JPH0767856B2 - 感熱記録体 - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は感熱記録体に関し、特に印字画素再現性に優
れ、しかも記録体のカッティング適性並びに折り曲げ適
性に優れた感熱記録体に関するものである。
れ、しかも記録体のカッティング適性並びに折り曲げ適
性に優れた感熱記録体に関するものである。
「従来の技術」 従来、発色剤と該発色剤と接触して呈色する呈色剤との
呈色反応を利用し、熱により両発色物質を接触せしめて
発色像を得るようにした感熱記録体は良く知られてい
る。かかる感熱記録体は比較的安価であり、また記録機
器がコンパクトでかつその保守も比較的容易であるた
め、ファクシミリや各種計算機等の記録媒体としてのみ
ならず巾広い分野において使用されている。
呈色反応を利用し、熱により両発色物質を接触せしめて
発色像を得るようにした感熱記録体は良く知られてい
る。かかる感熱記録体は比較的安価であり、また記録機
器がコンパクトでかつその保守も比較的容易であるた
め、ファクシミリや各種計算機等の記録媒体としてのみ
ならず巾広い分野において使用されている。
そして、用途の多用化に伴い、低濃度から高濃度に至る
いずれの領域においても印字画素の再現性に優れ、かつ
銀塩写真に匹敵するような高画質の記録像が得られる感
熱記録体への要望が高まりつつある。また、記録機器の
高速化に伴い、動的記録感度に優れた感熱記録体に対す
る要求も高まっている。
いずれの領域においても印字画素の再現性に優れ、かつ
銀塩写真に匹敵するような高画質の記録像が得られる感
熱記録体への要望が高まりつつある。また、記録機器の
高速化に伴い、動的記録感度に優れた感熱記録体に対す
る要求も高まっている。
このような高画質で高感度な感熱記録体を得るために、
例えば支持体と記録層との中間にガラス転移温度が60℃
以下である造膜性高分子物質から成る中間層を設けたり
(特開昭54−92263号)、吸油性顔料から成る中間層を
設けたり(特開昭59−155097号,同61−44683号)、さ
らにはそれらの層を多層に組み合わせて平滑性や断熱性
を向上させる方法(特開昭61−11286号,同61−193880
号)等が提案されている。
例えば支持体と記録層との中間にガラス転移温度が60℃
以下である造膜性高分子物質から成る中間層を設けたり
(特開昭54−92263号)、吸油性顔料から成る中間層を
設けたり(特開昭59−155097号,同61−44683号)、さ
らにはそれらの層を多層に組み合わせて平滑性や断熱性
を向上させる方法(特開昭61−11286号,同61−193880
号)等が提案されている。
しかし、改良に伴って新たな欠点も付随するため、必ず
しも満足すべき結果は得られていない。即ち、例えば造
膜性高分子物質から成る中間層を設ける方法では、平滑
性の向上に伴って、ドット再限性は良くなるものの、感
熱ヘッドへのガス付着が増加し、また中間層の空隙が少
ないためか、断熱性が不十分となって満足すべき記録感
度が得られない。また、吸油性顔料を主体とする中間層
を設ける方法では、感熱ヘッドへのカス付着は起こり難
くく、記録感度も良好であるが、中間層の接着力が弱い
ためか、記録体をカッティングする時に紙粉が発生し易
く、記録体を折り曲げた時に記録層が剥離する欠点が付
随する。
しも満足すべき結果は得られていない。即ち、例えば造
膜性高分子物質から成る中間層を設ける方法では、平滑
性の向上に伴って、ドット再限性は良くなるものの、感
熱ヘッドへのガス付着が増加し、また中間層の空隙が少
ないためか、断熱性が不十分となって満足すべき記録感
度が得られない。また、吸油性顔料を主体とする中間層
を設ける方法では、感熱ヘッドへのカス付着は起こり難
くく、記録感度も良好であるが、中間層の接着力が弱い
ためか、記録体をカッティングする時に紙粉が発生し易
く、記録体を折り曲げた時に記録層が剥離する欠点が付
随する。
「発明が解決しようとする問題点」 本発明の目的は、上記の如き欠点を伴うことなく、低濃
度から高濃度に至るいずれの領域においても印字画素の
再現性に優れ、しかも高画質の記録像の得られる感熱記
録体を提供することである。
度から高濃度に至るいずれの領域においても印字画素の
再現性に優れ、しかも高画質の記録像の得られる感熱記
録体を提供することである。
「問題点を解決するための手段」 本発明の上記の如き目的は支持体と記録層との間に特定
の組成から成る中間層を設けることにより達成される。
而して、本発明は、支持体上に感熱記録層を設けた感熱
記録体において、該支持体と記録層との間に、見掛け比
重が0.7g/cm3以下である顔料とガラス転移温度が−20℃
である高分子エマルジョン系バインダーとの固形分比率
が100:8〜100:30である中間層を設けたことを特徴とす
る感熱記録体である。
の組成から成る中間層を設けることにより達成される。
而して、本発明は、支持体上に感熱記録層を設けた感熱
記録体において、該支持体と記録層との間に、見掛け比
重が0.7g/cm3以下である顔料とガラス転移温度が−20℃
である高分子エマルジョン系バインダーとの固形分比率
が100:8〜100:30である中間層を設けたことを特徴とす
る感熱記録体である。
「作用」 本発明感熱記録体は上記の如く、支持体と記録層との間
に、見掛け比重が0.7g/cm3以下である顔料とガラス転移
温度が−20℃である高分子エマルジョン系バインダーと
の固形分比率が100:8〜100:30である中間層を設けるも
のであるが、顔料としては、各種の無機顔料や有機顔料
が知られており、例えば焼成カオリン、タルク、軽質炭
酸カルシウム、無定形シリカ、ポリスチレン微粉末、尿
素ホルマリン樹脂微粉末等が好ましい具体例として挙げ
られる。これらの各種顔料の中でも、特に焼成カオリン
と無定形シリカは断熱性に優れているため、記録感度の
改良効果においてより優れている。
に、見掛け比重が0.7g/cm3以下である顔料とガラス転移
温度が−20℃である高分子エマルジョン系バインダーと
の固形分比率が100:8〜100:30である中間層を設けるも
のであるが、顔料としては、各種の無機顔料や有機顔料
が知られており、例えば焼成カオリン、タルク、軽質炭
