JPS6344075B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感圧複写紙用呈色紙の製造方法に関
し、特に発色性および印刷適性に優れた呈色紙の
製造方法に関するものである。 一般にクリスタルバイオレツトラクトン、ベン
ゾイルロイコメチレンブルー等の電子供与性発色
剤と電子受容性呈色剤の反応によつて発色する原
理を応用した感圧複写紙は相分離法、界面重合法
及びin−situ法等の方法で作られた発色剤含有マ
イクロカプセルを支持体の片面に塗布した上用紙
（CB）、呈色剤を支持体の片面に塗布した下用紙
（CF）、多数枚複写を望む場合に使われる発色剤
含有マイクロカプセルと呈色剤を同一支持体の
別々の面に塗布した中用紙（CFB）が適宜組合
されて実用されている。又、別に発色剤含有マイ
クロカプセルと呈色剤を支持体の同一面に積層或
は混合層として塗布して作られるいわゆる単体感
圧複写シートと呼ばれるものがある。 この電子供与性発色剤としては例えば、3.3−
ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−６−ジメ
チルアミノフタリド（クリスタルバイオレツトラ
クトン）、3.3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニ
ル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフエニ
ル）−３−（1.2−ジメチルインド−ル−３−イル）
フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−
３−（２−メチルインドール−３−イル）フタリ
ド等のトリアリールメタン系化合物、4.4′−ビス
−ジメチルアミノベンズヒドリンベンジルエーテ
ル、Ｎ−ハロフエニルロイコオーラミン、Ｎ−
２，４，５−トリクロロフエニルロイコオーラミ
ン等のジフエニルメタン系化合物、ローダミンＢ
アニリノラクタム、ローダミンＢ−ｐ−ニトロア
ニリノラクタム、ローダミンＢ−ｐ−クロロアニ
リノラクタム、７−ジメチルアミノ−２−メトキ
シフルオラン、７−ジエチルアミノ−２−メトキ
シフルオラン等のキサンテン系化合物、ベンゾイ
ルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイル
ロイコメチレンブルー等のチアジン系化合物、３
−メチル−スピロージナフトピラン、３−エチル
−スピロージナフトピラン、3.3′−ジクロロ−ス
ピロ−ジナフトピラン、３−ベンジルスピロ−ジ
ナフトピラン、３−メチル−ナフト−（３−メト
キシ−ベンゾ）−スピロピラン、３−プロピル−
スピロ−ジベンゾピラン等のスピロ系化合物等が
知られている。 又、電子受容性呈色剤としては例えば、酸性白
土、活性白土、アタパルジヤイト、ゼオライト、
ベントナイト、シリカ、ケイ酸アルミの如き無機
呈色剤、フエノール−アルデヒド重合体、フエノ
ールアセチレン重合体等のフエノール重合体、芳
香族カルボン酸あるいはその多価金属塩等の如き
有機呈色剤が知られている。 従来、感圧複写紙用呈色紙は呈色剤をバインダ
ーと共に水に分散させて得られる呈色剤塗液を原
紙に塗布することによつて製造されるが、このバ
インダーとしては澱粉、カゼイン等の天然バイン
ダーやポリビニルアルコール、カルボキシメチル
セルロース、スチレン−ブタジエン共重合体ラテ
ツクス、アクリル酸共重合体ラテツクス等の合成
バインダー等が用いられる。呈色剤塗液を構成す
る呈色剤とバインダーはその性質において、得ら
れる呈色紙の発色性と印刷適性に関連して二律背
反する傾向を示すため、バランス良く高品質を有
する呈色紙を得るのは非常に困難であつた。即
ち、印刷時にピツキング（呈色層の表面剥離）を
起こさないよう呈色層に充分な表面強度を与える
べく多量のバインダーを添加すると発色性が著し
く低下してしまい、逆に充分な発色性が得られる
ように用いるバインダーの量を減らすと印刷時に
ピツキングトラブルを起こす為印刷スピードを下
げるなどの対応を余儀なくされるものである。 而して、本発明の目的は発色性および印刷適性
ともに優れた性質を有する感圧複写紙用呈色紙の
製造方法を提供することにある。 かかる本発明の目的は呈色剤塗液中に全炭素数
が３〜10である炭化水素化合物のオリゴマーの水
分散性乳化物を含有せしめることによつて達成さ
れる。 本発明者等が鋭意研究した結果によれば、上記
