JPS6343155A - フタロシアニン化合物を用いた電子写真用感光体 - Google Patents
フタロシアニン化合物を用いた電子写真用感光体Info
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- JPS6343155A JPS6343155A JP18696086A JP18696086A JPS6343155A JP S6343155 A JPS6343155 A JP S6343155A JP 18696086 A JP18696086 A JP 18696086A JP 18696086 A JP18696086 A JP 18696086A JP S6343155 A JPS6343155 A JP S6343155A
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- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
- G03G5/0664—Dyes
- G03G5/0696—Phthalocyanines
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- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、特定されたフタロシアニン結晶およびこれを
電荷発生剤として用いた電子写真用感光体に係るもので
ある。
電荷発生剤として用いた電子写真用感光体に係るもので
ある。
本発明の目的は、電荷発生能が優れ、電荷発生剤として
有効な変性された塩素化アルミニウムフタロシアニン結
晶を提供すること、およびこれを電荷発生剤とし電荷移
動剤と組合せ、性能の優れた電子写真用感光体を提供す
ることにある。
有効な変性された塩素化アルミニウムフタロシアニン結
晶を提供すること、およびこれを電荷発生剤とし電荷移
動剤と組合せ、性能の優れた電子写真用感光体を提供す
ることにある。
(従来の技術)
電子写真用感光体はカールソンの発明以来、多くのg光
体が開発され、複写機、写真製版、プリンタなど多くの
分野において使用されている。特に最近プリンタ分野へ
の展開が著しく、そのうち特に半導体レーザーの光源に
適合すると共て、他の光源、例えば、発光ダイオード、
He / Neガスレーザーの光源に適合するような多
目的電子写真用感光体が要望されている。
体が開発され、複写機、写真製版、プリンタなど多くの
分野において使用されている。特に最近プリンタ分野へ
の展開が著しく、そのうち特に半導体レーザーの光源に
適合すると共て、他の光源、例えば、発光ダイオード、
He / Neガスレーザーの光源に適合するような多
目的電子写真用感光体が要望されている。
このような要望に応える感光体として、無機系および有
機系の各種の感光体が考案されている。
機系の各種の感光体が考案されている。
無機系感光体としては、アモルファスシリコン、セレン
−テルル化合物、セレン−砒素化合物などが仰られてお
シ、有機系感光体としては、電荷発生剤としてフタロシ
アニン類、縮合多環化合物、アゾ系顔料および他の色素
類などを使用し、これと種々の電荷移動剤とを組合せた
ものが知られている。
−テルル化合物、セレン−砒素化合物などが仰られてお
シ、有機系感光体としては、電荷発生剤としてフタロシ
アニン類、縮合多環化合物、アゾ系顔料および他の色素
類などを使用し、これと種々の電荷移動剤とを組合せた
ものが知られている。
これらの感光体のうち、特に半導体レーザーの光源に適
合するためには、半導体レーザー元を効率よく吸収し、
電荷発生軍の優れた゛電荷発生剤が要求される。
合するためには、半導体レーザー元を効率よく吸収し、
電荷発生軍の優れた゛電荷発生剤が要求される。
有機光電導体の一つであるフタロシアニン類は、他の光
電導体に比べ吸収波長が長波長まで伸びており、電荷発
生能も優れていることから実用化の例も多い。
電導体に比べ吸収波長が長波長まで伸びており、電荷発
生能も優れていることから実用化の例も多い。
7タロシアニン類を用いた感光体において特に注目すべ
きことは、フタロシアニン類を電荷発生剤として使用す
る際には、それを特定の結晶体の形で使用することであ
る。
きことは、フタロシアニン類を電荷発生剤として使用す
る際には、それを特定の結晶体の形で使用することであ
る。
例えば、同じメタルフリーフタロ7アニンを使用するに
も、特公昭49−4338号に述べられているようなX
型から、特開昭58−182639号に示されているよ
うなτ、η型、さらにはJ。
も、特公昭49−4338号に述べられているようなX
型から、特開昭58−182639号に示されているよ
うなτ、η型、さらにはJ。
pbys、 Chem、、27 、3230(1968
)に述べられているα、β型など様々な結晶型が知られ
ておシ、マタ、銅フタロシアニンについても、特公昭5
2−1667号に述べられているC型、さらには、α、
β、r、π、z、ρなどの結晶型が知ら°れておシ、そ
の結晶型の違いが光電導性に違いをもたらすことが知ら
れている。このため、フタロシアニン類を感光体の電荷
発生剤として使用するには、その結晶構造を正確に特定
し、有効な結晶構造が含まれたフタロシアニンを使用し
なげればならない。
)に述べられているα、β型など様々な結晶型が知られ
ておシ、マタ、銅フタロシアニンについても、特公昭5
2−1667号に述べられているC型、さらには、α、
β、r、π、z、ρなどの結晶型が知ら°れておシ、そ
の結晶型の違いが光電導性に違いをもたらすことが知ら
れている。このため、フタロシアニン類を感光体の電荷
発生剤として使用するには、その結晶構造を正確に特定
し、有効な結晶構造が含まれたフタロシアニンを使用し
なげればならない。
(発明が解決しようとする問題点)
本発明者らは、先にクロルアルミニウムフタロシアニン
クロリドを電荷発生剤とする電子写真用感光体について
検討した結果、該フタロシアニンは、これを蒸着薄膜の
まま、あるいは昇華精製した微粒子の分散塗膜のままで
は電荷発生能が低く、フタロシアニンに対し親和性のあ
る溶剤、例えば、トルエン、キシレン、クロロホルム、
酢酸エチルエステル、メチルエチルケトン等の溶剤中で
処理することによシ、特異のX線回折をもつクロルアル
ミニウムフタロシアニンクロリドが得られ、これが極め
て優れた電荷発生能を示すことを見い出した(特開昭5
8−209748号)。
クロリドを電荷発生剤とする電子写真用感光体について
検討した結果、該フタロシアニンは、これを蒸着薄膜の
まま、あるいは昇華精製した微粒子の分散塗膜のままで
は電荷発生能が低く、フタロシアニンに対し親和性のあ
る溶剤、例えば、トルエン、キシレン、クロロホルム、
酢酸エチルエステル、メチルエチルケトン等の溶剤中で
処理することによシ、特異のX線回折をもつクロルアル
ミニウムフタロシアニンクロリドが得られ、これが極め
て優れた電荷発生能を示すことを見い出した(特開昭5
8−209748号)。
しかし、実際にこのような操作を行なって得られた感光
体の性能は非常にバラツキが多く、特性がなかなか一定
しないのが実情であった。また、半減露光感度が高いも
のも、残留電位(E115)が高く、実際に印字した時
にかぶりが生じるという欠点があったー (問題点を解決するための手段) 本発明者らは、上記欠点を改良するため鋭意検討した結
果、該フタロシアニンの電荷発生能は、単に結晶型のみ
てより律せられるのではないことを発見し、電荷発生剤
として有効な kLcstNsH(+?−x)C6x (x = 1.