酸カルシウム、無定形シリカ、ポリスチレン微粉末、尿
素ホルマリン樹脂微粉末等が好ましい具体例として挙げ
られる。これらの各種顔料の中でも、特に焼成カオリン
と無定形シリカは断熱性に優れているため、記録感度の
改良効果においてより優れている。
ガラス転移温度が−20℃以下である高分子エマルジョン
系バインダーとしては、例えば天然ゴム、ポリイソプレ
ン、ポリブタジエン等の如き各種のポリジエン類やポリ
エチレン、ポリブテン、ポリプロピレン、ポリイソブチ
レン等の如き各種のポリアルケン類が好ましく用いられ
る。中でも天然ゴム、ポリイソプレンは適度な弾性力と
接着性を有するため、本発明の所望の作用効果を極めて
バランスよく達成し得る点で好適である。
系バインダーとしては、例えば天然ゴム、ポリイソプレ
ン、ポリブタジエン等の如き各種のポリジエン類やポリ
エチレン、ポリブテン、ポリプロピレン、ポリイソブチ
レン等の如き各種のポリアルケン類が好ましく用いられ
る。中でも天然ゴム、ポリイソプレンは適度な弾性力と
接着性を有するため、本発明の所望の作用効果を極めて
バランスよく達成し得る点で好適である。
本発明において、中間層の主成分を成す上記特定の顔料
とバインダーは、その固形分比率が100:8〜100:30の範
囲になるように配合するのが接着性、記録感度の点で好
ましい。例えばこの範囲よりバインダーの配合量が多い
と、中間層の空隙率が減少するためか、断熱性が低下し
て所望の記録感度を得ることができず、感熱ヘッドへの
カス付着も増加する。また、上記範囲よりバインダーの
配合量が少ないと、顔料粒子の接着力が低下し、記録体
をカッティングする時に紙粉が発生したり、記録体を折
り曲げた時に記録層が剥離する欠点が付随する。
とバインダーは、その固形分比率が100:8〜100:30の範
囲になるように配合するのが接着性、記録感度の点で好
ましい。例えばこの範囲よりバインダーの配合量が多い
と、中間層の空隙率が減少するためか、断熱性が低下し
て所望の記録感度を得ることができず、感熱ヘッドへの
カス付着も増加する。また、上記範囲よりバインダーの
配合量が少ないと、顔料粒子の接着力が低下し、記録体
をカッティングする時に紙粉が発生したり、記録体を折
り曲げた時に記録層が剥離する欠点が付随する。
上記の如き特定の中間層を支持体上に形成するために
は、一般に顔料と高分子エマルジョン系バンイダーを混
合して水性系の塗布液を調整し、これを支持体に塗布、
乾燥する方法が採用される。なお、塗布液中には、本発
明の所望の効果を阻害しない範囲で通常の水溶性高分子
や高ガラス転移温度を有する高分子エマルジョン等を配
合することも可能であるが、その使用量は顔料100重量
部に対して20重量部以下に留めるのが望ましい。また、
感熱記録層を形成する塗布液を調製する際に配合する後
述の如き各種の助剤も配合可能であるが、その配合量に
は充分注意をする必要がある。
は、一般に顔料と高分子エマルジョン系バンイダーを混
合して水性系の塗布液を調整し、これを支持体に塗布、
乾燥する方法が採用される。なお、塗布液中には、本発
明の所望の効果を阻害しない範囲で通常の水溶性高分子
や高ガラス転移温度を有する高分子エマルジョン等を配
合することも可能であるが、その使用量は顔料100重量
部に対して20重量部以下に留めるのが望ましい。また、
感熱記録層を形成する塗布液を調製する際に配合する後
述の如き各種の助剤も配合可能であるが、その配合量に
は充分注意をする必要がある。
塗布液の塗布方法については、特に限定されず例えばエ
アーナイフコーター、グラビアコーター、ロールコータ
ー、バーコーター等の適当なコーターヘッドを備えた塗
布装置によって塗布、乾燥される。
アーナイフコーター、グラビアコーター、ロールコータ
ー、バーコーター等の適当なコーターヘッドを備えた塗
布装置によって塗布、乾燥される。
本発明において、上記特定の組成からなる中間層の支持
体への塗布量は、その厚さが8〜20μm程度の範囲に入
るように塗布するのが望ましい。8μm未満では充分な
改良効果を得ることができず20μmを越える程に塗布し
ても、それ以上の改良効果は期待できず、不経済である
のみならず、乾燥工程に手間が掛かる等のマイナス効果
が派生する。
体への塗布量は、その厚さが8〜20μm程度の範囲に入
るように塗布するのが望ましい。8μm未満では充分な
改良効果を得ることができず20μmを越える程に塗布し
ても、それ以上の改良効果は期待できず、不経済である
のみならず、乾燥工程に手間が掛かる等のマイナス効果
が派生する。
かくして形成された中間層上に、感熱記録層が塗布、乾
燥されて、本発明の感熱記録体が製造されるものである
が、記録層に含有される発色剤と呈色剤の組合わせにつ
いては特に限定されるものではなく、熱によって両者が
接触して呈色反応を起こすような組合わせであれば何れ
も使用可能であり、例えば無色ないし淡色の塩基性染料
と無機または有機の酸性物質との組合わせ、ステアリン
酸第二鉄等の高級脂肪酸金属塩と没食子酸の如きフェノ
ール類との組合わせ等が例示される。さらに、ジアゾニ
ウム化合物、カプラー及び塩基性物質を組合わせた感熱
記録体等、熱によって記録像を得るようにした各種の感
熱記録体への適用も可能である。
燥されて、本発明の感熱記録体が製造されるものである
が、記録層に含有される発色剤と呈色剤の組合わせにつ
いては特に限定されるものではなく、熱によって両者が
接触して呈色反応を起こすような組合わせであれば何れ
も使用可能であり、例えば無色ないし淡色の塩基性染料
と無機または有機の酸性物質との組合わせ、ステアリン
酸第二鉄等の高級脂肪酸金属塩と没食子酸の如きフェノ
ール類との組合わせ等が例示される。さらに、ジアゾニ
ウム化合物、カプラー及び塩基性物質を組合わせた感熱
記録体等、熱によって記録像を得るようにした各種の感
熱記録体への適用も可能である。
しかし、支持体上に設けられる本発明の特定の中間層
は、特に塩基性染料と酸性物質との組合わせにおいて優
れた効果を発揮するため、とりわけかかる組合わせに好
ましく適用される。
は、特に塩基性染料と酸性物質との組合わせにおいて優
れた効果を発揮するため、とりわけかかる組合わせに好
ましく適用される。
無色ないし淡色の塩基性染料としては各種のものが公知