の如き特定のオリゴマーの水分散性乳化物を呈色
剤塗液中に添加すると得られる呈色紙の発色性が
向上するのみならず、呈色層の表面強度も著しく
向上することが明らかとなつた。従つて、使用す
るバインダーの量を減らすことが可能となり、結
果的に発色性をさらに向上させるという優れた効
果を得ることが出来るものである。 無機呈色剤塗液に、オリーブ油、魚油、パラフ
イン油、塩素化ジフエニル、シリコーン油、ベン
ゼン、フツ化塩化エチレン等の油性物質の水分散
性乳化物を添加することにより得られる呈色紙の
発色性を改善する方法が特公昭46−13165号に提
案されているが、ここで用いられている上記の如
き水分散性乳化物は確に、得られる呈色紙の発色
性は改善するものの呈色層の表面強度に対しては
むしろ逆効果となり、添加量の増加に伴つて表面
強度の低下を来たす傾向にある。しかし、本発明
の方法によれば前述の如く呈色紙の発色性及び呈
色層の表面強度の双方がいずれもバランス良く改
善されるものである。 かかる優れた効果を発揮する本発明の特定のオ
リゴマーは全炭素数が３〜10である例えばプロピ
レン、ブタジエン、ブテン、イソブチレン、イソ
プレン、ペンタジエン、ヘキサジエン、スチレン
などの炭化水素化合物で構成されるホモポリマー
或はこれらのコポリマーである。具体的には液状
ポリプロピレン、ポリブタジエン、ポリブテン、
ポリイソブチレン、ポリイソプレン、ポリペンタ
ジエン、ポリヘキサジエン、オリゴスチレン、液
状ブチルゴムなどのオリゴマーが挙げられる。な
お、必要に応じて本発明の所望の効果を損わない
範囲で、例えば機械的安定性を向上させるための
カルボキシル化などの変性を行なつてもよい。 全炭素数が２以下或は11以上の炭化水素化合物
のオリゴマーでは本発明の所望の効果を得ること
が出来ず、本発明の方法においては上記の如く全
炭素数が３〜10の炭化水素化合物のオリゴマーを
選択的に用いるものであるが、本発明でいうオリ
ゴマーとは常温で液状である低分子量のポリマー
を指すものである。なお、水分散性乳化物の調製
が容易であるため分子量が5000以下の常温で液状
であるオリゴマーが特に望ましくなかでもポリブ
テン、ポリブタジエン、ポリイソブチレン、ポリ
ペンタジエンは本発明の効果が特に優れているた
め最も好ましく用いられる。 このようなオリゴマーの水分散性乳化物の調製
方法については特に限定するものではないが、通
常ホモミキサーや超音波乳化器などを用いてオリ
ゴマーを水中に乳化する方法によつて調製され
る。 本発明の方法において呈色剤塗液中に添加され
る上記の如き特定のオリゴマーの水分散性乳化物
の添加量は用いる呈色剤の種類等に応じて適宜調
節されるものであるが、呈色剤組成物100重量部
（固形分換算）に対して２〜20重量部（固形分換
算）の範囲で添加されるのが望ましい。 特定のオリゴマーの水分散性乳化物が添加され
ている限り、本発明の方法において呈色剤塗液の
組成については特に限定するものではないが、本
発明の効果は特に呈色剤として無機呈色剤を用い
た時に顕著である。又従来から無機呈色剤の呈色
能を高める為に水酸化リチウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、ケイ酸ナ
トリウム、アルミン酸ナトリウム、酸化マグネシ
ウム、酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、炭
酸カルシウム等のようなアルカリ金属化合物及び
アルカリ土類金属化合物あるいはアンモニア、ア
ミン等のアルカリ性物質を添加することが知られ
ているが、勿論本発明の方法においてもかかるア
ルカリ性物質は言うにおよばず、その他の各種助
剤の添加も任意に行ない得るものである。さら
に、前述の如く本発明の方法によれば特定のオリ
ゴマーの水分散性乳化物の添加によつて得られる
呈色層の表面強度が改善されるため適宜バインダ
ーの添加量を減らすことが出来る。 かくして得られた呈色剤塗液は例えばエヤナイ
フコーター、バーコーター、ロールコーター、サ
イズプレスコーター、カーテンコーター等通常の
塗布装置により原紙に塗布、乾燥され感圧複写紙
用呈色紙として仕上げられるものである。なお、
本発明の方法は原紙の片面に発色剤含有マイクロ
カプセルを塗布し、他面に呈色剤を塗布する中用
紙（CFB）及び原紙の同一面に発色剤含有マイ
クロカプセルと呈色剤の双方を塗布する単体感圧
複写紙にも適用可能であり、勿論これら中用紙及
び単体感圧複写紙に適用する場合も請求範囲の範