0〜3.0 )で示される塩素化アルミニウムフタロシ
アニンの新しい変性結晶体の開発て成功し、本発明を完
成するに到った。
体の性能は非常にバラツキが多く、特性がなかなか一定
しないのが実情であった。また、半減露光感度が高いも
のも、残留電位(E115)が高く、実際に印字した時
にかぶりが生じるという欠点があったー (問題点を解決するための手段) 本発明者らは、上記欠点を改良するため鋭意検討した結
果、該フタロシアニンの電荷発生能は、単に結晶型のみ
てより律せられるのではないことを発見し、電荷発生剤
として有効な kLcstNsH(+?−x)C6x (x = 1.
0〜3.0 )で示される塩素化アルミニウムフタロシ
アニンの新しい変性結晶体の開発て成功し、本発明を完
成するに到った。
すなわち、本発明者らは、塩素化アルミニウムフタロシ
アニンの結晶型もさることながら、その結晶中に含まれ
る140℃での揮発成分量が重要な働きを示すことを見
い出し、その揮発成分量と感光体特性の関係を詳細に検
討した結果、熱天秤で毎分5℃で昇温した時の140℃
から220℃までの重量減少土が仕込み重量の6.0±
0.5係の時、始めて優れた電荷発生剤として作用する
ことを見い出し、さらに、この揮発成分量は、処理を行
なう有情浴剤中の水分量によりコントロールできること
を見い出し、本発明を完成するに到ったのである。
アニンの結晶型もさることながら、その結晶中に含まれ
る140℃での揮発成分量が重要な働きを示すことを見
い出し、その揮発成分量と感光体特性の関係を詳細に検
討した結果、熱天秤で毎分5℃で昇温した時の140℃
から220℃までの重量減少土が仕込み重量の6.0±
0.5係の時、始めて優れた電荷発生剤として作用する
ことを見い出し、さらに、この揮発成分量は、処理を行
なう有情浴剤中の水分量によりコントロールできること
を見い出し、本発明を完成するに到ったのである。
本発明に用いられるAtC*tNsH(n −X )
C2,(X = 1.0〜3.0)で示される塩素化ア
ルミニウムフタロシア二/は、オルトフタロジニトリル
と塩化アルミニウムを無溶媒で加熱下に縮合反応を起こ
させ、容易に合成することができる。このようにして得
られた塩素化アルミニクムフタロシアニンは、有機溶剤
および水によシ洗浄を操り返して櫨製し、さらに、昇華
M11により微量の不純物を除去したものを用いる。本
発明における特定のmz化÷ルミニウム7タロシアニン
を電荷発生剤として用いるには、昇華精製によシ得られ
た、あるいは蒸着により得られた塩素化アルミニウムフ
タロシア二/を有機溶剤により処理することによって得
られ、kLcstNaH(+y −x ) C1xにお
いてx = 1. Oからx=3..00間で、その効
果に差は見られない。
C2,(X = 1.0〜3.0)で示される塩素化ア
ルミニウムフタロシア二/は、オルトフタロジニトリル
と塩化アルミニウムを無溶媒で加熱下に縮合反応を起こ
させ、容易に合成することができる。このようにして得
られた塩素化アルミニクムフタロシアニンは、有機溶剤
および水によシ洗浄を操り返して櫨製し、さらに、昇華
M11により微量の不純物を除去したものを用いる。本
発明における特定のmz化÷ルミニウム7タロシアニン
を電荷発生剤として用いるには、昇華精製によシ得られ
た、あるいは蒸着により得られた塩素化アルミニウムフ
タロシア二/を有機溶剤により処理することによって得
られ、kLcstNaH(+y −x ) C1xにお
いてx = 1. Oからx=3..00間で、その効
果に差は見られない。
ここで、溶剤処理に用いる有機溶剤は、塩素化アルミニ
ウムフタロシアニンに対して親和性はあるが、溶解度が
あまり高くない鹸剤、例えば、トルエン、キシレン、酢
酸エチル、ジクロルメタン、クロロホルム、クロルブロ
ムメタン、ニトロエタン等がよく、溶解度が高いメタノ
ール、エタノ−々、テトラヒドロフラノ等は、塩素化ア
ルミニウムフタロシアニンが溶解し、有効な結晶型とな
らないため好ましくない。さらに、M剤処理に用いる有
機溶剤には、塩素化アルミニウムフタロシアニン1分子
当り2分子以上の水が芯解した状態で含まれるように、
溶剤量および塩素化アルミニウムフタロ7ア二ン量を調
整し、溶剤処理を行なう。
ウムフタロシアニンに対して親和性はあるが、溶解度が
あまり高くない鹸剤、例えば、トルエン、キシレン、酢
酸エチル、ジクロルメタン、クロロホルム、クロルブロ
ムメタン、ニトロエタン等がよく、溶解度が高いメタノ
ール、エタノ−々、テトラヒドロフラノ等は、塩素化ア
ルミニウムフタロシアニンが溶解し、有効な結晶型とな
らないため好ましくない。さらに、M剤処理に用いる有
機溶剤には、塩素化アルミニウムフタロシアニン1分子
当り2分子以上の水が芯解した状態で含まれるように、
溶剤量および塩素化アルミニウムフタロ7ア二ン量を調
整し、溶剤処理を行なう。
次に、感光体の作成について詳細に述べる。
有機溶剤による処理をした塩素化アルミニウム7タロシ
アニンは、有機溶剤に言まれろ水分量にかかわシなく、
そのX線回折図は第1図に示すように、20±0.2度
が6.7度、11.2度、16.7度、25.61fに
強い回折ピークが見られ、昇華精製したものから結晶型
が変化したことが示される。
アニンは、有機溶剤に言まれろ水分量にかかわシなく、
そのX線回折図は第1図に示すように、20±0.2度
が6.7度、11.2度、16.7度、25.61fに
強い回折ピークが見られ、昇華精製したものから結晶型
が変化したことが示される。
しかし、処理を行なう有機溶剤中に含ませる水分量1に
、塩素化アルミニウムフタロシアニア1分子に対し2分