であり、例えば下記が例示される。3,3−ビス(p−ジ
メチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリ
ド、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)フタリ
ド、3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−(1,2
−ジメチルインドール−3−イル)フタリド、3−(p
−ジメチルアミノフェニル)−3−(2−メチルインド
ール−3−イル)フタリド、3,3−ビス(1,2−ジメチル
インドール−3−イル)−5−ジメチルアミノフタリ
ド、3,3−ビス(1,2−ジメチルインドール−3−イル)
−6−ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス(9−エチ
ルカルバゾール−3−イル)−6−ジメチルアミノフタ
リド、3,3−ビス(2−フェニルインドール−3−イ
ル)−6−ジメチルアミノフタリド、3−p−ジメチル
アミノフェニル−3−(1−メチルピロール−3−イ
ル)−6−ジメチルアミノフタリド等のトリアリルメタ
ン系染料、4,4′−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリ
ルベンジルエーテル、N−ハロフェニル−ロイコオーラ
ミン、N−2,4,5−トリクロロフェニルロイコオーラミ
ン等のジフェニルメタン系染料、ベンゾイルロイコメチ
レンブルー、p−ニトロベンゾイルロイコメチレンブル
ー等のチアジン系染料、3−メチル−スピロ−ジナフト
ピラン、3−エチル−スピロ−ジナフトピラン、3−フ
ェニル−スピロ−ジナフトピラン、3−ベンジル−スピ
ロ−ジナフトピラン、3−メチル−ナフト−(6′−メ
トキシベンゾ)スピロピラン、3−プロピル−スピロ−
ジベンゾピラン等のスピロ系染料、ローダミン−Bアニ
リノラクタム、ローダミン(p−ニトロアニリノ)ラク
タム、ローダミン(o−クロロアニリノ)ラクタム等の
ラクタム系染料、3−ジメチルアミノ−7−メトキシフ
ルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メトキシフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−7−メトキシフルオラン、3
−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−6−メチル−7−クロロフルオラン、3−ジ
エチルアミノ−6,7−ジメチルフルオラン、3−(N−
エチル−p−トルイジノ)−7−メチルフルオラン、3
−ジエチルアミノ−7−N−アセチル−N−メチルアミ
ノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−N−メチルア
ミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−ジベンジル
アミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−N−メチ
ル−N−ベンジルアミノフルオラン、3−ジメチルアミ
ノ−7−N−クロロエチル−N−メチルアミノフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−7−N−ジエチルアミノフル
オラン、3−(N−エチル−p−トリイジノ)−6−メ
チル−7−フェニルアミノフルオラン、3−(N−シク
ロペンチル−N−エチルアミノ)−6−メチル−7−ア
ニリノフルオラン、3−(N−エチル−p−トリイジ
ノ)−6−メチル−7−(p−トルイジノ)フルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−フェニルア
ミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(2−カル
ボメトキシ−フェニルアミノ)フルオラン、3−(N−
エチル−N−イソアミルアミノ)−6−メチル−7−フ
ェニルアミノフルオラン、3−(N−シクロヘキシル−
N−メチルアミノ)−6−メチル−7−フェニルアミノ
フルオラン、3−ピロリジノ−6−メチル−7−フェニ
ルアミノフルオラン、3−ピペリジノ−6−メチル−7
−フェニルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6
−メチル−7−キシリジノフルオラン、3−ジエチルア
ミノ−7−(o−クロロフェニルアミノ)フルオラン、
3−ジブチルアミノ−7−(o−クロロフェニルアミ
ノ)フルオラン、3−ピロリジノ−6−メチル−7−p
−ブチルフェニルアミノフルオラン、3−N−メチル−
N−テトラヒドロフルフリルアミノ−6−メチル−7−
アニリノフルオラン、3−N−エチル−N−テトラヒド
ロフルフリルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン等のフルオラン系染料等。
であり、例えば下記が例示される。3,3−ビス(p−ジ
メチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリ
ド、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)フタリ
ド、3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−(1,2
−ジメチルインドール−3−イル)フタリド、3−(p
−ジメチルアミノフェニル)−3−(2−メチルインド
ール−3−イル)フタリド、3,3−ビス(1,2−ジメチル
インドール−3−イル)−5−ジメチルアミノフタリ
ド、3,3−ビス(1,2−ジメチルインドール−3−イル)
−6−ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス(9−エチ
ルカルバゾール−3−イル)−6−ジメチルアミノフタ
リド、3,3−ビス(2−フェニルインドール−3−イ
ル)−6−ジメチルアミノフタリド、3−p−ジメチル
アミノフェニル−3−(1−メチルピロール−3−イ
