JPS6341932B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS6341932B2 JPS6341932B2 JP54166888A JP16688879A JPS6341932B2 JP S6341932 B2 JPS6341932 B2 JP S6341932B2 JP 54166888 A JP54166888 A JP 54166888A JP 16688879 A JP16688879 A JP 16688879A JP S6341932 B2 JPS6341932 B2 JP S6341932B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- sheet
- graphite
- thin film
- conductive
- fine particles
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Landscapes
- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Conductive Materials (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
この発明は、導電性薄膜材に関する。
導電性薄膜材は、その板厚を薄くしてフイルム
状に形成することにより導電性ラツピングテー
プ、導電性接着テープ、耐薬品性導電性フイルム
等の用途に供したり、又、その板厚をある程度大
きくして電極等の電気製品素材その他異質のフイ
ルムシート材と積層したり、接着したり等多くの
用途に供することができ、将来期待される高分子
材料である。 これまで、導電性樹脂シート材の製造方法とし
て、ロールブレンダーやリボンブレンダー等の混
合機を用いて可塑剤や安定剤等と共に合成樹脂中
にカーボンブラツク、グラフアイト、貴金属等の
導電性固体微粒子を混練混合し、得られた導電性
樹脂材料をカレンダー法、キヤステイング法、エ
キストルージヨン法（溶融押出法）等で樹脂シー
ト材に成形する方法があつた。しかしながら、こ
のような導電性固体微粒子を合成樹脂中に混練混
合する従来法においては、導電性固体微粒子の含
有率が50wt％を越えるとシート成形性が著るし
く悪化するため、この導電性固体微粒子の添加量
に限度があり、この結果高い導電性を有する樹脂
シート材を得ることはできなかつた。特に、導電
性固体微粒子として安価なグラフアイトやカーボ
ンブラツクを使用する場合、例えば50wt％のグ
ラフアイト含有量率を持つポリアクリル酸ｎ−ブ
チル樹脂材料を用いてシート状に成形して得られ
た樹脂シート材の体積固有抵抗値を測定してみる
と、1.0Ωcm以上の値を示し、充分満足できる導
電性薄膜材とは言えなかつた。 本発明者等は、かかる観点の下に高い導電性を
有する薄膜材を提供すべく鉛意研究の結果、本発
明に到達したもので、本発明はビニル系モノマー
と炭素質微粒子とをグラフト重合させて得られた
固体−樹脂グラフト重合組成物をシート状に成形
してなるものである。 本発明において、好ましい実施態様としては、
グラフト重合が亜硫酸イオンを生成せしめる化合
物の存在下、水性媒質中で炭素質微粒子とビニル
系モノマーを懸濁重合させる方法であり、又、固
体−樹脂グラフト重合組成物における炭素質微粒
子の含有率が50〜96wt％好ましくは80〜95wt％
の範囲内のものである。 本発明におけるビニル系モノマーとは、塩化ビ
ニル、フツ化ビニルのようなハロゲン化ビニル、
スチレン、α−メチルスチレンのようなスチレン
化合物、酢酸ビニルのような脂肪酸ビニルエステ
ル、アクリル酸、メタクリル酸のような不飽和カ
ルボン酸、アクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブ
チルのような不飽和カルボン酸エステル等ラジカ
ル重合可能なものをいい、これらは単独で用いて
もよく、又、二種以上を組み合せて用いてもよ
い。 また、炭素質微粒子としては、グラフアイト及