子未溝にした場合は、7タロシアニンを熱天秤〔セイコ
ー電子工業■製TG/DTA 30 〕Kより毎分5℃
で昇諷した時の140℃から220℃までの重量減少率
が、仕込み重量の6.0±0.5%未満であシ、感光体
として高性能が得られない。
、塩素化アルミニウムフタロシアニア1分子に対し2分
子未溝にした場合は、7タロシアニンを熱天秤〔セイコ
ー電子工業■製TG/DTA 30 〕Kより毎分5℃
で昇諷した時の140℃から220℃までの重量減少率
が、仕込み重量の6.0±0.5%未満であシ、感光体
として高性能が得られない。
塩素化アルミニウムフタロシアニン1分子に対シ2分子
以上の水を有機溶剤に含ませて解削処理をした時のみ、
熱天秤で毎分5℃で昇温した時の140℃から220℃
までの重量減少率が、仕込みmbの6.0±0.5%に
なり、感光体として高性能が得られる。
以上の水を有機溶剤に含ませて解削処理をした時のみ、
熱天秤で毎分5℃で昇温した時の140℃から220℃
までの重量減少率が、仕込みmbの6.0±0.5%に
なり、感光体として高性能が得られる。
ここで、有機溶剤に含ませる水は、塩素化アルミニウム
フタロシアニン1分子に対し2分子以上必要であるが、
その量が有機溶剤の飽和水分量以上となり、水滴として
存在しても効果はなく、水分量が溶剤の飽和水分tを超
えないように溶剤量および処」ツされる塩素化アルミニ
ウム7タロ7アニンの量?調整する。このようにして溶
剤処理を行なうと、熱天秤で毎分5℃で昇温した時の1
40℃から220℃までの重量減少率が仕込みM量の6
.5%を超えるものは生成しない。
フタロシアニン1分子に対し2分子以上必要であるが、
その量が有機溶剤の飽和水分量以上となり、水滴として
存在しても効果はなく、水分量が溶剤の飽和水分tを超
えないように溶剤量および処」ツされる塩素化アルミニ
ウム7タロ7アニンの量?調整する。このようにして溶
剤処理を行なうと、熱天秤で毎分5℃で昇温した時の1
40℃から220℃までの重量減少率が仕込みM量の6
.5%を超えるものは生成しない。
次に、塩素化アルミニウムフタロシアニンの有機溶剤に
よる処理条件について検討した。半導体レーザー光源(
750〜850nm)に適合した感光体を得るには、電
荷発生店が半導体レーザー光を効究よく吸収する必要が
ある。したがって、電荷発生剤としての塩素化アルミニ
ウム7タロ7アニンは、750〜850nmでの吸光電
が大きい必要があり、このwL囲に可視吸収スペクトル
の極大吸収を有することが好ましい、 このような塩素化アルミニウムフタロシアニンは、用い
る溶剤、その含水骨、時間および温度を制御することに
より得られる。例えば、塩λ化アルミニウムフタロシア
ニ/1分子に対し2分子の水1fftrクロロホルム、
トルエン、キシレン、ジクロルエタン、クロルブロムメ
タンヲ用い、蒸ηにより得られた無定形塩素化アルミニ
ウムフタロシアニンを処理する場合は、室温で30分間
浸漬して、また、昇華精製した塩素化アルミニウムフタ
ロシアニン粉末を処理する場合は、ボールミル中で有機
溶剤とともに室温で10時間以上処理することにより得
られる。より高温で処理する場合、あるいは塩素化アル
ミニウムフタロシアニン1分子に対し2分子未満の水を
含むクロロホルム等の有機溶剤を用いる場合、あるいは
有機溶剤として酢酸エチル、ニトロエタンを用いる場合
には、処理時間をより短かくして、極大吸収波長が75
0℃mから850 nmになるように処理する。
よる処理条件について検討した。半導体レーザー光源(
750〜850nm)に適合した感光体を得るには、電
荷発生店が半導体レーザー光を効究よく吸収する必要が
ある。したがって、電荷発生剤としての塩素化アルミニ
ウム7タロ7アニンは、750〜850nmでの吸光電
が大きい必要があり、このwL囲に可視吸収スペクトル
の極大吸収を有することが好ましい、 このような塩素化アルミニウムフタロシアニンは、用い
る溶剤、その含水骨、時間および温度を制御することに
より得られる。例えば、塩λ化アルミニウムフタロシア
ニ/1分子に対し2分子の水1fftrクロロホルム、
トルエン、キシレン、ジクロルエタン、クロルブロムメ
タンヲ用い、蒸ηにより得られた無定形塩素化アルミニ
ウムフタロシアニンを処理する場合は、室温で30分間
浸漬して、また、昇華精製した塩素化アルミニウムフタ
ロシアニン粉末を処理する場合は、ボールミル中で有機
溶剤とともに室温で10時間以上処理することにより得
られる。より高温で処理する場合、あるいは塩素化アル
ミニウムフタロシアニン1分子に対し2分子未満の水を
含むクロロホルム等の有機溶剤を用いる場合、あるいは
有機溶剤として酢酸エチル、ニトロエタンを用いる場合
には、処理時間をより短かくして、極大吸収波長が75
0℃mから850 nmになるように処理する。
ここで、有機溶剤処理のかわシに水のみで処理を行なっ
た場合にも、熱天秤で毎分5℃で昇温した時の140℃
から220℃までの重量減少率が、仕込みitの6.0
±0.5係のものが得られ、また、X線回折図も第1図
に示すように、有機溶剤処理を行なったものと同じもの
が得られるが、その可視吸収スペクトルは第2図に示す
ように、650℃mに極大吸収を示し、800 nmで
の吸光度が非常に小さくなるため、感光体にした時、8
00℃mでの感度は非常に低く好ましくない。
た場合にも、熱天秤で毎分5℃で昇温した時の140℃
から220℃までの重量減少率が、仕込みitの6.0
±0.5係のものが得られ、また、X線回折図も第1図
に示すように、有機溶剤処理を行なったものと同じもの
が得られるが、その可視吸収スペクトルは第2図に示す
ように、650℃mに極大吸収を示し、800 nmで
