうした実施例に先立つ記載に、式
(1)の脂肪族アルコール、式(3)のオルガノハロシラ
ン及び式(4)の環式１，３−ジカルボニル化合物の
使用に示されるように、更に本発明の方法が記載
されている。更に、本発明によつて提供されるア
ルコキシシリルエーテルは式(1)内に含まれる。
James A.Cellaの1978年７月24日付け米国特許出
願第927288号に記載のシリルエーテルの使用に基
づく湿気で硬化するオルガノポリシロキサンが
James A.Cellaの米国特許出願第927289号に示さ
れている。
ルシランは、アルコキシ基を含まない１，３−ジ
カルボニルシランに比べて、湿気で硬化するオル
ガノポリシロキサン組成物の可使寿命を延長する
ことができる。更に、末端にアルコキシ置換シロ
キシ単位を有する湿気で硬化するオルガノポリシ
ロキサン組成物の硬化特性に対しても脂肪族アル
コール上のアルキル基の長さが影響する。 実施例 ３ 実施例１の手順に従つて、エタノール31.1部、
メチルトリクロロシラン100部、５，５−ジメチ
ル−１，３−シクロヘキサンジオン190.4部、ト
リエチルアミン141.4部及びトルエン約3000部の
混合物を使つて式 のエトキシ１，３−ジカルボニルシランを生成し
た。 実施例１に従つて上記のエトキシ置換シランを
シラノール終端ポリジメチルシロキサンと共に使
つて、大気条件下にさらしたときに固体のエラス
トマー状態に転化しうる湿気硬化性オルガノポリ
シロキサン組成物が得られた。 上記実施例は本発明の方法の実施にあたつての
非常に多くの態様のうちの極くわずかに指向され
てはいるが、こうした実施例に先立つ記載に、式
(1)の脂肪族アルコール、式(3)のオルガノハロシラ
ン及び式(4)の環式１，３−ジカルボニル化合物の
使用に示されるように、更に本発明の方法が記載
されている。更に、本発明によつて提供されるア
ルコキシシリルエーテルは式(1)内に含まれる。
James A.Cellaの1978年７月24日付け米国特許出
願第927288号に記載のシリルエーテルの使用に基
づく湿気で硬化するオルガノポリシロキサンが
James A.Cellaの米国特許出願第927289号に示さ
れている。
第１図は、実施例１において得られた本発明の
１，３−シリルカルボニルエーテルの核磁気共鳴
スペクトルを示す図である。
１，３−シリルカルボニルエーテルの核磁気共鳴
スペクトルを示す図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式 （式中、ＲはC1-13のアルキル基、R1は水素及
びC1-13のアルキル基から選ばれた基、R2はC1-8
のアルキル基、Ｚは炭素数が13以下のアルキレ
ン、そしてｅは１又は２）で表わされる１，３−
シリルカルボニルエーテル。 ２ 下記式で表わされる特許請求の範囲第１項記
載の１，３−シリルカルボニルエーテル。 ３ 下記式で表わされる特許請求の範囲第１項記
載の１，３−シリルカルボニルエーテル。 ４ 酸受容体の存在下に於いて、 式 （Ｒ）SiQ3 （式中ＲはC1-13のアルキル基、Ｑはハロゲン）
のオルガノハロシラン、脂肪族アルコール、及び
式 で表わされる１，３−ジオン（但し、式中、R1
は水素及びC1-13のアルキル基から選ばれた基、
Ｚは炭素数が13以下のアルキレン）を反応させる
工程；上記工程で生成する１，３−ジカルボニル
シリルエーテルを回収する工程からなる、 式 （式中、R1およびＺは上記１，３−ジオンの
式中で定義したとおり；Ｒは上記オルガノハロシ
ランの式中で定義したとおり；R2はC1-8のアル
キル基；ｅは１又は２）で表わされる１，３−シ
リルカルボニルエーテルの製法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/927,287 US4238401A (en) | 1978-07-24 | 1978-07-24 | Alkoxysilicon materials and method for making |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5527179A JPS5527179A (en) | 1980-02-27 |
| JPS6340194B2 true JPS6340194B2 (ja) | 1988-08-10 |
Family
ID=25454521
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8994779A Granted JPS5527179A (en) | 1978-07-24 | 1979-07-17 | Carbonylsilylether |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4238401A (ja) |
| JP (1) | JPS5527179A (ja) |
| DE (1) | DE2929225A1 (ja) |
| FR (1) | FR2433531A1 (ja) |
| GB (1) | GB2026509B (ja) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4358575A (en) * | 1981-12-16 | 1982-11-09 | General Electric Company Silicone Products Business Division | Self-bonding one-component RTV silicone rubber compositions |
| US4395507A (en) * | 1981-12-16 | 1983-07-26 | General Electric Silicones | Self-bonding one-component dimedone RTV silicone rubber compositions |
| EP0101597B1 (de) * | 1982-08-20 | 1988-06-22 | F. HOFFMANN-LA ROCHE & CO. Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von Astaxanthin und Zwischenprodukten in der Astaxanthin-Synthese |
| GB2130229A (en) * | 1982-11-04 | 1984-05-31 | Gen Electric | Dialkoxysilylenolethers and method for making them |
| FR2537142A1 (fr) * | 1982-12-03 | 1984-06-08 | Gen Electric | Ethers de dialcoxysilylenol et leur procede de preparation |
| US4804774A (en) * | 1988-04-04 | 1989-02-14 | Ethyl Corporation | Production of gem-disubstituted cyclohexadienones |
| US4845258A (en) * | 1988-04-04 | 1989-07-04 | Ethyl Corporation | Production of gem-disubstituted cyclohexadienones |
| US4804773A (en) * | 1988-04-04 | 1989-02-14 | Ethyl Corporation | Production of gem-disubstituted cyclohexadienones |
| US5008425A (en) * | 1988-04-04 | 1991-04-16 | Ethyl Corporation | Trifluoromethylation of carbonyl compounds |
| US4804772A (en) * | 1988-04-04 | 1989-02-14 | Ethyl Corporation | Gem-disubstituted cyclohexadienones and their production |
| FR2725207B1 (fr) | 1994-09-30 | 1996-11-29 | Exsymol Sa | Composes a base de silicium biologiquement actifs, leurs applications therapeutiques et cosmetiques |
| JP7800552B2 (ja) * | 2021-09-03 | 2026-01-16 | 信越化学工業株式会社 | オルガノポリシロキサン化合物、室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物、及び物品 |
-
1978
- 1978-07-24 US US05/927,287 patent/US4238401A/en not_active Expired - Lifetime
-
1979
- 1979-06-12 GB GB7920413A patent/GB2026509B/en not_active Expired
- 1979-07-17 JP JP8994779A patent/JPS5527179A/ja active Granted
- 1979-07-19 DE DE19792929225 patent/DE2929225A1/de not_active Withdrawn
- 1979-07-24 FR FR7919010A patent/FR2433531A1/fr active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2433531B1 (ja) | 1984-06-22 |
| JPS5527179A (en) | 1980-02-27 |
| DE2929225A1 (de) | 1980-02-14 |
| FR2433531A1 (fr) | 1980-03-14 |
| US4238401A (en) | 1980-12-09 |
| GB2026509B (en) | 1982-12-08 |
| GB2026509A (en) | 1980-02-06 |
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