びカーボンブラツクを挙げることができ、これら
を組合せて使用してもよい。グラフアイトとして
天然のものでも、また、合成したものでもよく、
又、カーボンブラツクとしてはサーマルブラツ
ク、チヤネルブラツク、フアーネスブラツク、ア
セチレンブラツク、カラーブラツク等が使用され
る。 更に、本発明におけるグラフト重合は、ラジカ
ル重合開始剤の存在下で種々の重合法、例えば、
塊状重合法、溶液重合法等で行うことができる
が、好ましいのは水性媒質中の懸濁重合法であ
る。 懸濁重合の媒質としては水が一般的であるがこ
れに限定されず水とメタノールとの混合物など水
性媒質を用いることができる。また懸濁重合にお
ける重合開始剤としては、水性媒質中において亜
硫酸イオンを生成せしめる化合物、たとえば、二
酸化イオウガスの吹き込み、亜硫酸水溶液、ある
いは、亜硫酸水素ソーダ、亜硫酸水素アンモン等
の亜硫酸塩、さらには過硫酸カリウム、過硫酸ナ
トリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩な
どを単独又は混合して用いることができる。かく
して得られる固体−樹脂グラフト重合組成物は、
固体粒子の表面のフリーラジカルに対する活性点
に、重合反応により生成するビニル系ポリマーの
一部が化学的にグラフト結合されているものであ
る。 またグラフト重合によつて得られた固体−樹脂
グラフト重合組成物をシート状に成形するための
成形手段としては、エキストルージヨン法（溶融
押出Ｔダイ法）、キヤステイング法（溶液流延
法）、ロール圧延法、カレンダー圧延法等のシー
ト成形に適する成形手段が採用され得るもので、
薄膜材の用途、厚さ等によつて適宜選択される。 本発明において、固体−樹脂グラフト重合組成
物中の炭素質微粒子の含有率は50〜96wt％の範
囲内になるように調整する。炭素質微粒子の含有
率は製品である導電性薄膜材の体積固有抵抗値に
大きな影響を及ぼし、又、この体積固有抵抗値は
使用されるビニル系モノマーの種類によつても影
響を受ける。炭素質微粒子の含有率が50wt％以
下になると、得られた薄膜材の体積固有抵抗値が
1.0Ωcm以上になり、導電性薄膜材としては好ま
しくなく又、炭素質微粒子の含有率が96wt％以
上になるとシート状に成形することが極めて困難
である。 本発明の導電性薄膜材は、炭素質微粒子含有率
50〜96重量％の固体−樹脂グラフト重合組成物そ
れ自体をシート状に成形してなるものであるか
ら、導電性の炭素質微粒子の含有率が高くて体積
固有抵抗値0.1Ωcm以下という高導電性を有し、
また、導電性の炭素質微粒子の表面にビニル系モ
ノマーがグラフト重合して強固に結合しているの
で優れたシート成形性を有し、帯電防止用のシー
ト材として或いは、良導電性の性質を利用した電
気製品素材として広く応用できる薄膜材である。 次に本発明を実施例に基づいて更に詳細に説明
する。 〔実施例 １〕 平均粒径6μの鱗状グラフアイト450ｇと水４
とを５乾留装置付フラスコ内に仕込み、約60℃
に加熱した後アクリル酸ｎ−ブチル100ｇを加え、
撹拌しながら6wt％亜硫酸水310ml（亜硫酸濃度
0.05mol／）を添加して約５時間グラフト重合
反応させ、次いで、濾過して水洗後乾燥してグラ
フアイト−アクリル酸ｎ−ブチルポリマーの粉末
543ｇ（グラフアイト含有率83wt％）を得た。得
られたグラフアイト−アクリル酸ｎ−ブチルポリ
マー粉末をロール（長さ：300ｍ／ｍ、径：150
ｍ／ｍ）によつて約60℃で圧延成形したところグ
ラフアイト含有率が83wt％と高率であるにもか
かわらず、そのシート成形性が極めて良好であつ
た。得られたシートの体積固有抵抗値を測定した
結果は別表の通り、0.1Ωcm以下であり、良好な
導電性薄膜材であることが確認された。 〔実施例２及び３〕 アクリル酸ｎ−ブチルの使用量を夫々60ｇ、32
ｇとし、上記実施例１と全く同様にして実施した
場合においても、上記実施例１と同様にシート成
形性が良好で得られたシート材の体積固有抵抗値
はいずれも0.1Ωcm以下であり、導電性薄膜材で