の吸光度が非常に小さくなるため、感光体にした時、8
00℃mでの感度は非常に低く好ましくない。
本発明の塩素化アルミニウム7タロシアニンを電荷発生
層として用いるには、導電性基板上に電荷発生層を設け
るが、導電性基板としては、アルミニウム、銅、ニッケ
ル、亜鉛、金、インジウム等の導電性金属を用いること
ができる。また、耐メモリー性を改善する目的で、導電
性基板上にポリビニルアルコールを結合剤とした酸化亜
鉛PIiまたはメタノール可溶性ポリアミド漕を1μm
以下の厚さで設けてもよい。
層として用いるには、導電性基板上に電荷発生層を設け
るが、導電性基板としては、アルミニウム、銅、ニッケ
ル、亜鉛、金、インジウム等の導電性金属を用いること
ができる。また、耐メモリー性を改善する目的で、導電
性基板上にポリビニルアルコールを結合剤とした酸化亜
鉛PIiまたはメタノール可溶性ポリアミド漕を1μm
以下の厚さで設けてもよい。
電荷発生層としての塩素化アルミニウムフタロシアニン
は、蒸着による場合は、導電性基板への蒸着に゛より得
られた無定形塩素化アルミニウムフタロシアニンを、上
に述べた有機溶剤に浸漬することによシ得られる。また
、微粒子化して用いる場合には、昇華精製した塩素化ア
ルミニウムフタロシアニン粉末をボールミルを用い、上
で述べた有機溶剤中で粉砕することにより得られ、その
ままか、またはアクリル樹脂、スチレン樹脂、アルキッ
ド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカー
ボネート樹脂などの結着剤を溶剤と共に導電性基板上に
1!8液塗布して、電荷発生層とすることができる。こ
の際の結着剤の使用量は、特に制限はないが、塩素化ア
ルミニウムフタロシアニン100¥jLt部に対し20
重量部ないし200重量部で使用する。そして、この際
の電荷発生層の厚さは、蒸着により作成する場合は20
0〜1000穴、溶液塗布の場合は乾燥厚みが0.02
〜5μmとなるように塗布するのが望ましい。
は、蒸着による場合は、導電性基板への蒸着に゛より得
られた無定形塩素化アルミニウムフタロシアニンを、上
に述べた有機溶剤に浸漬することによシ得られる。また
、微粒子化して用いる場合には、昇華精製した塩素化ア
ルミニウムフタロシアニン粉末をボールミルを用い、上
で述べた有機溶剤中で粉砕することにより得られ、その
ままか、またはアクリル樹脂、スチレン樹脂、アルキッ
ド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカー
ボネート樹脂などの結着剤を溶剤と共に導電性基板上に
1!8液塗布して、電荷発生層とすることができる。こ
の際の結着剤の使用量は、特に制限はないが、塩素化ア
ルミニウムフタロシアニン100¥jLt部に対し20
重量部ないし200重量部で使用する。そして、この際
の電荷発生層の厚さは、蒸着により作成する場合は20
0〜1000穴、溶液塗布の場合は乾燥厚みが0.02
〜5μmとなるように塗布するのが望ましい。
次に、上記のように作成した塩素化アルミニウムフタロ
シ了ニンi荷発生層の上に、電荷移動層をn1層して感
光体とするが、積重する電荷移動層は、電荷発生層で発
生した電荷を感光体表面へ移動させる層であって、電荷
発生層の感光波長領域の元に対して透過性であることが
必要であシ、さらに、最適な感光体を得るには、電荷移
動層、電荷発生1m間のエネルギーレベル(イオン化ポ
テンシャル、電子親和力など)を適切に適合させる必要
があり、電荷移動剤単体またはこれを結合剤樹脂中に浴
解、分散させた形で用いられる。
シ了ニンi荷発生層の上に、電荷移動層をn1層して感
光体とするが、積重する電荷移動層は、電荷発生層で発
生した電荷を感光体表面へ移動させる層であって、電荷
発生層の感光波長領域の元に対して透過性であることが
必要であシ、さらに、最適な感光体を得るには、電荷移
動層、電荷発生1m間のエネルギーレベル(イオン化ポ
テンシャル、電子親和力など)を適切に適合させる必要
があり、電荷移動剤単体またはこれを結合剤樹脂中に浴
解、分散させた形で用いられる。
単独の移動剤としては、2.6−シメトキシー9゜10
−ジヒドロキシアントラセンとジカルボン酸から得られ
たポリエステル、2.6−シメトキシー9.10−ジヒ
ドロキシアントラセンとジハロゲン化合物から得られた
ポリエーテル、ポリビニルカルバゾールが使用できる。
−ジヒドロキシアントラセンとジカルボン酸から得られ
たポリエステル、2.6−シメトキシー9.10−ジヒ
ドロキシアントラセンとジハロゲン化合物から得られた
ポリエーテル、ポリビニルカルバゾールが使用できる。
結合剤樹脂中に分散して用いる移動剤としては、2.6
.9.10−テトライソプロポキシアントラセンのよう
なアントラセン誘導体、2.5−ヒス(4−ジエチルア
ミノフェニル)−1,3,4−オキサジアゾールなどの
オキサジアゾール類、1−フェニル−3−(p−ジエチ
ルアミノスチリル)−5−(p−ジエチルアミノフェニ
ル)−ピラゾリン等のピラゾリン誘導体、4−(ジエチ
ルアミノ)スチリル−2−アントラセン等のスチリル化
合物、p−ジエチルアミノベンズアルデヒド−(ジフェ
ニルヒドラゾン)等のヒドラゾン系化合物を用いること
ができる。
.9.10−テトライソプロポキシアントラセンのよう
なアントラセン誘導体、2.5−ヒス(4−ジエチルア
ミノフェニル)−1,3,4−オキサジアゾールなどの
オキサジアゾール類、1−フェニル−3−(p−ジエチ
ルアミノスチリル)−5−(p−ジエチルアミノフェニ
ル)−ピラゾリン等のピラゾリン誘導体、4−(ジエチ
ルアミノ)スチリル−2−アントラセン等のスチリル化