疇とするものである。 以下に実施例を挙げ本発明をさらに具体的に説
明するが、勿論これらに限定されるものではな
い。又例中の部および％は特に断らない限りそれ
ぞれ重量部及び重量％を示す。 実施例 １ 水50部、10％のポリビニルアルコール水溶液10
部からなる溶液中に分子量が2000のポリブタジエ
ン（日本石油化学社製、日石ポリブタジエンＢ−
2000）20部を超音波乳化器により粒子径が0.5μに
なるよう乳化しポリブタジエンエマルジヨンを調
製した。 水300部に20％の水酸化ナトリウム水溶液10部
を添加し、これに活性白土（水沢化学社製、シル
トン）100部を分散し、得られたスラリーにバイ
ンダーとしてスチレン−ブタジエン共重合体ラテ
ツクス（旭ダウ社製、Dowラテツクス620）を固
形分で20部加え、さらに上記のポリブタジエンエ
マルジヨンを固形分で４部添加し呈色剤塗液とし
た。 40ｇ／m²の原紙の片面に上記の塗液を乾燥塗布
重量が７ｇ／m²となるようコーテイングロツドに
より塗布乾燥し、さらにスーパーカレンダー掛け
して感圧複写紙用呈色紙を得た。 実施例 ２ 水100部に20％の水酸化カリウム水溶液10部を
添加し、これに炭酸カルシウム30部、活性白土
（水沢化学社製、シルトン）70部を分散し、得ら
れたスラリーにバインダーとしてスチレン−ブタ
ジエン共重合体ラテツクス（旭ダウ社製、Dow
ラテツクス620）を固形分で15部加え、最後に分
子量が570のポリブテンエマルジヨン（日本石油
化学社製、日石ポリブテンエマルジヨンHE175）
を固形分で６部添加し呈色剤塗液とした。 40ｇ／m²の原紙の片面に上記の塗液を乾燥塗布
重量が６ｇ／m²となるようブレードコーテイング
し、乾燥後スーパーカレンダー掛けして感圧複写
紙用呈色紙とした。 実施例 ３ 実施例１において、ポリブタジエンに替えて分
子量が4000のポリイソプレンを用いた以外は同様
にして呈色紙を製造した。 実施例 ４ 実施例１において、ポリブタジエンに替えて分
子量が1000のポリペンタジエン（日本ゼオン社
製、クイントールＢ−1000）を用いた以外は同様
にして呈色紙を製造した。 比較例 １ 実施例１においてポリブタジエンエマルジヨン
を塗液中に添加しなかつた以外は同様にして呈色
紙を製造した。 比較例 ２ 実施例１においてポリブタジエンエマルジヨン
の替りに流動パラフインエマルジヨン（中京油脂
社製、セロゾール837）を用いた以外は同様にし
て呈色紙を得た。 比較例 ３ 実施例１においてポリブタジエンの替りにシリ
コーン油（東レシリコーン社製、SH1107）を用
いた以外は同様にして呈色紙を得た。 比較例 ４ 実施例１においてポリブタジエンの替りにベン
ゼンを用いた以外は同様にして呈色紙を得た。 比較例 ５ 実施例２においてポリブテンエマルジヨンを塗
料中に添加しなかつた以外は同様にして呈色紙を
製造した。 比較例 ６ 実施例２においてポリブテンエマルジヨンの替
りにフツ化塩化エチレン（ダイキン工業社製、ダ
イフロイル＃３）のエマルジヨンを用い、かつス
チレン−ブタジエン共重合体ラテツクスをさらに
固形分で４部増量した以外は同様にして呈色紙を
製造した。 比較例 ７ 実施例２においてポリブテンエマルジヨンの替
りに分子量が約2000のポリエチレンのエマルジヨ
ン（大京化学社製、ポリレンＫ−20）を用いた以
外は同様にして呈色紙を得た。 かくして得られた11種類の呈色紙について以下
の如く品質比較テストを行いその結果を第１表に
示した。 (1) 発色濃度： クリスタルバイオレツトラクトンを溶解した
油を含むカプセルを塗布した上用紙と呈色紙を
塗布面同志が接するよう重ね合わせ、100ｇ／
cm²の荷重をかけて発色させ、分光光度計で610
ｍμにおける発色濃度を測定した。 (2) 表面強度： 呈色紙をRI印刷試験機（明製作所製RIテス
ター）によりハイタツクインキを用いて印刷
し、呈色層表面のピツキングの発生状況を肉眼
にて判定した。なお、評価基準は以下の３段階
とした。 ◎………ほとんど呈色層のピツキングが発生し
ていない。 〇………少し呈色層のピツキングが発生してい
るが実用的には問題ない。 ×………呈色層のピツキングが著しく発生して
おり、充分な印刷が出来ない。 【表】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 呈色剤塗液中に全炭素数が３〜10である炭化
   水素化合物のオリゴマーの水分散性乳化物を含有
   せしめることを特徴とする感圧複写紙用呈色紙の
   製造方法。