あることが確認された。 〔実施例 ４〕 ビニル系モノマーとしてアクリル酸メチル82ｇ
を用いた場合も、上記実施例１と同様にシート成
形性が良好で得られたシート材は別表の通り、良
好な導電性薄膜材であることが確認された。 〔比較例 １〜３〕 アクリル酸ｎ−ブチルポリマーに平均粒径6μ
の鱗状グラフアイトを夫々50wt％、65wt％及び
85wt％の割合で混合し、ロールブレンダーで良
く混練した後、ロール（長さ：300ｍ／ｍ、径：
150ｍ／ｍ）によつて約60℃又は40〜100℃の成形
条件で成形し、そのシート成形性を調べた結果、
グラフアイト含有率が50wt％の場合はシート成
形性が良好であつたが65wt％になると不安定に
なり、85wt％では全くシートが成形されなかつ
た。 以上各実施例及び比較例において得られたシー
ト材の体積固有抵抗値をJISK6911−1970の試験
法に準じて測定した結果を下記表に示した。この
結果、本発明によれば、グラフアイト含有率が高
い場合においても良好なシート材が得られ、又、
その体積固有抵抗値も0.1Ωcm以下と従来の混練
法による場合に比べて比較にならない程小さくな
り、導電性が著るしく向上していることがわかつ
た。 【表】
状に形成することにより導電性ラツピングテー
プ、導電性接着テープ、耐薬品性導電性フイルム
等の用途に供したり、又、その板厚をある程度大
きくして電極等の電気製品素材その他異質のフイ
ルムシート材と積層したり、接着したり等多くの
用途に供することができ、将来期待される高分子
材料である。 これまで、導電性樹脂シート材の製造方法とし
て、ロールブレンダーやリボンブレンダー等の混
合機を用いて可塑剤や安定剤等と共に合成樹脂中
にカーボンブラツク、グラフアイト、貴金属等の
導電性固体微粒子を混練混合し、得られた導電性
樹脂材料をカレンダー法、キヤステイング法、エ
キストルージヨン法（溶融押出法）等で樹脂シー
ト材に成形する方法があつた。しかしながら、こ
のような導電性固体微粒子を合成樹脂中に混練混
合する従来法においては、導電性固体微粒子の含
有率が50wt％を越えるとシート成形性が著るし
く悪化するため、この導電性固体微粒子の添加量
に限度があり、この結果高い導電性を有する樹脂
シート材を得ることはできなかつた。特に、導電
性固体微粒子として安価なグラフアイトやカーボ
ンブラツクを使用する場合、例えば50wt％のグ
ラフアイト含有量率を持つポリアクリル酸ｎ−ブ
チル樹脂材料を用いてシート状に成形して得られ
た樹脂シート材の体積固有抵抗値を測定してみる
と、1.0Ωcm以上の値を示し、充分満足できる導
電性薄膜材とは言えなかつた。 本発明者等は、かかる観点の下に高い導電性を
有する薄膜材を提供すべく鉛意研究の結果、本発
明に到達したもので、本発明はビニル系モノマー
と炭素質微粒子とをグラフト重合させて得られた
固体−樹脂グラフト重合組成物をシート状に成形
してなるものである。 本発明において、好ましい実施態様としては、
グラフト重合が亜硫酸イオンを生成せしめる化合
物の存在下、水性媒質中で炭素質微粒子とビニル
系モノマーを懸濁重合させる方法であり、又、固
体−樹脂グラフト重合組成物における炭素質微粒
子の含有率が50〜96wt％好ましくは80〜95wt％
の範囲内のものである。 本発明におけるビニル系モノマーとは、塩化ビ
ニル、フツ化ビニルのようなハロゲン化ビニル、
スチレン、α−メチルスチレンのようなスチレン
化合物、酢酸ビニルのような脂肪酸ビニルエステ
ル、アクリル酸、メタクリル酸のような不飽和カ
ルボン酸、アクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブ
チルのような不飽和カルボン酸エステル等ラジカ
ル重合可能なものをいい、これらは単独で用いて
もよく、又、二種以上を組み合せて用いてもよ
い。 また、炭素質微粒子としては、グラフアイト及
びカーボンブラツクを挙げることができ、これら
を組合せて使用してもよい。グラフアイトとして
天然のものでも、また、合成したものでもよく、
又、カーボンブラツクとしてはサーマルブラツ