合物、p−ジエチルアミノベンズアルデヒド−(ジフェ
ニルヒドラゾン)等のヒドラゾン系化合物を用いること
ができる。
また、移動剤の結合剤樹脂としては、ポリ塩化ビニル、
ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリエステル、スチ
レン−ブタジェン共重合体、ボリクレタン、エポキシ樹
脂等が挙げられる。結合剤樹脂の量は、移動剤100:
iff部に対し60〜200重吐部で使用する。そして
、この際の電荷移動層の厚さは特に制限はないが、受容
電位との関係から6〜20μmが適当である。
ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリエステル、スチ
レン−ブタジェン共重合体、ボリクレタン、エポキシ樹
脂等が挙げられる。結合剤樹脂の量は、移動剤100:
iff部に対し60〜200重吐部で使用する。そして
、この際の電荷移動層の厚さは特に制限はないが、受容
電位との関係から6〜20μmが適当である。
(実施例)
以下実施例により、本発明をさらに詳細に説明するとと
もて、比較例を掲げる。
もて、比較例を掲げる。
実施例1
昇華精製して得られたAtCtCsNaH+5J3cL
o、aで示される塩素化アルミニウムフタロシアニン8
重量部と0.5重量部の水(塩素化アルミニウムフタロ
シアニン1分子に対し2分子の水)を含むクロロホルム
5637IX量部を、真空乾燥したがラスボールミルに
窒業下で密封し、室温で10時間粉砕する。
o、aで示される塩素化アルミニウムフタロシアニン8
重量部と0.5重量部の水(塩素化アルミニウムフタロ
シアニン1分子に対し2分子の水)を含むクロロホルム
5637IX量部を、真空乾燥したがラスボールミルに
窒業下で密封し、室温で10時間粉砕する。
得られた分散液のうち1重量部は厚さ1日の透明石英板
上に滴下、塗布し、15重線部は窒素気流下で風乾し、
さらに60℃で12時間真空乾燥を行ない、可視吸収ス
ペクトルおよび熱天秤の測定試料とした。可視吸収スペ
クトルは、日立自記分光光度計330により500〜9
00 nmの吸収スペクトルを測定した・。熱天秤はセ
イコー電子工業v:J製、示差熱熱重量同時測定装置T
G/DTA30を用い、アルゴン気流下、毎分5℃の速
度で30℃から300℃まで昇温し、第3図に示すよう
に実施して、140℃から220℃までの重量減少基を
測定した。得られた結果を第1表に記載する。
上に滴下、塗布し、15重線部は窒素気流下で風乾し、
さらに60℃で12時間真空乾燥を行ない、可視吸収ス
ペクトルおよび熱天秤の測定試料とした。可視吸収スペ
クトルは、日立自記分光光度計330により500〜9
00 nmの吸収スペクトルを測定した・。熱天秤はセ
イコー電子工業v:J製、示差熱熱重量同時測定装置T
G/DTA30を用い、アルゴン気流下、毎分5℃の速
度で30℃から300℃まで昇温し、第3図に示すよう
に実施して、140℃から220℃までの重量減少基を
測定した。得られた結果を第1表に記載する。
さらに、得られた分散塗液の残り550重号部に、アク
リル樹脂(アクリディックA−801゜大日本インキ製
)8重量部を溶解し、この塗液を厚さ100μmのアル
ミシート上に、乾燥膜厚が0.1μmになるように浸漬
塗工し、100℃で1時間乾燥し電荷発生層とした。こ
の上に、2.6−シメートキシー9.10−ジヒドロキ
シアントラセンとドデカンニ酸から得られたポリエステ
ル100重量部をトリクロルプロパン700重は部に加
え90℃に加熱して均一にした溶液を、乾燥膜厚が15
μmとなるように加熱塗布し、100℃で1時間乾燥し
て電荷移動層とし、感光体を作成した。
リル樹脂(アクリディックA−801゜大日本インキ製
)8重量部を溶解し、この塗液を厚さ100μmのアル
ミシート上に、乾燥膜厚が0.1μmになるように浸漬
塗工し、100℃で1時間乾燥し電荷発生層とした。こ
の上に、2.6−シメートキシー9.10−ジヒドロキ
シアントラセンとドデカンニ酸から得られたポリエステ
ル100重量部をトリクロルプロパン700重は部に加
え90℃に加熱して均一にした溶液を、乾燥膜厚が15
μmとなるように加熱塗布し、100℃で1時間乾燥し
て電荷移動層とし、感光体を作成した。
感光体の特性評価は、川口電機製5P428型試験機を
用いて、感光体を−5,5K Vでコロナ帯電し、光量
3.84 /JW /−の800 nm光を照4?jし
、表面電位が1/2まで減少する時間から半減露光エネ
ルギーE(1/2)(μJ/−)を求め、さらに、表面
電位が115まで減少する時間からE(115)(μJ
//)を求めた。得られた結果を第2表に記載する。
用いて、感光体を−5,5K Vでコロナ帯電し、光量
3.84 /JW /−の800 nm光を照4?jし
、表面電位が1/2まで減少する時間から半減露光エネ
ルギーE(1/2)(μJ/−)を求め、さらに、表面
電位が115まで減少する時間からE(115)(μJ
//)を求めた。得られた結果を第2表に記載する。
実施例2
実施例1において、0.5重量部の水を含むクロロホル
ムの代りに0.56重量部の水を含むクロロホルム56
3重量部を用いるほかは、実施例1と同様に行なった。
ムの代りに0.56重量部の水を含むクロロホルム56
3重量部を用いるほかは、実施例1と同様に行なった。
得られた結果を第1表、第2表に記載する。
比較例1〜3
実施例1において、0.5重量部の水を含むクロロホル
ムの代りに、各々、比較例1:0.12重量部の水(A
ICLCsvNalLs、aClo、*で示される塩素
化アルミニウムフタロシてニア1分子に対し0.5分子