ル)−6−ジメチルアミノフタリド等のトリアリルメタ
ン系染料、4,4′−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリ
ルベンジルエーテル、N−ハロフェニル−ロイコオーラ
ミン、N−2,4,5−トリクロロフェニルロイコオーラミ
ン等のジフェニルメタン系染料、ベンゾイルロイコメチ
レンブルー、p−ニトロベンゾイルロイコメチレンブル
ー等のチアジン系染料、3−メチル−スピロ−ジナフト
ピラン、3−エチル−スピロ−ジナフトピラン、3−フ
ェニル−スピロ−ジナフトピラン、3−ベンジル−スピ
ロ−ジナフトピラン、3−メチル−ナフト−(6′−メ
トキシベンゾ)スピロピラン、3−プロピル−スピロ−
ジベンゾピラン等のスピロ系染料、ローダミン−Bアニ
リノラクタム、ローダミン(p−ニトロアニリノ)ラク
タム、ローダミン(o−クロロアニリノ)ラクタム等の
ラクタム系染料、3−ジメチルアミノ−7−メトキシフ
ルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メトキシフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−7−メトキシフルオラン、3
−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−6−メチル−7−クロロフルオラン、3−ジ
エチルアミノ−6,7−ジメチルフルオラン、3−(N−
エチル−p−トルイジノ)−7−メチルフルオラン、3
−ジエチルアミノ−7−N−アセチル−N−メチルアミ
ノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−N−メチルア
ミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−ジベンジル
アミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−N−メチ
ル−N−ベンジルアミノフルオラン、3−ジメチルアミ
ノ−7−N−クロロエチル−N−メチルアミノフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−7−N−ジエチルアミノフル
オラン、3−(N−エチル−p−トリイジノ)−6−メ
チル−7−フェニルアミノフルオラン、3−(N−シク
ロペンチル−N−エチルアミノ)−6−メチル−7−ア
ニリノフルオラン、3−(N−エチル−p−トリイジ
ノ)−6−メチル−7−(p−トルイジノ)フルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−フェニルア
ミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(2−カル
ボメトキシ−フェニルアミノ)フルオラン、3−(N−
エチル−N−イソアミルアミノ)−6−メチル−7−フ
ェニルアミノフルオラン、3−(N−シクロヘキシル−
N−メチルアミノ)−6−メチル−7−フェニルアミノ
フルオラン、3−ピロリジノ−6−メチル−7−フェニ
ルアミノフルオラン、3−ピペリジノ−6−メチル−7
−フェニルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6
−メチル−7−キシリジノフルオラン、3−ジエチルア
ミノ−7−(o−クロロフェニルアミノ)フルオラン、
3−ジブチルアミノ−7−(o−クロロフェニルアミ
ノ)フルオラン、3−ピロリジノ−6−メチル−7−p
−ブチルフェニルアミノフルオラン、3−N−メチル−
N−テトラヒドロフルフリルアミノ−6−メチル−7−
アニリノフルオラン、3−N−エチル−N−テトラヒド
ロフルフリルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン等のフルオラン系染料等。
また塩基性染料と接触して呈色する無機または有機の酸
性物質の各種のものが公知であり、例えば下記が例示さ
れる。
性物質の各種のものが公知であり、例えば下記が例示さ
れる。
活性白土、酸性白土、アタパルジャイト、ベントナイ
ト、コロイダルシリカ、珪酸アルミニウムなどの無機酸
性物質、4−tert−ブチルフェノール、4−ヒドロキシ
ジフェノキシド、α−ナフトール、β−ナフトール、4
−ヒドロキシアセトフェノール、4−tert−オクチルカ
テコール、2,2′−ジヒドロキシジフェノール、2,2′−
メチレンビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノー
ル)4,4′−イソプロピリデンビス(2−tert−ブチル
フェノール)、4,4′−sec−ブチリデンジフェノール、
4−フェニルフェノール、4,4′−イソプロピリデンジ
フェノール(ビスフェノールA)、2,2′−メチレンビ
ス(4−クロロフェノール)、ハイドロキノン、4,4′
−シクロヘキシリデンジフェノール、4−ヒドロキシ安
息香酸ベンジル、4−ヒドロキシフタル酸ジメチル、ヒ
ドロキノンモノベンジルエーテル、ノボラック型フェノ
ール樹脂、フェノール重合体などのフェノール性化合
物、安息香酸、p−tert−ブチル安息香酸、トリクロロ
安息香酸、テレフタル酸、3−sec−ブチル−4−ヒド
ロキシ安息香酸、3−シクロヘキシル−4−ヒドロキシ
安息香酸、3,5−ジメチル−4−ヒドロキシ安息香酸、
サリチル酸、3−イソプロピルサリチル酸、3−tert−
ブチルサリチル酸、3−ベンジルサリチル酸、3−(α
−メチルベンジル)サリチル酸、3−クロロ−5−(α
−メチルベンジル)サリチル酸、3,5−ジ−tert−ブチ
ルサリチル酸、3−フェニル−5−(α,α−ジメチル
ベンジル)サリチル酸、3,5−ジ−α−メチルベンジル
サリチル酸などの芳香族カルボン酸、およびこれらフェ
ノール性化合物、芳香族カルボン酸と例えば亜鉛、マグ
ネシウム、アルミニウム、カルシウム、チタン、マンガ
ン、スズ、ニッケルなどの多価金属との塩などの有機酸
性物質等が例示される。
ト、コロイダルシリカ、珪酸アルミニウムなどの無機酸
性物質、4−tert−ブチルフェノール、4−ヒドロキシ
ジフェノキシド、α−ナフトール、β−ナフトール、4