ク、チヤネルブラツク、フアーネスブラツク、ア
セチレンブラツク、カラーブラツク等が使用され
る。 更に、本発明におけるグラフト重合は、ラジカ
ル重合開始剤の存在下で種々の重合法、例えば、
塊状重合法、溶液重合法等で行うことができる
が、好ましいのは水性媒質中の懸濁重合法であ
る。 懸濁重合の媒質としては水が一般的であるがこ
れに限定されず水とメタノールとの混合物など水
性媒質を用いることができる。また懸濁重合にお
ける重合開始剤としては、水性媒質中において亜
硫酸イオンを生成せしめる化合物、たとえば、二
酸化イオウガスの吹き込み、亜硫酸水溶液、ある
いは、亜硫酸水素ソーダ、亜硫酸水素アンモン等
の亜硫酸塩、さらには過硫酸カリウム、過硫酸ナ
トリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩な
どを単独又は混合して用いることができる。かく
して得られる固体−樹脂グラフト重合組成物は、
固体粒子の表面のフリーラジカルに対する活性点
に、重合反応により生成するビニル系ポリマーの
一部が化学的にグラフト結合されているものであ
る。 またグラフト重合によつて得られた固体−樹脂
グラフト重合組成物をシート状に成形するための
成形手段としては、エキストルージヨン法（溶融
押出Ｔダイ法）、キヤステイング法（溶液流延
法）、ロール圧延法、カレンダー圧延法等のシー
ト成形に適する成形手段が採用され得るもので、
薄膜材の用途、厚さ等によつて適宜選択される。 本発明において、固体−樹脂グラフト重合組成
物中の炭素質微粒子の含有率は50〜96wt％の範
囲内になるように調整する。炭素質微粒子の含有
率は製品である導電性薄膜材の体積固有抵抗値に
大きな影響を及ぼし、又、この体積固有抵抗値は
使用されるビニル系モノマーの種類によつても影
響を受ける。炭素質微粒子の含有率が50wt％以
下になると、得られた薄膜材の体積固有抵抗値が
1.0Ωcm以上になり、導電性薄膜材としては好ま
しくなく又、炭素質微粒子の含有率が96wt％以
上になるとシート状に成形することが極めて困難
である。 本発明の導電性薄膜材は、炭素質微粒子含有率
50〜96重量％の固体−樹脂グラフト重合組成物そ
れ自体をシート状に成形してなるものであるか
ら、導電性の炭素質微粒子の含有率が高くて体積
固有抵抗値0.1Ωcm以下という高導電性を有し、
また、導電性の炭素質微粒子の表面にビニル系モ
ノマーがグラフト重合して強固に結合しているの
で優れたシート成形性を有し、帯電防止用のシー
ト材として或いは、良導電性の性質を利用した電
気製品素材として広く応用できる薄膜材である。 次に本発明を実施例に基づいて更に詳細に説明
する。 〔実施例 １〕 平均粒径6μの鱗状グラフアイト450ｇと水４
とを５乾留装置付フラスコ内に仕込み、約60℃
に加熱した後アクリル酸ｎ−ブチル100ｇを加え、
撹拌しながら6wt％亜硫酸水310ml（亜硫酸濃度
0.05mol／）を添加して約５時間グラフト重合
反応させ、次いで、濾過して水洗後乾燥してグラ
フアイト−アクリル酸ｎ−ブチルポリマーの粉末
543ｇ（グラフアイト含有率83wt％）を得た。得
られたグラフアイト−アクリル酸ｎ−ブチルポリ
マー粉末をロール（長さ：300ｍ／ｍ、径：150
ｍ／ｍ）によつて約60℃で圧延成形したところグ
ラフアイト含有率が83wt％と高率であるにもか
かわらず、そのシート成形性が極めて良好であつ
た。得られたシートの体積固有抵抗値を測定した
結果は別表の通り、0.1Ωcm以下であり、良好な
導電性薄膜材であることが確認された。 〔実施例２及び３〕 アクリル酸ｎ−ブチルの使用量を夫々60ｇ、32
ｇとし、上記実施例１と全く同様にして実施した
場合においても、上記実施例１と同様にシート成
形性が良好で得られたシート材の体積固有抵抗値
はいずれも0.1Ωcm以下であり、導電性薄膜材で
あることが確認された。 〔実施例 ４〕 ビニル系モノマーとしてアクリル酸メチル82ｇ
を用いた場合も、上記実施例１と同様にシート成
形性が良好で得られたシート材は別表の通り、良