の水)、比較例2:0.24重量部の水(同1分子の水
)、比較例3:0.35重量部の水(巨11.5分子の
水)を含むクロロホルム563重量部を用いる他は、実
施例1と同様に行なった。得られた結果全第1表、第2
表に記載する。
ムの代りに、各々、比較例1:0.12重量部の水(A
ICLCsvNalLs、aClo、*で示される塩素
化アルミニウムフタロシてニア1分子に対し0.5分子
の水)、比較例2:0.24重量部の水(同1分子の水
)、比較例3:0.35重量部の水(巨11.5分子の
水)を含むクロロホルム563重量部を用いる他は、実
施例1と同様に行なった。得られた結果全第1表、第2
表に記載する。
比較例4
実施例1において、0.5重量部の水を含むクロ・ロホ
ルム563tt部の代りに蒸留水563重量部を用いる
他は、実施例1と同様に行なった。得られた結果を第1
表、第2表に記載する。
ルム563tt部の代りに蒸留水563重量部を用いる
他は、実施例1と同様に行なった。得られた結果を第1
表、第2表に記載する。
第 1 表
第 2 表
(注)表中、−は表面電位が115まで減衰しなかった
ことを表わす。
ことを表わす。
さらに、実際に印字を行なったところ、比較例1〜3で
はE (115)が大きいため、白地にかぶシが生じた
が、実施例1および実施例2においては、かぶりのない
画像が得られた。
はE (115)が大きいため、白地にかぶシが生じた
が、実施例1および実施例2においては、かぶりのない
画像が得られた。
実施例3
実施例1において、基板にアルミシートの代りて共重合
ナイロン(東し製CM4001)をメタノールに溶解し
て1重量係の溶液とじ、100/l怨の了ルミシートに
浸漬塗工し、0.8μmの乾燥塗膜を設けたものを用い
る以外は、実施例1と同様に行なった。得られた感光体
特性は、以下のとおシであった。
ナイロン(東し製CM4001)をメタノールに溶解し
て1重量係の溶液とじ、100/l怨の了ルミシートに
浸漬塗工し、0.8μmの乾燥塗膜を設けたものを用い
る以外は、実施例1と同様に行なった。得られた感光体
特性は、以下のとおシであった。
表面電位 575v
E(1/2) 0.67μJ/crAE(115)
1.6 ttJ/lrA実施例4 乾燥膜厚0.05μmの共重合ナイロン(東し製CM4
0D1)層を設けた厚さ100μmのアルミシート上に
、AtctcヨN、H□、6C411,4で示される塩
素化アルミニウムフタロシアニンt 10 tor
rで蒸着し、厚さ5ooXの蒸着膜を得た。蒸着膜を水
500 ppmを含むトルエン50 mlに室温で30
分間浸漬し、電荷発生層を作成する。この上に実施例1
と同様に、2.6−シメトキシー9.lO−ジヒドロキ
シアントラセンとドデカンニ酸より得られたポリエステ
ルを電荷移動層として設け、感光体を作成した。得られ
た感光体の特性は、以下のとおりであった。
1.6 ttJ/lrA実施例4 乾燥膜厚0.05μmの共重合ナイロン(東し製CM4
0D1)層を設けた厚さ100μmのアルミシート上に
、AtctcヨN、H□、6C411,4で示される塩
素化アルミニウムフタロシアニンt 10 tor
rで蒸着し、厚さ5ooXの蒸着膜を得た。蒸着膜を水
500 ppmを含むトルエン50 mlに室温で30
分間浸漬し、電荷発生層を作成する。この上に実施例1
と同様に、2.6−シメトキシー9.lO−ジヒドロキ
シアントラセンとドデカンニ酸より得られたポリエステ
ルを電荷移動層として設け、感光体を作成した。得られ
た感光体の特性は、以下のとおりであった。
表面電位 600V
E(1/2)0.50μJ/ad
E(115) 1.2 μJ/al比較例5
実施例4に使用した水500 PPm f含むトルエン
に代り水5 ppmを含むトルエン50−を用いる以外
は、実施例4と同様にして感光体を作成した。
に代り水5 ppmを含むトルエン50−を用いる以外
は、実施例4と同様にして感光体を作成した。
得られた感光体の特性は、以下のとおりであった。
表面電位 600V
E(1/2) 0.51μJ/cdE(115)
2.0 μJ/at/1実施例5 実施例1に使用した電荷移動層2.6−シメトキシー9
.10−ジヒドロキシアントラセンとドデカンニ酸から
なるポリエステルに代り、2.6.9.10−テトライ
ンプロポキシアントラセン10重量部、ポリカーボネー
ト樹脂「ニーピロンE−2000J(三菱ガス化学社製
)10重量部、1.2−ジクロルエタン400重寸部か
らなる溶液を塗布し、真空乾燥し、乾燥膜厚10μmの
電荷移動層を形成して感光体を作成した。この感光体の
特性は、次のとおりであった。
2.0 μJ/at/1実施例5 実施例1に使用した電荷移動層2.6−シメトキシー9
.10−ジヒドロキシアントラセンとドデカンニ酸から
なるポリエステルに代り、2.6.9.10−テトライ
ンプロポキシアントラセン10重量部、ポリカーボネー
ト樹脂「ニーピロンE−2000J(三菱ガス化学社製
)10重量部、1.2−ジクロルエタン400重寸部か
らなる溶液を塗布し、真空乾燥し、乾燥膜厚10μmの
電荷移動層を形成して感光体を作成した。この感光体の
特性は、次のとおりであった。
表面電位 540V
E(1/2) 0.85μJ/I
E(115) 1.9 μJ/cta実施例6
実施例1に使用した電荷移動層2.6−シメトキシー9
.10−ジヒドロキシアントラセンとドデカンニ酸から
なるポリエステルに代夛、p−ジエテルアミノペンズア
ルデヒドー(ジフェニルヒドラゾン)10重量部、ポリ
カーボネート樹脂「パンライトL−1250J(帝人化
成社製)10重量部、1.2−ジクロルエタン400重
量部からなる溶液を塗布し、真空乾燥し、乾燥膜厚12