−ヒドロキシアセトフェノール、4−tert−オクチルカ
テコール、2,2′−ジヒドロキシジフェノール、2,2′−
メチレンビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノー
ル)4,4′−イソプロピリデンビス(2−tert−ブチル
フェノール)、4,4′−sec−ブチリデンジフェノール、
4−フェニルフェノール、4,4′−イソプロピリデンジ
フェノール(ビスフェノールA)、2,2′−メチレンビ
ス(4−クロロフェノール)、ハイドロキノン、4,4′
−シクロヘキシリデンジフェノール、4−ヒドロキシ安
息香酸ベンジル、4−ヒドロキシフタル酸ジメチル、ヒ
ドロキノンモノベンジルエーテル、ノボラック型フェノ
ール樹脂、フェノール重合体などのフェノール性化合
物、安息香酸、p−tert−ブチル安息香酸、トリクロロ
安息香酸、テレフタル酸、3−sec−ブチル−4−ヒド
ロキシ安息香酸、3−シクロヘキシル−4−ヒドロキシ
安息香酸、3,5−ジメチル−4−ヒドロキシ安息香酸、
サリチル酸、3−イソプロピルサリチル酸、3−tert−
ブチルサリチル酸、3−ベンジルサリチル酸、3−(α
−メチルベンジル)サリチル酸、3−クロロ−5−(α
−メチルベンジル)サリチル酸、3,5−ジ−tert−ブチ
ルサリチル酸、3−フェニル−5−(α,α−ジメチル
ベンジル)サリチル酸、3,5−ジ−α−メチルベンジル
サリチル酸などの芳香族カルボン酸、およびこれらフェ
ノール性化合物、芳香族カルボン酸と例えば亜鉛、マグ
ネシウム、アルミニウム、カルシウム、チタン、マンガ
ン、スズ、ニッケルなどの多価金属との塩などの有機酸
性物質等が例示される。
本発明において、記録層中の発色剤と呈色剤の使用比率
は用いられる配色剤、呈色剤の種類に応じて適宜選択さ
れるもので、特に限定するものではないが、例えば塩基
性無色染料と酸性物質を用いる場合には、一般に塩基性
無色染料1重量部に対して1〜50重量部、好ましくは1
〜10重量部の酸性物質が使用される。
は用いられる配色剤、呈色剤の種類に応じて適宜選択さ
れるもので、特に限定するものではないが、例えば塩基
性無色染料と酸性物質を用いる場合には、一般に塩基性
無色染料1重量部に対して1〜50重量部、好ましくは1
〜10重量部の酸性物質が使用される。
これらの物質を含む塗布液の調製には、一般に水を分散
媒体とし、ボールミル、アトライター、サンドミル等の
撹拌、粉砕機により発色剤と呈色剤とを一緒に又は別々
に分散し、塗液として調製される。
媒体とし、ボールミル、アトライター、サンドミル等の
撹拌、粉砕機により発色剤と呈色剤とを一緒に又は別々
に分散し、塗液として調製される。
かかる塗液中には、通常バインダーとしてデンプン類、
ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カル
ンボキシエチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラ
ビアガム、ポリビニルアルコール、ジイソブチレン・無
水マレイン酸共重合体塩、スチレン・無水マレイン酸共
重合体塩、エチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン
・アクリル酸共重合体塩、天然ゴム系エマルジョン、ス
チレン・ブタジエン共重合体エマルジョン・アクリロニ
トリル・ブタジエン共重合体エマルジョン、メチルメタ
クリレート・ブタジエン共重合体エマルジョン、ポリク
ロロプレンエマルジョン、酢酸ビニルエマルジョン、エ
チレン・酢酸ビニルエマルジョンなどが全固形分の10〜
70重量%、好ましくは15〜50重量%程度添加される。
ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カル
ンボキシエチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラ
ビアガム、ポリビニルアルコール、ジイソブチレン・無
水マレイン酸共重合体塩、スチレン・無水マレイン酸共
重合体塩、エチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン
・アクリル酸共重合体塩、天然ゴム系エマルジョン、ス
チレン・ブタジエン共重合体エマルジョン・アクリロニ
トリル・ブタジエン共重合体エマルジョン、メチルメタ
クリレート・ブタジエン共重合体エマルジョン、ポリク
ロロプレンエマルジョン、酢酸ビニルエマルジョン、エ
チレン・酢酸ビニルエマルジョンなどが全固形分の10〜
70重量%、好ましくは15〜50重量%程度添加される。
さらに、塗液中には各種の助剤を添加することができ、
例えばジオクチルスルフォコハク酸ナトリウム、ドデシ
ルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、ラウリルアルコー
ル硫酸エステル・ナトリウム塩、アルギン酸塩、脂肪酸
金属塩などの分散剤、ベンゾフェノン系、トリアゾール
系などの紫外線吸収剤、その他消泡剤、蛍光染料、着色
染料などが挙げられる。
例えばジオクチルスルフォコハク酸ナトリウム、ドデシ
ルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、ラウリルアルコー
ル硫酸エステル・ナトリウム塩、アルギン酸塩、脂肪酸
金属塩などの分散剤、ベンゾフェノン系、トリアゾール
系などの紫外線吸収剤、その他消泡剤、蛍光染料、着色
染料などが挙げられる。
また、必要に応じてステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カ
ルシウム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラ
フィンワックス、エステルワックスなどの滑剤、炭酸カ
ルシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化チタ
ン、二酸化珪素、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、
硫酸亜鉛、タルク、カオリン、クレー、焼成クレー、コ
ロイダルシリカ等の無機顔料、スチレンマイクロボー