好な導電性薄膜材であることが確認された。 〔比較例 １〜３〕 アクリル酸ｎ−ブチルポリマーに平均粒径6μ
の鱗状グラフアイトを夫々50wt％、65wt％及び
85wt％の割合で混合し、ロールブレンダーで良
く混練した後、ロール（長さ：300ｍ／ｍ、径：
150ｍ／ｍ）によつて約60℃又は40〜100℃の成形
条件で成形し、そのシート成形性を調べた結果、
グラフアイト含有率が50wt％の場合はシート成
形性が良好であつたが65wt％になると不安定に
なり、85wt％では全くシートが成形されなかつ
た。 以上各実施例及び比較例において得られたシー
ト材の体積固有抵抗値をJISK6911−1970の試験
法に準じて測定した結果を下記表に示した。この
結果、本発明によれば、グラフアイト含有率が高
い場合においても良好なシート材が得られ、又、
その体積固有抵抗値も0.1Ωcm以下と従来の混練
法による場合に比べて比較にならない程小さくな
り、導電性が著るしく向上していることがわかつ
た。 【表】
Claims (1)
- １ ビニル系モノマーとグラフアイト及び／又は
カーボンブラツクからなる炭素質微粒子とをグラ
フト重合させて得られた炭素質微粒子含有率50〜
96重量％の固体−樹脂グラフト重合組成物それ自
体をシート状に成形してなる導電性薄膜材。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16688879A JPS5690821A (en) | 1979-12-24 | 1979-12-24 | Electroconductive film material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16688879A JPS5690821A (en) | 1979-12-24 | 1979-12-24 | Electroconductive film material |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5690821A JPS5690821A (en) | 1981-07-23 |
| JPS6341932B2 true JPS6341932B2 (ja) | 1988-08-19 |
Family
ID=15839475
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16688879A Granted JPS5690821A (en) | 1979-12-24 | 1979-12-24 | Electroconductive film material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5690821A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5975939A (ja) * | 1982-10-26 | 1984-04-28 | San Aroo Kagaku Kk | 塩化ビニル重合体組成物の製造方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5146552B2 (ja) * | 1972-12-04 | 1976-12-09 | ||
| JPS5533597B2 (ja) * | 1973-02-23 | 1980-09-01 | ||
| JPS5138357A (ja) * | 1974-09-28 | 1976-03-31 | Toray Industries | Akurironitorirujugotaifuirumu no enshinhoho |
-
1979
- 1979-12-24 JP JP16688879A patent/JPS5690821A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5690821A (en) | 1981-07-23 |
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