μmの電荷移ia層を形成し、感光体を作成した。この
感光体の特性は、以下のとおりであった。
.10−ジヒドロキシアントラセンとドデカンニ酸から
なるポリエステルに代夛、p−ジエテルアミノペンズア
ルデヒドー(ジフェニルヒドラゾン)10重量部、ポリ
カーボネート樹脂「パンライトL−1250J(帝人化
成社製)10重量部、1.2−ジクロルエタン400重
量部からなる溶液を塗布し、真空乾燥し、乾燥膜厚12
μmの電荷移ia層を形成し、感光体を作成した。この
感光体の特性は、以下のとおりであった。
表面電位 600v
E(1/2) 0.70μJ/crlE (11
5) 1. s Op J/crl実施例7 実施例1において、AtCtCgNsHts、a C4
,4で示される塩素化アルミニウムフタロシアニンの代
)に昇華精製して得られたAtCLCstN@HIaで
示される塩素化アルミニウムフタロシアニンを用いる以
外ハ、実施例1と同様に行なった。可視吸収スペクトル
との極大吸収波長は760 nmであり、また、熱天秤
で測定したところ、仕込み重i16.611qの時、1
40℃から220℃までの減少重量は0.98ηとなり
、重量減少基は5.90%であった。また、その感光体
特性は、以下のとおりであった。
5) 1. s Op J/crl実施例7 実施例1において、AtCtCgNsHts、a C4
,4で示される塩素化アルミニウムフタロシアニンの代
)に昇華精製して得られたAtCLCstN@HIaで
示される塩素化アルミニウムフタロシアニンを用いる以
外ハ、実施例1と同様に行なった。可視吸収スペクトル
との極大吸収波長は760 nmであり、また、熱天秤
で測定したところ、仕込み重i16.611qの時、1
40℃から220℃までの減少重量は0.98ηとなり
、重量減少基は5.90%であった。また、その感光体
特性は、以下のとおりであった。
表面電位 580v
E (1/ 2 ) 0.70 p J/cal
E(115) 1.6 μJ/A実施例8 実施例1においてAtCtC3tNsH+s、a C4
1,4で示される塩素化アルミニウムフタロシアニンの
代シに、昇華精製して得られたAtctc工N8H14
,2C44で示される塩素化アルミニウムフタロシアニ
ンを用いる以外は、実施例1と同様に行なった。可視吸
収スペクトルの極大吸収波長は840 nmであり、ま
た、熱天秤で測定したところ、仕込み重918.8Wq
の時、140℃から220℃までの減少重量は1.04
岬とな□す、重量減小木は5.53 %であった。また
、その感光体特性は以下のとおりであった。
E(115) 1.6 μJ/A実施例8 実施例1においてAtCtC3tNsH+s、a C4
1,4で示される塩素化アルミニウムフタロシアニンの
代シに、昇華精製して得られたAtctc工N8H14
,2C44で示される塩素化アルミニウムフタロシアニ
ンを用いる以外は、実施例1と同様に行なった。可視吸
収スペクトルの極大吸収波長は840 nmであり、ま
た、熱天秤で測定したところ、仕込み重918.8Wq
の時、140℃から220℃までの減少重量は1.04
岬とな□す、重量減小木は5.53 %であった。また
、その感光体特性は以下のとおりであった。
表面電位 610v
E (1/2 ) 0.70 ttJ/ctAE
(115) 1.7 μJ/d(発明の効果) 本発明によれば、電荷発生剤として有効なりロルアルミ
ニウムフタロシアニンおよびクロルアルミニウムフタロ
シアニンクロリドの新しい変性結晶体の開発により、従
来の感光体における性能のバラツキがなく、印字した時
にかぶりを生じることもなく、感光体として高性能が得
られる。
(115) 1.7 μJ/d(発明の効果) 本発明によれば、電荷発生剤として有効なりロルアルミ
ニウムフタロシアニンおよびクロルアルミニウムフタロ
シアニンクロリドの新しい変性結晶体の開発により、従
来の感光体における性能のバラツキがなく、印字した時
にかぶりを生じることもなく、感光体として高性能が得
られる。
第1図はAtCtCゎN、H,う、sC4,4で示され
る塩素化アルミニウムフタロシアニンのCuKa線ヲ線
線色線源用いたときのX線回折スペクトル、第2図は可
視吸収スペクトルで、図中(a)は昇華精製したのみで
有機溶剤処理を施さない場合(比較例)、(b)は塩素
化アルミニウムフタロシアニン1分子に対して2分子の
水を含有する有機溶剤で処理を施した場合(本発明)、
(c)は塩素化アルミニウムフタロシアニンを水のみで
処理を施した場合(比較例)を示し、第3図は実施例1
の熱天秤の測定結果を示すグラフである。 2e (CuKd)
る塩素化アルミニウムフタロシアニンのCuKa線ヲ線
線色線源用いたときのX線回折スペクトル、第2図は可
視吸収スペクトルで、図中(a)は昇華精製したのみで
有機溶剤処理を施さない場合(比較例)、(b)は塩素
化アルミニウムフタロシアニン1分子に対して2分子の
水を含有する有機溶剤で処理を施した場合(本発明)、
(c)は塩素化アルミニウムフタロシアニンを水のみで
処理を施した場合(比較例)を示し、第3図は実施例1
の熱天秤の測定結果を示すグラフである。 2e (CuKd)
Claims (2)
- (1)導電性基板上に電荷発生層および電荷移動層を積
層した積層型電子写真用感光体において、電荷発生剤が
アルミニウムフタロシアニン誘導体であり、そのアルミ
ニウムフタロシアニン誘導体が a)熱天秤で毎分5℃で昇温した時の140℃から22
0℃までの重量減少率が仕込み重量の6.0±0.5%
で、かつ b)X線回折スペクトルにおいてブラック角(20±0
.2度)が6.7度、11.2度、16.7度、25.