ル、ナイロンパウダー、ポリエチレンパウダー、尿素・
ホルマリン樹脂フィラー、生澱粉等の有機顔料、ステア
リン酸アミド、ステアリン酸メチレンビスアミド、オレ
イン酸アミド、パルミチン酸アミド、、ヤシ脂肪酸アミ
ド等の脂肪酸アミド類、ジベンジルテレフタレート、1,
2−ジ(3−メチルフェノキシ)エタン、1,2−ジフェノ
キシエタン、4,4′−エチレンジオキシ−ビス−安息香
酸ジフェニルメチルエステル、1,1,3−トリス(2−メ
チル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル)ブ
タン、2,2′−メチレンビス(4−メチル−6−tert−
ブチルフェノール)、4、4′−ブチリンデンビス(6
−tert−ブチル−3−メチルフェノール)等ヒンダード
フェノール類および各種公知の熱可融性物質を添加する
こともできる。
ルシウム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラ
フィンワックス、エステルワックスなどの滑剤、炭酸カ
ルシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化チタ
ン、二酸化珪素、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、
硫酸亜鉛、タルク、カオリン、クレー、焼成クレー、コ
ロイダルシリカ等の無機顔料、スチレンマイクロボー
ル、ナイロンパウダー、ポリエチレンパウダー、尿素・
ホルマリン樹脂フィラー、生澱粉等の有機顔料、ステア
リン酸アミド、ステアリン酸メチレンビスアミド、オレ
イン酸アミド、パルミチン酸アミド、、ヤシ脂肪酸アミ
ド等の脂肪酸アミド類、ジベンジルテレフタレート、1,
2−ジ(3−メチルフェノキシ)エタン、1,2−ジフェノ
キシエタン、4,4′−エチレンジオキシ−ビス−安息香
酸ジフェニルメチルエステル、1,1,3−トリス(2−メ
チル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル)ブ
タン、2,2′−メチレンビス(4−メチル−6−tert−
ブチルフェノール)、4、4′−ブチリンデンビス(6
−tert−ブチル−3−メチルフェノール)等ヒンダード
フェノール類および各種公知の熱可融性物質を添加する
こともできる。
なお、記録層中に無機または有機顔料を含有せしめる場
合には、なるべく粒子径の小さな顔料を用いることが好
ましく、特に平均粒子径が2μm以下の顔料を用いるの
が望ましい。
合には、なるべく粒子径の小さな顔料を用いることが好
ましく、特に平均粒子径が2μm以下の顔料を用いるの
が望ましい。
本発明において、記録層の形成方法についても特に限定
されず、例えばエアーナイフコーター、ブレードコータ
ー等の適当なコーターヘッドを備えた塗布装置によっ
て、塗布液を中間層上に塗布、乾燥する方法で形成され
る。また、塗布液の塗布量についても特に限定されず、
通常乾燥重量で2〜12g/m2、好ましくは3〜10g/m2程度
の範囲である。
されず、例えばエアーナイフコーター、ブレードコータ
ー等の適当なコーターヘッドを備えた塗布装置によっ
て、塗布液を中間層上に塗布、乾燥する方法で形成され
る。また、塗布液の塗布量についても特に限定されず、
通常乾燥重量で2〜12g/m2、好ましくは3〜10g/m2程度
の範囲である。
また、支持体についても特に限定されず、上質紙、ヤン
キーマシンで抄造した原紙、片面艶出し原紙、両面艶出
し原紙、キャストコート紙、アート紙、コート紙、中質
コート紙等の紙類、合成繊維紙、合成樹脂フィルム等が
適宜使用される。
キーマシンで抄造した原紙、片面艶出し原紙、両面艶出
し原紙、キャストコート紙、アート紙、コート紙、中質
コート紙等の紙類、合成繊維紙、合成樹脂フィルム等が
適宜使用される。
なお、中間層及び記録層を塗布、乾燥御に、必要に応じ
てスーパーカレンダー掛け等の平滑化処理を施すことも
できる。さらに記録層上に記録層を保護する等の目的で
オーバーコート層を設けることも可能であり、支持体に
裏塗り層を設けるなど感熱記録体分野における各種の公
知技術が付加し得るものである。
てスーパーカレンダー掛け等の平滑化処理を施すことも
できる。さらに記録層上に記録層を保護する等の目的で
オーバーコート層を設けることも可能であり、支持体に
裏塗り層を設けるなど感熱記録体分野における各種の公
知技術が付加し得るものである。
かくして得られる本発明の感熱記録体は、支持体と感熱
記録層の間に、特定の組成からなる中間層が設けられて
いるため、低濃度から高濃度までいずれの領域において
も画素再現性に優れ、しかも記録体のカッティング適性
並びに折り曲げ適性に優れた感熱記録体である。
記録層の間に、特定の組成からなる中間層が設けられて
いるため、低濃度から高濃度までいずれの領域において
も画素再現性に優れ、しかも記録体のカッティング適性
並びに折り曲げ適性に優れた感熱記録体である。
かかる優れた作用効果の得られる理由については、必ず
しも明らかではないが、見掛け比重の小さな顔料とガラ
ス転移温度の低い高分子エマルジョン系バインダーによ
って、支持体表面に断熱性と弾力性に富んだ平滑な中間
層が形成されるためではないかと推測される。特に、ガ
ラス転移温度の低い高分子エマルジョン系バインダー
は、塗布、乾燥の際、速やかに造膜してゴム状の弾力と
強度を与え、見掛け比重の小さな顔料との相乗作用によ
って中間層に上記の如き特徴を発揮せしめるものと推測
される。
しも明らかではないが、見掛け比重の小さな顔料とガラ
ス転移温度の低い高分子エマルジョン系バインダーによ
って、支持体表面に断熱性と弾力性に富んだ平滑な中間
層が形成されるためではないかと推測される。特に、ガ
ラス転移温度の低い高分子エマルジョン系バインダー
は、塗布、乾燥の際、速やかに造膜してゴム状の弾力と
強度を与え、見掛け比重の小さな顔料との相乗作用によ
って中間層に上記の如き特徴を発揮せしめるものと推測
される。
以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説明する
が、勿論これらに限定されるものではない。また、特に