6度に強い回折ピークを有し c)可視吸収スペクトルにおいて750nmから850
nmの間に極大吸収を有することを特徴とする電子写真
用感光体。 - (2)アルミニウムフタロシアニン誘導体がAlC_3
_2N_8H_(_1_7_−_x_)Cl_x(x=
1.0〜3.0)で示される塩素化アルミニウムフタロ
シアニンである特許請求の範囲第1項記載の電子写真用
感光体。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18696086A JPS6343155A (ja) | 1986-08-11 | 1986-08-11 | フタロシアニン化合物を用いた電子写真用感光体 |
| EP86309500A EP0228202B1 (en) | 1985-12-06 | 1986-12-05 | Electrophotographic photoconductor using phthalocyanine compound |
| DE8686309500T DE3671548D1 (de) | 1985-12-06 | 1986-12-05 | Elektrophotographischer photoleiter auf der basis einer phthalocyaninverbindung. |
| US06/938,482 US4732832A (en) | 1985-12-06 | 1986-12-05 | Electrophotographic photoconductor using aluminum phthalocyanine compound in charge generating layer |
| CA000524715A CA1279787C (en) | 1985-12-06 | 1986-12-05 | Electrophotographic photoconductor using phthalocyanine compound |
| AU66140/86A AU584262B2 (en) | 1985-12-06 | 1986-12-05 | Electrophotographic photoconductor using phthalocyanine compound |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18696086A JPS6343155A (ja) | 1986-08-11 | 1986-08-11 | フタロシアニン化合物を用いた電子写真用感光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6343155A true JPS6343155A (ja) | 1988-02-24 |
| JPH0469952B2 JPH0469952B2 (ja) | 1992-11-09 |
Family
ID=16197737
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18696086A Granted JPS6343155A (ja) | 1985-12-06 | 1986-08-11 | フタロシアニン化合物を用いた電子写真用感光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6343155A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0277766A (ja) * | 1988-09-14 | 1990-03-16 | Canon Inc | 画像形成装置 |
| JP2008127294A (ja) * | 2006-11-17 | 2008-06-05 | Konica Minolta Business Technologies Inc | ピレン系化合物、該化合物を用いた有機感光体、画像形成方法及び画像形成装置 |
| US12297076B2 (en) | 2018-11-14 | 2025-05-13 | Innovative Building Technologies, Llc | Modular stairwell and elevator shaft system and method |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5669644A (en) * | 1979-11-13 | 1981-06-11 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Original plate for printing |
| JPS57148745A (en) * | 1981-03-11 | 1982-09-14 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | Lamination type electrophotographic receptor |
| JPS57211149A (en) * | 1981-06-23 | 1982-12-24 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | Laminated type electrophotographic receptor |
| JPS58158649A (ja) * | 1982-03-15 | 1983-09-20 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | 積層型電子写真感光体 |
| JPS58209748A (ja) * | 1982-06-01 | 1983-12-06 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 有機系電子写真用感光体 |
| JPS59133550A (ja) * | 1983-01-20 | 1984-07-31 | Oki Electric Ind Co Ltd | 電子写真用感光体 |
| JPS6026947A (ja) * | 1983-07-25 | 1985-02-09 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 有機系電子写真用感光体 |
| JPS6052853A (ja) * | 1983-09-02 | 1985-03-26 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 電子写真用有機感光体 |
-
1986
- 1986-08-11 JP JP18696086A patent/JPS6343155A/ja active Granted
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5669644A (en) * | 1979-11-13 | 1981-06-11 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Original plate for printing |
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| JPS58209748A (ja) * | 1982-06-01 | 1983-12-06 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 有機系電子写真用感光体 |
| JPS59133550A (ja) * | 1983-01-20 | 1984-07-31 | Oki Electric Ind Co Ltd | 電子写真用感光体 |
| JPS6026947A (ja) * | 1983-07-25 | 1985-02-09 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 有機系電子写真用感光体 |
| JPS6052853A (ja) * | 1983-09-02 | 1985-03-26 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 電子写真用有機感光体 |
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|---|---|---|---|---|
| JPH0277766A (ja) * | 1988-09-14 | 1990-03-16 | Canon Inc | 画像形成装置 |
| JP2008127294A (ja) * | 2006-11-17 | 2008-06-05 | Konica Minolta Business Technologies Inc | ピレン系化合物、該化合物を用いた有機感光体、画像形成方法及び画像形成装置 |
| US12297076B2 (en) | 2018-11-14 | 2025-05-13 | Innovative Building Technologies, Llc | Modular stairwell and elevator shaft system and method |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0469952B2 (ja) | 1992-11-09 |
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