断らない限り例中の部および%はそれぞれ重量部および
重量%を示す。
が、勿論これらに限定されるものではない。また、特に
断らない限り例中の部および%はそれぞれ重量部および
重量%を示す。
実施例1 〔中間層の形成〕 焼成クレー(商品名:アンシレックス,見掛け比重:0.2
2g/cm3,エンゲル・ハード社製) 100部 天然ゴム(ガラス転移温度:−60℃,固形分:60%,ガ
スリー社製) 20部 ポリビニルアルコール10%水溶液 15部 水 100部 上記の組成物を混合して中間層塗液を調整した。得られ
た塗液を坪量50g/m2の上質紙に乾燥後の塗布量が10g/m2
(厚さ:12μm)となるように塗布乾燥し中間層を形成
した。
2g/cm3,エンゲル・ハード社製) 100部 天然ゴム(ガラス転移温度:−60℃,固形分:60%,ガ
スリー社製) 20部 ポリビニルアルコール10%水溶液 15部 水 100部 上記の組成物を混合して中間層塗液を調整した。得られ
た塗液を坪量50g/m2の上質紙に乾燥後の塗布量が10g/m2
(厚さ:12μm)となるように塗布乾燥し中間層を形成
した。
〔記録層の形成〕 A液調製 3−(N−シクロヘキシル−N−メチルアミノ)−6−
メチル−7−フェニルアミノフルオラン 10部 ジベンジルテレフタレート 20部 メチルセルロース5%水溶液 15部 水 80部 この組成物をサンドミルで平均粒子径が3μmになるま
で粉砕した。
メチル−7−フェニルアミノフルオラン 10部 ジベンジルテレフタレート 20部 メチルセルロース5%水溶液 15部 水 80部 この組成物をサンドミルで平均粒子径が3μmになるま
で粉砕した。
B液調製 4,4′−イソプロピリデンジフェノール 30部 メチルセルロース5%水溶液 30部 水 70部 この組成物をサンドミルで平均粒子径が3μmになるま
で粉砕した。
で粉砕した。
A液125部、B液130部、酸化珪素顔料(吸油量180ml/10
0g)30部、20%酸化澱粉水溶液150部、水55部を撹拌・
混合して記録層用塗液を得た。
0g)30部、20%酸化澱粉水溶液150部、水55部を撹拌・
混合して記録層用塗液を得た。
得られた塗液を前記中間層上に、乾燥後の塗布量が5g/m
2となるように塗布乾燥して感熱記録紙を得た。
2となるように塗布乾燥して感熱記録紙を得た。
実施例2 実施例1の中間層上に、さらに中間層用の塗液を乾燥後
の塗布量が5g/m2(厚さ:7μm)となるように塗布乾燥
して2層構造を有する中間層を形成した。
の塗布量が5g/m2(厚さ:7μm)となるように塗布乾燥
して2層構造を有する中間層を形成した。
この中間層上に実施例1と同様にして記録層用塗液を塗
布乾燥して感熱記録紙を得た。
布乾燥して感熱記録紙を得た。
実施例3 〔中間層の形成〕 無定形シリカ(商品名:ミズカシールP−527,見掛け比
重:0.18g/cm3,水澤化学社製) 100部 ポリイソプレン(商品名:LIR−30,ガラス転移温度:−5
0℃,固形分:45%クラレ社製) 25部 ポリビニルアルコール10%水溶液 15部 水 100部 上記の組成物を混合して中間層塗液を調整した。得られ
た塗液を坪量50g/m2の上質紙に乾燥後の塗布量が10g/m2
(厚さ:12μm)となるように塗布乾燥し中間層を形成
した。
重:0.18g/cm3,水澤化学社製) 100部 ポリイソプレン(商品名:LIR−30,ガラス転移温度:−5
0℃,固形分:45%クラレ社製) 25部 ポリビニルアルコール10%水溶液 15部 水 100部 上記の組成物を混合して中間層塗液を調整した。得られ
た塗液を坪量50g/m2の上質紙に乾燥後の塗布量が10g/m2
(厚さ:12μm)となるように塗布乾燥し中間層を形成
した。
この中間層上に実施例1と同様にして記録層用塗液を塗
布乾燥して感熱記録紙を得た。
布乾燥して感熱記録紙を得た。
比較例1 実施例1において、中間層塗液を乾燥後の塗布量が3g/m
2(厚さ:5μm)となるように塗布乾燥した以外は実施
例1と同様にして感熱記録紙を得た。
2(厚さ:5μm)となるように塗布乾燥した以外は実施
例1と同様にして感熱記録紙を得た。
比較例2 〔中間層の形成〕 焼成クレー(商品名:アンシレックス,見掛け比重:0.2
2g/cm3,エンゲル・ハード社製) 100部 スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス(ガラス転移
温度:−4℃,固形分:48%) 25部 ポリビニルアルコール10%水溶液 15部 水 100部 上記の組成物を混合して中間層塗液を調整した。得られ
た塗液坪量50g/m2の上質紙に乾燥後の塗布量が10g/m
2(厚さ:12μm)となるように塗布乾燥し中間層を形成
した。
2g/cm3,エンゲル・ハード社製) 100部 スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス(ガラス転移
温度:−4℃,固形分:48%) 25部 ポリビニルアルコール10%水溶液 15部 水 100部 上記の組成物を混合して中間層塗液を調整した。得られ
た塗液坪量50g/m2の上質紙に乾燥後の塗布量が10g/m
2(厚さ:12μm)となるように塗布乾燥し中間層を形成
した。
この中間層上に実施例1と同様にして記録層用塗液を塗
布乾燥して感熱記録紙を得た。
布乾燥して感熱記録紙を得た。
比較例3 〔中間層の形成〕 焼成クレー(商品名:アンシレックス,見掛け比重:0.2
2g/cm3,エンゲル・ハード社製) 100部 天然ゴム(ガラス転移温度:−60℃,固形分:60%,ガ
スリー社製) 100部 ポリビニルアルコール10%水溶液 15部 水 100部 上記の組成分を混合して中間層塗液を調整した。得られ
た塗液を坪量50g/m2の上質紙に乾燥後の塗布量が10g/m2
(厚さ:12μm)となるように塗布乾燥し中間層を形成
した。
2g/cm3,エンゲル・ハード社製) 100部 天然ゴム(ガラス転移温度:−60℃,固形分:60%,ガ
スリー社製) 100部 ポリビニルアルコール10%水溶液 15部 水 100部 上記の組成分を混合して中間層塗液を調整した。得られ
た塗液を坪量50g/m2の上質紙に乾燥後の塗布量が10g/m2
(厚さ:12μm)となるように塗布乾燥し中間層を形成
した。
この中間層上に実施例1と同様にして記録層用塗液を塗
布乾燥して感熱記録紙を得た。
布乾燥して感熱記録紙を得た。
かくして得られた6種類の感熱記録紙を感熱プリンター
(SONY UP−701型,テレビプリンター)を使用して、印
字パルス時間3msと8msで記録し、その発色濃度をマクベ
ス濃度計(RD−100R型、アンバーフィルター使用)にて
測定し、その結果を第1表に示した。また、印字画素の
再現性、カッティング適性、折り曲げ適性をそれぞれ評
価し、その結果を第1表に併記した。
(SONY UP−701型,テレビプリンター)を使用して、印
字パルス時間3msと8msで記録し、その発色濃度をマクベ
ス濃度計(RD−100R型、アンバーフィルター使用)にて
測定し、その結果を第1表に示した。また、印字画素の
再現性、カッティング適性、折り曲げ適性をそれぞれ評
価し、その結果を第1表に併記した。
なお、印字画素の再現性は感熱ヘッドの1ドットの面積
に対する印字ドットの面積の割合(ドット再現率)で評
価し、その評価基準は以下のとおりとした。
に対する印字ドットの面積の割合(ドット再現率)で評
価し、その評価基準は以下のとおりとした。
◎……86%以上 ○……70〜85% ×……69%以下 また、カッティング適性は記録紙の記録部と白紙部をカ
ッターで切った時の紙粉の発生状況等で評価し、その評
価基準は以下のとおりとした。
ッターで切った時の紙粉の発生状況等で評価し、その評
価基準は以下のとおりとした。
◎……紙粉の発生、記録層の剥離が全くない。
○……紙粉の発生はないが、記録層の剥離が僅かにあ
る。
る。
×……紙粉の発生が著しく、記録層の剥離も多う。
さらに、折り曲げ適性は記録紙の記録層側を内側にして
折り、これを戻した時の記録層表面の状況で評価し、そ
の評価基準は以下のとおりとした。
折り、これを戻した時の記録層表面の状況で評価し、そ
の評価基準は以下のとおりとした。
◎……記録層の剥離が全くない。
○……記録層の剥離が僅かにある。
×……記録層の剥離が著しい。
「効果」 第1表の結果から明らかなように、本発明の実施例で得
られた感熱記録体は、低濃度から高濃度のいずれの領域
においても印字画素の再現性に優れており、しかも記録
体のカッティング適性並びに折り曲げ適性にも優れた記
録体であった。
られた感熱記録体は、低濃度から高濃度のいずれの領域
においても印字画素の再現性に優れており、しかも記録
体のカッティング適性並びに折り曲げ適性にも優れた記
録体であった。
Claims (3)
- 【請求項1】支持体上に感熱記録層を設けた感熱記録体
において、該支持体と記録層との間に、見掛け比重が0.
7g/cm2以下である顔料とガラス転移温度が−20℃以下で
ある高分子エマルジョン系バインダーとの固形分比率が
100:8〜100:30である中間層を設けたことを特徴とする
感熱記録体。 - 【請求項2】高分子エマルジョン系バインダーがポリジ
エン類及びポリアルケン類から選ばれる少なくとも一種
である請求の範囲第(1)項記載の感熱記録体。 - 【請求項3】中間層の厚さが8〜20μm請求の範囲第
(1)項又は第(2)記載の感熱記録体。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62241624A JPH0767856B2 (ja) | 1987-09-25 | 1987-09-25 | 感熱記録体 |
| US07/247,428 US4910184A (en) | 1987-09-25 | 1988-09-20 | Heat-sensitive recording materials |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62241624A JPH0767856B2 (ja) | 1987-09-25 | 1987-09-25 | 感熱記録体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6482983A JPS6482983A (en) | 1989-03-28 |
| JPH0767856B2 true JPH0767856B2 (ja) | 1995-07-26 |
Family
ID=17077091
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62241624A Expired - Lifetime JPH0767856B2 (ja) | 1987-09-25 | 1987-09-25 | 感熱記録体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0767856B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003078161A1 (fr) * | 2002-03-20 | 2003-09-25 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Feuille decorative |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6027590B2 (ja) * | 1977-12-28 | 1985-06-29 | キヤノン株式会社 | 感熱記録体 |
| JPS61182983A (ja) * | 1985-02-12 | 1986-08-15 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感熱記録材料及び感熱記録方法 |
| JPS62241624A (ja) * | 1985-12-23 | 1987-10-22 | Inoue Japax Res Inc | 器具 |
-
1987
- 1987-09-25 JP JP62241624A patent/JPH0767856B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6482983A (en) | 1989-03-28 |
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